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" Pâtes pour impression et colorants azoïques "
La présente invention se rapporte à des.pâtes pour impression contenant des composés de diazonium particulièrement propres à l'impression des textiles, ainsi qu'à la préparation de colorants azoiques nouveaux insolubles dans l'eau.
Le procédé consistant à teindre des tissus au moyen d'une pâte de colorant ou d'une composition contenant les composants du colorant qui copulent pour former ledit colorant est bien connu dans l'art de l'applica- tion des colorants azoiques sur des tissus. Parmi ces pâtes de colorants la meilleure qui soit connue dans le métier est celle dans laquelle le composé de diazo-
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niura a été stabilisé contre la copulation prématurée par condensation du diazo avec des amines particulières telles que la sarcosine, la mébhyl-taurine, l'acide 2-ami- no-5-sulfobenzoique , la proline et la N-méthyl-glucamine, formant ainsi des composés diazoaminés solubles dans l'eau.
La pâte pour impression visée par ce type de procé- dé de teinture se prépare par mélange du composé diazo- amino et d'un composé copulent, addition au mélange d'une solution de soude caustique en quantité suffisante pour dissoudre les composants et de cellosolve, puis transfor- mation du mélange en pâte pour impression par addition d'un agent épaississant tel que de l'amidon ou de l'adra- gante ou un mélange des deux et de la quantité d'eau néces- saire . On peut si on le désire ajouter d'autres adjuvants pour textiles tels que de l'huile pour Rouge Turc. , des agents dispersants et des solvants.
Le tissu est imprimé par application de la pâte suivant le dessin désiré, séchage et introduction dans un appareil de maturation dans lequel il est soumis pendant un court moment à l'ac- tion de vapeur d'eau contenant des vapeurs d'acidesorga- niques volatils tels que les acides formique et acéti- que. A ce moment l'acide libère l'aminé stabilisante de sa combinaison avec le diazonium ce qui permet à celui-ci de copuler avec le composé de copulation pré- sent dans la pâte d'impression, L'impression étant ainsi développée, on la rince, on la lave et on la sèche .
On peut employer d'autres procédés de développement tels que l'introduction du tissu imprimé dans un bain conte- nant un acide tel que l'acide formique, l'acide acéti- que ou l'acide oxalique, lequel bain contient également d'autres produits pour faciliter l'opération et aider à la pénétration des produits.
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Diverses arylamines diazotées ont été stabilisées par condensation avec une aminé conformément à ce procédé et les composés de diazonium stabilisés combinés avec les compo- sés copulant dans une pâte d'impression. Comme composés copu lantson a fréquemment employé les arylides de l'acide 2.3-hydroxy-naphtoique et autres acides o-hydroxy-carboxy- liques.
On peut employer pour la préparation des pâtes d'im- pression un grand nombre de composés copulantsne conte- nant pas de groupes solubilisants. Celles qui conviennent le mieux aux buts de la présente invention sont les aryla- mides des acides o-hydroxy aryl-carboxyliques connues sous le nom commercial de composés du Naphtol AS et des acides -céto-carboxyliques. Les composants copulants contenant des groupes méthylène actifs conviennent égale- ment. On obtient des résultats particulièrement bons en employant les arylides de l'acide 2.3-hydroxy-naphtoique,de l'acide 2-hydroxy-anthracène-3-carboxylique, de l'acide
2-hydroxy-carbazole-3-carboxylique, de l'acide 7-hydroxy- alpha-naphto-carbazole-6-carboxylique, de l'acide acéto- acétique, de l'acide benzoyl-acétique et de l'acide téréphtaloyl-bis-acétique .
Le composé copulant obtenu par la combinaison acide du diazonium de la nitraniline avec le 1.7-amino-naphtol peut aussi être employé avanta- geusement.
Conformément à la présente invention on fournit une pâte pour impression comprenant un produit de condensa- tion aminé d'un dérivé de diazonium de la 5-chloro-2.4- dialcoyloxy-aniline, un produit à réaction basique,un épaississant et un composé copulant.
Egalement suivant l'invention, on fournit des colorants axoiques nouveaux insolubles dans l'eau de formule :
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dans laquelle X est un radical alcoxy, R le radical d'un composé copulant de colorant azoïque ayant avant copu- lation au moins un groupe méthylène acti:', chaque groupe étant mono-substitué par un groupe azoïque après copula- tion, ou le radical d'une arylamide d'un composé de l'acide o-hydroxy-carboxylique ayant plus de deux noyaux associés dont l'un est aromatique ou hétérocyclique et les autres sont aromatiques, ou le radical d'un composé aromatique contenant un groupe azo, et susceptible de nouvelle copulation ; n est le chiffre 1 ou un nombre supérieur à 1 égal au nombre d.e groupes méthylène actifs présents dans R.
