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FARBWERKE HOECHST AKTIENGESELLSCHAFT vormals Meister Lucius & Br#ning, résidant à FRANKFURT HOECHST (Allemagne).
COMPOSES AMINO-AZOIQUES, COLORANTS DISAZOIQUES INSOLUBLES DANS L'EAU QUI EN DERIVENT ET PROCEDE DE PREPARATION DE CES PRODUITS.
La présente invention a pour objet de nouveaux colorants azoï- ques insolubles dans l'eau; en particulier, elle comprend les colorants azoiques répondant à la formule générale 1 du dessin annexé, dans laquelle R représente un radical aromatique, hydro-aromatique, araliphatique ou hé- térocyclique, R1 un groupe alcoylique ou arylique, R2 un radical arylique et X un atome d hydrogène, un groupe alcoxylique ou un atome d'halogène.
La demanderesse a trouvé que l'on pouvait obtenir ces nouveaux colorants azoïques précieux si l'on copulait, soit en substance, soit sur la fibre, soit en la présence d'un substratum approprié à la préparation de la- ques, les dérivés diazoiques des composés amino-azoïques répondant à la for- mule générale 2 du dessin annexé (dans laquelle R et R1 ont les significa- tions indiquées plus haut) avec des arylamides de l'acide 2.3-hydroxy-naph- toïque, les composantes que l'on copule devant être exemptes de groupes so- lubilisants tels que des groupes sulfoniques ou carboxyliques.
Les composés amino-aozïques répondant à la formule 2 sont nou- veaux et font partie de l'invention. Beaucoup des composantes diazoïques uti- lisées, selon la présente invention, conduisent, à la suite de la copulation, à des nuances allant du vert-bleu au vert et que l'on ne pouvait obtenir jusqu'ici, en pratique, qu'à partir des arylamides de l'acide 2.3-hydroxy- anthracène-carboxylique. Dans de nombreux cas, les nouveaux colorants possè- dent une meilleure solidité à la lumière et au chlore que les colorants verts connus qui s'obtiennent à partir des arylamides de l'acide 2.3-hydrox-an- thracène-carboxylique. De plus, ils offrent des avantages considérables dans la préparation des nuances vert-bleu. Les nouveaux colorants conviennent bien à l'impression sous forme de bases suivant les méthodes connues.
Outre les nuances vert-bleu, on peut aussi obtenir des nuances franches de couleur orangée, rouge ou bleue ou bien d'autres nuances sur le même naphtolage avec
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les bases que l'on trouve dans le commerce, ce qui offre un avantage parti- culier dans la teinture et surtout dans l'impression sur une échelle indus- trielle; finalement, la préparation de ces nouveaux colorants est beaucoup plus économique que celle des colorants obtenus à partir des arylamides de l'acide 2.3-hdyroxy-anthroacène-carboxylique.
Les colorants vert-bleu, cités en dernier lieu, n'ont pas pris une importance dans l'impression sous for- me de bases, étant donné que la couleur propre et la haute substantivité du naphtolage ne permettent pas d'obtenir un blanc pur sur les endroits non im- primés; de plus, on ne peut pas produire sur ce naphtolage des nuances im- portantes dans la pratique sauf les nuances vert-bleu.
Pour cela, les nouveaux colorants assurent un enrichissement précieux de la classe des couleurs à la glace.
On peut obtenir les composés amino-azoïques utilisés comme composantes diazoïques, par exemple, si l'on copule des 1-amino-2.5-dial- coxy-4-nitro-benzènes. diazotés avec des arylamides d'acides acyl-acétiques répondant à la formule suivante :
R1-CO-CH2-CO-NH-4, dans laquelle R représente un radical aromatique, hydro-aromatique, arali- phatique ou hétérocyclique et R1 un groupe alcoylique ou arylique, et si l'on fait suivre la copulation d'une réduction du groupe nitré en groupe aminé.
EXEMPLE 1 :
On malaxe 35,6 parties en poids d' Ó -(4'-amino-2'.5'-dimé- thoxy-phényl-l-azo)-acétyl-acétanilide (répondant à la formule 3 du dessin annexé et qu'on peut obtenir par copulation de 1-amino-2,5-diméthoxy-4-ni- trobenzène diazoté avec de l'acétyl-acétanilide et par réduction subséquen- te du groupe nitré en groupe aminé) avec 35 parties en poids d'acide chlor- hydrique à 35% et 35 parties en poids d'eau pendant environ 10 minutes; pen- dant cette opération, le chlorhydrate se forme. Ensuite, on ajoute 1600 par- ties en poids d'eau, en agitant. On diazote le mélange, à la température am- biante, en introduisant, goutte à goutte, pendant environ 10 minutes, 17,5 parties en poids d'une solution de nitrite de sodium à 40%.
