BE520298A

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Publication number: BE520298A
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Description


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    PROCEDE POUR LA PREPARATION DE N-METHYL - ss CYCLOHEXEN- (1) - YL- ETHYLAMINE.   



    Jusqu'à présent, on obtenait la N-méthyl- ss- cyclohexen-(1)-yl- éthyl-amine par formylation de la ss-cyclohexen ((1)-yl-éthyl-amine et par   réduction subséquente du composé N-formyle formé (0. Schnider et J. Heller- bach, Helvetica Chimica Acta, volume 34 (1951), page 2218). 



   La présente invention concerne un nouveau procédé pour l'obten-   tion de la N-méthyl- ss -cyclohexen-(1)-yl-éthyl-amine, ce procédé consistant à faire réagir de la ss- cyclohexen (1)-yl-éthyl-amine, en présence d'un   agent de condensation, tel que, par exemple; le chlorure de zinc., avec une cétone de   formule   générale : 
C6H5COR, dans laquelle R désigne un radical aryle ou un radical alcoyle inférieur, de manière à former la base de Schiff correspondante de formule générale : 
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 puis à faire réagir cette base de Schiff avec un agent de méthylation et enfin à traiter le produit de condensation obtenu à l'aide d'un agent alcalin. 



   Un mode approprié de mise en oeuvre du procédé suivant l'inven',tion consiste à faire réagir de la ss   -cyclo-hexen-(1)-yl-éthyl-amine   avec de la benzophénone ou une phénylalcoylcétone, en présence d'un catalyseur 

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 approprié, tel que le chlorure de zinc ou le sel complexe de chlorure de zinc et de ss -cyclohexen-(1)-y1-éthyl-amine, les matières de départ étant chauffées au reflux dans un solvant inerte approprié, de préférence le xylène, tandis que l'eau formée est séparée du mélange réactionnel grâce à un séparateur d'eau.

   La base de Schiff qui., dans le cas où l'on emploie de la benzophénone comme cétone, est constituée'par de la   N-benzhydrylidène-cyclohexen-   (l)-yl-éthyl-amine, ne doit pas être isolée, mais peut être   méthylée   directement sur son atome d'azote. Cette   méthylation   peut se faire en chauffant la solution xylénique, dans laquelle la base de Schiff s'est formée, après en avoir séparé le catalyseur, en présence d'un agent de méthylation appro prié, tel que le sulfate de diméthyle.

   Après avoir chassé le solvant par dis-   tillation,le   produit de méthylation est chauffé avec un agent alcalin, tel que l'hydroxyde de sodium ou de potassium aqueux, de manière à décomposer le produit en question en N-méthyl- ss - cyclihexen-(1)-yl-éthyl-amine et cétone; cette dernière peut être purifiée comme d'habitude, après quoi elle peut être utilisée à nouveau. 



   EXEMPLE. 



   50,1 gr   (0,4   mol. ) de ss-cyclohexen-(1)-yl-éthyl-amine, 72,9 gr (0,4 mol.) $de bezophénone et 4,0 gr du sel complexe de ss -cyclohexen- (1)yl-éthyl-amine et de chlorure de zinc (point de fusion : 192 -   194 C,   préparé par réaction   d'une   solution aqueuse de 0,3 mol. de chlorure de zinc et de 0,06   mol',   de un -cyclohexen-(1)-yl-éthyl-amine) sont chauffés au reflux avec 150 cc de xylène absolu, l'eau formée pendant la réaction étant séparée, de manière continue, du mélange réactionnel à l'aide d'un séparateur d'eau. 



  Le catalyseur est séparé de la solution xylénique, à laquelle sont ensuite ajoutés 60,5 gr   (0,48   mol) de sulfate de diméthyle fraîchement distillé. 



  Le mélange est chauffé au bain de vapeur pendant un jour. Le xylène est chassé par distillation sous vide et le résidu huileux est chauffé, avec précaution, pendant 30 minutes, au bain-marie,avec 80 cc d'une solution 3N   d'hydroxyde   sodique. Le mélange est laissé au repos pendant 30 minutes, puis additionné d'acide chlorhydrique 3N, jusqu'à ce que la solution ait une réaction acide au rouge congo, après quoi la solution acide est extraite à l'éther, La couche aqueuse est séparée de la couche éthérée, qui contient   l'entièreté   de la   benzophénone   utilisée et une solution 3N d'hydroxyde sodique est ajoutée à la couche aqueuse, tout en la refroidissant au moyen de glace.

   La base, qui se sépare, est reprise dans l'éther et la solution éthérée est lavée à l'eau et séchée sur sulfate de sodium. Après avoir chassé l'éther par distillation, on obtient la   N-méthyl-   -cyclohexen-(1)-yl- éthyl-amine, sous forme d'une huile jaune qui distille à 82 G sous une pression de 12mm. Hg. 



  La base pure est incolore. 



   REVENDICATIONS.. 

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Claims

1. Procédé consistant à faire réagir de la 13 -cyclohexen-(l)yl- éthyl-amine, en présence d'un agent de condensation, tel que, par exemple, le chlorure de zinc, avec une cétone de formule générale : C6H5COR, dans laquelle R désigne un radical aryle ou un radical alcoyle inférieur, de manière à former la base de Schiff correspondante de formule générale : EMI2.1 <Desc/Clms Page number 3> puis à faire réagir cette base de Schiff avec un agent de méthylation et enfin à traiter le produit de condensation obtenu à l'aide d'un agent alcalin, EMI3.1 de manière à produire de la N-méthyl- 3 -cyclohexen-(I)-yl-éthy1-amine.

2. Procédé suivant la revendication 1, dans lequel l'agent de méthylation est du sulfate de diméthyle.

3. Procédé suivant la revendication 1,'dans lequel l'agent alcalin est de l'hydroxyde sodique ou de l'hydroxyde potassique.

4. Procédé suivant la revendication 1, dans lequel l'agent de condensation est constitué par le chlorure de zinc ou le sel complexe de chlorure de zinc et de /$ -cyclohexen-(1)-yl-éthyl-amine.

5. Procédé consistant à chauffer dans du xylène de la )9 -cyclo- hexen-(1)-yl-éthyl-amine avec de la benzophénone, en présence du sel complexe de chlorure de zinc et de ss -cyclohexen-(1)-yl-éthyl-amine, à séparer le chlorure le zinc, à chauffer la solution avec du sulfate de diméthyle, à décomposer le produit de méthylation à l'aide d'une solution d'hydroxyde sodi- EMI3.2 que et enfin à isoler la N-méthyl- ft -cyclohexen-(1)-yl-étbyl-amine formée.

6. Composés pouvant être représentés par la formule générale suivante : EMI3.3 dans laquelle R désigne un radical aryle ou un radical alcoyle inférieur. EMI3.4 7. N-benzhydry1id ne-cyclohexen-(1)-y1-éthyl-amine.