BE466875A - - Google Patents
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Description
<Desc/Clms Page number 1>
EMI1.1
" procède de préparation de 3-cyano-4-benzylo--ym6tilyl-6- mé thyl-3-pyri done.
EMI1.2
Un procédé de préparation de la 3-cyano-4-benzyloxy-
EMI1.3
!J1éthyl-6-méthyl-2-pyridone nouveau produit intermédiaire pour la synthèse de la vitamine B6 ( Adermine) , fait l'objet de la présente 1.mention. Cette invention comprend encore la prépara- .lion de benz.-lo,-.Yacétylac6tone, une combinaison nouvelle utilisée comée produit intermédiaire pour l'obtention de la 5-oyano-4- benzyloj.y-ét 'iyl-6-téthyl--pyr ïdone.
Bans la présente i'vention, la 3-cyano-4-benzylo:y- lliéthyl-6-méthyl-2-pyridone est préparée par action de ayanacétani-
EMI1.4
üe sur la be-ntyloxyacétylacÓtone.
<Desc/Clms Page number 2>
EMI2.1
La o-benzyloxj-acéfylac<stone est obtenue pcr caa,1.<o:;- sation de l'éther Q-benzàylo>z3rac.stigae et de l'acétone.
La réaction de l'ethcr 0-beii:;,àrInyzyac<:;iq:ie, sur l'as.étone s'effectue per exeraple en pi Js<;n#a ;1"?1 ;.;>o?-# .;i c sodium. On ob-blent la 0-benzyloxyacotylacetorje ;1 '.'''.ill.nt. 1.'''0- 1850 0, 11ll111. Par action de cyanacétHmide 8tH ce cci.-pnsc en présence d'alcoolate de sodium pc i?nrr;e le s.e3 de 3'dnim (le l:'.
3- cyano-4-benzyloxYLlldthyl -6 - méthyl-2-pyr'Ldone, qui acidifie se transforme en 3-<!yano-4-ben7.ylr.xytéthyl-6-Eiet,'l-Ëpyi'idone.
Ce dernier produit est peu soluble dans les alcools 4tlij].±..i;ie et butylique et nrestilu' insoluble dans l'eau. L'3 coibinHison pure fond à 208-210 c. et son analyse correspond exactement à la formule C15H14N2O2.
EMI2.2
Le schéma suivant montre la suLte de ces ri>an.tLn>1>,<
EMI2.3
EMI2.4
3- cyano-4:-be nyloxyihethyl-6-m.6thyl-2-pyri.dnne.
(tautor,101'Gs) Ces formes taitomàres sont toutes deux désisn('os ici comme pvridone.
L'exemple suivant doit servir a illustrer cette invention.
Exemple.
7 parties de sodium sont pulvérisées dans 100 parties de xylène, on y ajoute lentement et sous agitation 14 parties @
<Desc/Clms Page number 3>
d'éthanol. Lorsque la formation d'éthylate de sodium est terminée, on introduit peu à peu, en maintenant une tempé- rature de 35 à 40 C., un mélange de 56 parties d'éther 0-
EMI3.1
benzploxyacétique et 20 parties d'acétone. La solution devient foncée. Le sel sodique de la 0-benzjrloxyacétylacétone reste en solution. Aprésplusieurs heures, il est extrait à l'eau inor et cette solution aqueuse est acidifiée par un acide o/gani- que, par exemple l'acide chlorydrique ou l'acide sulfu- rique. L'huile qui se forme alors est reprise dans de l' ether et séparée de la couche aqueuse.
La solution éthérée est séchée sur du sulfate de sodium, puis l'éther est évaporé. Le résidu huileux est fractionné au vide. La 0-benzyloxyacétylacétone s'obtient avec un bon rendement sous forme d'huile jaunâtre qui
EMI3.2
distille à 1N0 -135 C.(O,lmm.).
L'éthylate de sodium est alors préparé par agitation de 4 parties de sodium dans 100 parties de xylène et additon lente de 8 parties d'alcool éthylique absolu.
On y introduit 33 parties de benzyloxyacétylaoétone, puis sans cesser d'agiter 18 parties de cyanacétamide. Le mélange est chauffé 8 heures à en viron 70 C,. Le précipité cristal- lin formé est filtré et dissous dans l'eau. Cette solution est portée à un pH 6 au moyen d'acide chlorhydrique dilué.
EMI3.3
La 3-oyano-4-benzyloxyméthjrl-6-méth$1-2-pyr±Làone se sépare en cristaux. Elle est essorée et. reoristallisée dans l'alcool éthylique.
Cette substance ne nécessite pas de purification pour son utilisation ultérieure.
L'éther 0-benzyloxyacétique, servant de produit
EMI3.4
de départ, est connu (Curtiua,Journ ftlr pral Chemie/2/ 96 p. 171).
Sa préparation peut aussi s'effectuer d'une manière analogue à celle de l'ester méthylique décrite par Haworth et Kelly ( Journ. Chem. soc. 1937 page 1645.) @
Claims (1)
- EMI4.1REVEID1Ql\.TIONG .1. Procède de préparation de la 3-oY8no-4-h0nylo- :méthyl-6-nzétllyl-2-p,z'.'c.one, consistant a cond':;n.:0::' la 0-ben%.Srloxyacétrl-cctone avec la cyanacétanide.2. Procédé selon revendication 1, carotrts6 pur le fait que la condensation de la 0- be.n?'.yloxyacetylao.tcne avec la cyanacétamide s'effectue en présence d'alcoolato EMI4.2 de sodium. EMI4.33. Procédé cle préparation de la G->>en.,r¯c: :an 4-:L- acétone, consistant à condenser un ester bCn%:".'.'O.L' 1C; i;lylle EMI4.4 avec de l'acétone. EMI4.54. Procède selon revendication 3, ca act,c', .^. par le fait que la condensation s T3f:f.'ect'lc on présence (1' alcoolate EMI4.6 de sodium
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