On chauffe la solution diazoïque à 30-35 et on la clarifie par essorage à la trompe. On verse le filtrat, en agitant, dans une suspension de (2.3-hydroxy-naphtoyla- mino)-benzène obtenue de la façon suivante :
On agite 26,3 parties en poids de (2.3-hydroxy-naphtoylamino)- benzène avec 26 parties en poids d'alcool à 90%, 13 parties en poids de so- lution de soude caustique à 38 Bé et 40 parties en poids d'eau jusqu'à ce que la dissolution soit complète. Ensuite, on verse la solution dans un mé- lange de 500 parties en poids d'eau, 10 parties en poids d'huile pour rouge turc et 5 parties en poids de solution de soude caustique à 38 Bé et on re- précipite l'anilide en agitant et en introduisant, goutte à goutte, l'acide acétique à 30% jusqu'à ce que le point neutre soit atteint.
On neutralise l'excès d'acide minéral dans le mélange de copu- lation en introduisant, goutte à goutte, 250 parties en poids d'une solution d'acétate de sodium à 10%. On chauffe le toute à 35-40 et l'on agite, pendant un temps prolongé, à cette température. On essore alors le précipité à la trompe et on le lave bien à l'eau.
On obtient un colorant pigmentaire vert-bleu d'une bonne soli- dité à la lumière.
EXEMPLE 2 :
On traite du filé de coton bien débouilli et séché, pendant environ une demi-heure et avec une longueur de bain de 1 : 20, dans une so- lution contenant par litre 3 g de (2.3-hydroxy-naphtoylamino)-benzène, 3 g de formol à 33%, 12 cm3 de solution de soude caustique à 38 Bé et 10 cm3
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d'huile pour rouge turc. Après l'essorage, on introduit la matière imprégnée dans un bain de développement obtenu de la façon suivante :
On agite 1,5 partie en poids du chlorhydrate de Ó -(4'-amino-
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'.5' diéthoxy-phényl l'-azo)-acétyl-acétanilide dans un mélange de 150 par- ties en poids d'eau et 1,5 partie en poids d'acide chlorhydrique à 20%.
On diazote le mélange en introduisant, goutte à goutte, 1,2 partie en poids d'une solution de nitrite de sodium à 20%. On neutralise l'excès d'acide mi- néral par addition de 5 parties en poids d'une solution d'acétate de so- dium à 10%, on ajoute 5 parties en poids d'acide acétique à 30% et l'on com- plète la solution du sel de diazonium à 1000 parties en poids..
Après le développement pendant 15 à 20 minutes et le rinçage avec de l'eau chaude, on traite ultérieurement la matière au bouillon pen- dant une demi-heure avec une solution contenant, par litre de liquide, 3 g de savon et 2 g de carbonate de sodium anhydre.
On obtient une teinture vert-bleu franche d'une bonne solidi- té à la lumière, de bonnes propriétés de solidité au traitement par voie hu- mide et d'une moyenne solidité au chlore.
Si l'on copule le même composé diazoïque, sur du filé de coton,
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de la manière définie ci-dessus avec du 1-(2'.3'-hydroxy-naphtoylamino)-- méthylbenzène, on obtient une teinture un peu plus verte et ayant des pro- priétés similaires.
EXEMPLE 3 :
On traite du filé de fibrane (provenant de cellulose régénérée), pendant environ 20 à 30 minutes et avec une longueur de bain de 1 : 20,
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dans une solution contenant par litre 1,5 g de 1-(6' méthoxy--'.3'-hydrocy- naphtoylamino)-2-méthyl-4-chloro-benzène, 11 em3 de solution de soude caus- tique à 38 Bé, 1,5 cm3 de formol à 33% et 10 cm3 d'huile pour rouge turc.
Après l'essorage, on introduit la matière imprégnée dans un bain de déve- loppement contenant par litre 2 g d'acide acétique à 50% et 5 g d'un sel co- lorant composé du chlorure de diazonium d'alpha-(4'-amino-2'.5'-diméthoxy- phényl-l'-azo)-acétyl-acéto-3-éthoxy-anilide et contenant 25% de la base.
Après développement pendant 20 à 30 minutes et le rinçage, .on traite ulté- rieurement la matière au bouillon pendant une demi-heure avec une solution contenant, par litre de liquide, 3 g de savon et 2 g de carbonate de sodium anhydre. On obtient une teinture verte et franche.d'une très bonne solidité à la lumière et de bonnes propriétés de solidité au traitement par voie hu- mide .