Ces colorants peuvent se préparer à l'état de pig- ments formés ; on peut aussi employer leurs composants dans la pâte pour impression de manière à produire les colorants sur la fibre des tissus au moyen du procédé rappelé ci- dessus. Ces colorants s'obtiennent par réac- tion du diazonium d'une 5 chloro-2.4-dialcoxy-aniline avec un composé copulant contenant un radical R comme ci-dessus défini.
Les composés copulants contenant le radical R tel que ci-dessus.- défini sont les suivants :
1 - Composés possédant des groupes méthylène actifs.
(a) Céto-arylamides de formule : (Y - CO - CH2CO- NH) n - R1 dans laquelle Y est un radical d'un groube formé d'alcoyle tels que méthyle, éthyle, propyle et butyle, de groupes aromatiques tels que phényle, toluyle, naphtyle et de groupes hétérocycliques tels que furyle, pipéridyle, etc..
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R1 est un radical aromatique tel que phényle, diphényle, naphtyle , etc.. et n2 est un nombre tel que 1 ou 2, et de formule :
Ar (CO- CH2CO- NH - R1)2 dans laquelle Ar est un radical'aromatique tel que phényle, diphényle, naphtyle, etc.. et R1 a la même signification que ci-dessus.
(b) Pyrazolones de formule :
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dans laquelle R2 est de l'hydrogène ou un radical alcoy- le et R3 est un radical d'un groupe formé de radicaux .alcoyles et aryles.
Les composants copulantsparticulièrement appropriés de cette classe sont entre autres : la 2.4-diméthyl-acétoacétanilide
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la 3.3'-diméthyl-diacétoacétobenzidide
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la téréphtaloyl -Ó-Ó- bis (4-chloro-5-méthyl)acéto-oanisidide
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1. 3-diméthy1-5-pyrazolone
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II -Composés représentés par la formule :
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dans laquelle R1 représente le radical d'un composé contenant au moins deux noyaux associés dont l'un est un noyau aromatique ou hétérocyclique et les autres des noyaux aromatiques, lequel radical est associé au noyau Y dans des positions adjacentes comme indiqué par les liaisons libres, et R2 représente un radical aryle.
Comme exemples de composés de cette classe on peut mentionner :
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La -hydraxy-11-benzo(¯alpha)carbazole-¯carboyy¯p¯ anisidide
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la 2-hydroxy-carbazole-3carboxy-p-chloroanilide
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la 3-hydroxy-2-anthracène-càrboxy-o-toluidide
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III - Composés aromatiques azoiques susceptibles de nouvelle copulation.
Outre les groupes conduisant à la copulation tels que les groupes hydroxy et amino, les noyaux de ces composés azoïques peuvent porter les substituants habi-- tuels employés dans les composants pour colorants en vue de l'amélioration de leurs propriétés tinctoriales tels que des groupes alcoyles, alcoxy- nitro et halogènes, ou d'autres substituants.
Les composés côpulantsde cette classe qui conviennent particulièrement sontentre au- tres : le 4-(o-nitrobenzèneazo)-1-amino-7-naphtol
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la 4-(3t-chloro-2'-méthoxybenzèneazo)-résorcine
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Pour permettre une compréhension plus complète de la présente invention, on se reportera aux exemples parti- culiers suivants 1, 2 et 3 qui illustrent la préparation d'une pâte pour impression conformément à l'invention,
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et l'impression de tissus au moyen de cette pâte.
Exemple 1.
On fait une pâte pour impression par mélange de:
1,9 parties de composé diazoammino obtenu par conden- sation du dërivé diazonium de la 5-chloro-2.4- diméthoxy-aniline avec la sarcosine, u
1,8 parties de diacétoacéto--o-tolidide,
4 parties de l'éther monoéthylique de l'éthylène- glycol ,
24,0 parties d'eau
3 parties de solution de soude caustique à 30 % 65 parties de gomme adragante.
Les tissus de coton et de rayonne sont imprimes au moyen d'un cylindre gravé au moyen de cette pâte pour impression. Le tissu imprimé est sécha, puis traité dans un appareil de maturation pendant un court moment au moyen de vapeur d'eau contenant des vappours d'acide acétique .Les impressions développées sont alors savon- nées pendant cinq minutes dans une solutionbouillante de savon à 0,5 % , rincées à l'eau claire et séchées.
On obtient une nuance jaune d'or intense et vive possé- dant une excellente solidité, particulièrement eu égard au traitement ultérieur au moyen de Rongalit C. La formule développée de ce colorant est la suivante :
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Exemple II.
On prépare une pâte pour impression par mélange de :
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1,9 parties du composé diazoaminé obtenu par condensa- tion du dérivé diazonium de la 5-chloro-2.4-dimé- thoxyaniline avec la srcosine.
2,2 parties de la 4-chloro-anilide de l'acide 2-hydroxy- carbazole-3-carboxylique
4,0 parties de cellosolve 24,0 parties d'eau
3,0 parties de soude caustique en solution à 30 %
65,0 parties de gomme adragante.
On imprime des tissus de coton et de rayonne au moyen d'un cylindre à l'aide de cette pâte pour impres- sion. La matière imprimée est séchée, puis traitée dans un maturateur pendant un court instant au 'moyen de vapeur d.'eau contenant des vapeurs d'un mélange d'acides formique et acétique . Les impressions développées sont alors savonnées pendant cinq minutes dans une solution bouillante de savon à 0,5 % , rincées à l'eau claire et séchées. On obtient une nuancentense brun jaunâtre vif d'une bonne solidité . La formule développée)de ce colorant est la suivante :
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Exemple III.
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On prépare une pâte pour impressionpar mélange de:
1,9 parties du composé diazoaminé obtenu par conden- sation du dérivé diazonium de la 5-chloro-2.4- diméthoxyaniline avec la sarcosine
2,1 parties de l'o-toluidide de l'acide 2.3-hydroxy- @
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anthracène carboxylique
4,0 parties de cellosolve
24,0 parties d'eau
3,0 parties de solution de soude caustique à 30 %
65,0 parties de gomme adragante
On imprime des tissus de coton et de rayonne au /d'un moyen/cylindre gravé à l'aide de cette pâte pour impres- sion. La matière imprimée est séchéey puis traitée dans un maturateur pendant un court instant au moyen de va- peur d'eau contenant des vapeurs d'acide acétique .
Les impressions développées sont alors savonnées pendant cinq minutes dans une solution bouillante de savon à 0,5 % rincées l'eau claire et séchées . On obtient une nuance noir bleuâtre vive d'une bonne solidité . La formule dé- veloppée du colorant est la suivante :
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Exemble IV.
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On prépare une pète pour impression par mélange de : 2,9 parties du sel disodique du compose diazoaminé obtenu par condensation du diazonium de l; 5-chlo- ro-2.4-diméthoxy-aniline obtenu conformément au procédé de l'exemple 1 avec l'acide 2-amino-5- sulfobenzoïque
1,9 parties du composé oopulant obtenu par combinai- son acide du diazonium de l'o-nitraniline avec le 1.7-aminonaphtol.
4,0 parties de cellosolve 24,0 parties d'eau
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3,0 parties de solution de soude caustique à 30 %
65,0 parties de gomme adragante.
On imprime des tissus de coton et de rayonne au moyen d'un cylindre gravé à l'aide de cette pâte pour impression. La matière imprimée est séchée puis traitée pendant un court instant au moyen de vapeur d'eau contenant des vapeurs d'acide acétique . Les impressions développées sont alors savonnées pendant cinq minutes dans une solution bouillante de savon à 0,5 % , rincées à l'eau claire et séchéas.-On obtient une nuance noir foncé riche d'une bonne solidité . La formule développée de ce colorant 'est :
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Exemple V
Préparation d'un pigment : On dissout 18,75 gr. de 5-chloro-2-4-diméthoxyaniline dans
100,00 gr. d'eau et
23 cc. d'acide chlorhydrique à 21 Bé.
On refroidit cette solution à -5 C et on diazote au moyen d'une solution de nitrite de sodium contenant 6,9 gr. de nitrite de sodium à 100 %; la diazotation achevée, on ajoute de la terre de diatomées et on clarifie . On ajoute la solution de diazo ainsi obtenue à una solution alcaline tamponnée de 20,5 gr. de 2.4-diméthylacétoacéta- nilide. On agite jusqu'à ce que la copulation soit com- plète . On acidifie au moyen d'acide chlorhydrique, on filtre, on lave à neutralité et on sèche . Le produit ain-
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si obtenu est un pigment jaune verdâtre brillant d'une très bonne solidité. Sa formule développée est la sui- vante.
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Exemple VI.
On prépare une solution du diazonium de la 5-chlo- ro-2.4-diméthoxyaniline comme dans l'exemple V.
On ajoute la solution de diazonium ainsi préparée à une solution alcaline tamponnée de 19 gr. de diacéto- acéto-o-tolidide.
On acidifie la solution de copulation au moyen d'acide chlorhydrique, on filtre, on lave è neutralité et on sèche.
Le produit est un pigment jaune intense d'une ex- cellente solidité ; sa formule est :
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Exemple VII.
On prépare une solution de diazonium comme dans l'exemple V en employant 20,4 gr. de 5-chloro-2-éthoxy- 4-méthoxyaniline.
On ajoute cette solution de diazonium à une solu- aceto tion alcaline tamponnée de 20,5 gr. de 2-4.-diméthylacé- tanilide.
On agite jusqu'à ce que la copulation soit corn- plète.
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On acidifie la solution réactionnelle avec de l'acide chlorhydrique, on filtre, on lave à neutralité et on sèche.
Le produit est un pigment jaune verdâtre brillant d'une bonne solidité et de formule :
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Exemple VIII
On prépare 1(colorant suivant :
On dissout : 18,75 gr. de 5-chloro-2.4-diméthoxyaniline dans
100 gr. dteau et
23 cc. d'acide chlorhydrique 21 Bé.
Cette solution est refroidie à -5 C. et diazotée au moyen d'une solution de nitrite de sodium contenant
6,9 gr. de nitrite de sodium à 100 %. Après diazota- tion on ajoute de la terre de diatomées et on clarifie la solution. La solution de diazonium ainsi obtenue est ajoutée à une solution alcaline tamponnée de 34 gr. de
2-hydroxy-3-carbazole-carboxy-p-chloranilide.
On agite jusqu'à ce que la copulation soit complè- te.
On acidifie au moyen d'acide chlorhydrique, on filtre, on lave à neutralité et on sèche . Le produit obtenu est un pigment brun très solide et a pour formule :
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Exemple IX.
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On prépare le diazonium de la 5-chloro-2.4-diméthoxy- aniline comme dans l'exemple VIII. On ajoute la solu- tion de diazonium à une solution alcaline tamponnée de
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33 gr. de 3-hydroxy-2-anthracëneca.rbox,r-o-toluidine.
On agite jusqu'à ce que la copulation soit com- plète.
On acidifie la solution de copulation au moyen d'acide chlorhydrique, on filtre, on lave à neutralité et on sèche.
La matière colorante obtenue est un pigment noir- vert d'une excellente solidité, qui est représentée par la formule chimique suivante :
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Exemple X.
Préparation d'un pigment . On dissout :
18,75 gr. de 5-chloro-2-4-diméthoxy-aniline dans
100 gr. d'eau et
23 cc. d'acide chlorhydrique 21 Bé.
On refroidit cette solution à -5 C et on ajoute une solution de nitrite de sodium contenant 6,9 gr. de nitrite de sodium à 100% en vue de la diazotation ; après diazotation on ajoute de la terre de diatomées et on clarifie . On ajoute la solution de diazonium ainsi obtenue à une solution tamponnée alcaline de 31 gr. de 4- (o-nitrobenzèneazo)-1-amino-7-naphtol.
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On agite jusqu'à ce que la copulation soit com- plète.
On acidifie au moyen d'acide chlorhydrique, on fil- tre, on lave à neutralité et on sèche . Le colorant obtenu est un pigment'noir d'un grand pouvoir tincto- riel et de formule chimique :
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Exemple Xl.
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Préparation d'un pigment :
On prépare le diazonium de la 5-chloro-2.4-diméthox' aniline de la même manière que dans l'exemple 1 . La solution de diazonium ainsi obtenue'est ajoutée à une solution tamponnée alcaline contenant 28 gr. de 4-(5'- chloro-2'-méthoxybenzèneazo) résorcipe . La solution de copulation est, agitée pendant plusieurs heures ou jusqu'à ce que la copulation soit complète . Elle est alors acidifiée au moyen d'acide chlorhydrique, fil- trée, lavée à neutralité et séchée . Le colorant obte- nu est un pigment brun d'un grand pouvoir tinctorial et d'une bonne solidité . Sa formule chimique est :
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Exemple XII.
Dissoudre :
20,4 gr. de 5-chloro-2-éthoxy-4-méthoxy-aniline dans
100 gr. d'eau et 23.''ce. d'acide chlorhydrique à 21 Bé;
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Refroidir cette solution à -5 C et ajouter en vue de la diazotation une solution de nitrite de sodium con- tenant 6,9 gr. de nitrite de sodium à 100 Après diazo- tation, ajouter de la terre de diatomées et clarifier.
Ajouter cette solution de diazonium à une solution alca- line tamponnée de 28 gr. de 4-(5'chloro-2'-métjpxuben- zèneazo) résorcine ..Agiter jusqu'à ce que la copulation soit complète . Acidifier au moyen d'acide chlorhydri- que, filtrerlaver à neutralité et sécher. Le colorant obtenu est un pigment brun d'un grand pouvoir tincto- rial et d'une bonne solidité . Sa formule chimique est:ç
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Les colorants suivant l'invention peuvent être métallisés directement ou sur fibre par les procédés .habituels, si on désire produire des complexes métalli- ques de ces colorants tels que des complexes de chrome, de cuivre ou de cobalt.
REVENDICATIONS.
Pâte pour impression, comprenant /
1./un produit de condensation d'un dérivé de
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dlazonium d'une 5-chloro-zt,.-dialcoxyaniline, un pro- duit à réaction basique, un épaississant et un composé copulant .