De la même manière, on peut produire le colorant sur du fi- lé de viscose. On obtient une teinture un peu plus intense.
EXEMPLE 4 :
Un tissu de coton est foulardé avec une solution contenant par
EMI3.4
litre.8 g de 1-(2'.3'-hydroxy-naphtoylamino)--méthyl-benzéne, 15 g de solu- tion de soude caustique à 38 Bé et 15 g d'huile brillante Monopole. On sèche et on applique, par impression, une pâte contenant, dans 1000 g, 50 g d'un
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sel colorant composé du chlorure de diazonium d' 0< ¯(4.*-amino-2'.5'-diiaé- thoxy-phényl-1'-azo)-acétyl-acétanilide et contenant 22% de la base, l,$0 g d'eau, 450 g d'épaississant amidon-adragante et 20 g d'acide acétique à 50%.
Après le séchage, on passe la matière dans un bain bouillant contenant par litre 10 g de carbonate de sodium anhydre. On rince la matière et on la trai- te ultérieurement, pendant quelques minutes, au bouillon avec une solution contenant, par litre de liquide, 3 g de savon et 2 g de carbonate de sodium.
On obtient une impression d'un vert-bleu intense,.d'une bonne solidité à la lumière et de bonnes propriétés de solidité au traitement par voie humide.
De la même manière, on peut aussi imprimer d'autres tissus, par exemple, de la fibrane ou de la rayonne de viscose crêpée.
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Si l'on opère suivant les méthodes usuelles de teinture et d'impression en utilisant d'autres compc ses amino-azoïques diazotés ayant la constitution définie ci-dessus et d'autres arylamides de l'acide 2.3-hy-
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droxy-naphto3'que on obtient des colorants possédant des propriétés de so- lidité analogues et bonnes. Le tableau suivant indique les nuances obtenues en traitant ultérieurement la matière avec une solution bouillante composée de savon et de carbonate de sodium.
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<tb>
Composante <SEP> diazoïque <SEP> Composante <SEP> aozïque <SEP> Nuance
<tb>
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1-(2'.3'-hydroxy-naphtoyl-
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<tb> amino)-
<tb>
<tb> 1. <SEP> Anilide <SEP> de <SEP> l'acide <SEP> - <SEP> benzène <SEP> vert-bleu
<tb>
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0( -(4'-amin0-2' .5'- diméthoxy-benzene-1 *-azo) - acéty1-acétique 2.
Il " -2-méthyl-4-chloro-benzène " Il Il " -2-néthyl-la.-mëthoxy-benzèn.e bleu ver- dâtre 4. if " -2.1a-dimétho 5-chlorv-benzâ- vert-bleu
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<tb> ne
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<tb> 5. <SEP> " <SEP> " <SEP> -naphtalène <SEP> " <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb> 6. <SEP> 2-méthyl-anilide <SEP> " <SEP> -2-méthyl-benzène <SEP> " <SEP> "
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<tb>
<tb> 7. <SEP> 3-méthyl-anilide <SEP> " <SEP> -benzène <SEP> " <SEP> "
<tb>
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8. " -2-Méthyl-benzene Il If 9. " " -2-méthyl lchloro¯benzérse Il n 10. 4-méthyl-anilide " -benzène " " 11. fui -2-méthyl-benzène " " 12. il " -2-méthyl-f-chl oro-benzène bleu ver-
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<tb> dâtre
<tb>
<tb> 13. <SEP> 3-chloro-anilide <SEP> " <SEP> -benzène <SEP> bleu-vert
<tb>
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14.
Il " -2-méthyl-benzène vert-bleu
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<tb> 15 <SEP> " <SEP> " <SEP> -2-méthyl-4-chloro-benzène <SEP> bleu <SEP> ver-
<tb>
<tb> dâtre
<tb>
<tb> 16. <SEP> 4-chloro-anilide <SEP> -benzène <SEP> vert-bleu
<tb>
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17. " " -Z-méthyl-benzène " "
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<tb> 18. <SEP> " <SEP> " <SEP> -2-méthoxy-benzène <SEP> " <SEP> "
<tb>
<tb> 19. <SEP> 3-éthoxy-anilide <SEP> " <SEP> -benzène <SEP> " <SEP> "
<tb>
<tb> 20. <SEP> " <SEP> -2-méthyl-benzène <SEP> " <SEP> "
<tb> 21. <SEP> " <SEP> " <SEP> -2-méthyl-4-chloro-benzène <SEP> verte
<tb>
<tb> 22. <SEP> " <SEP> " <SEP> -2-méthoxy-benzène <SEP> vert-bleu
<tb>
<tb> 23. <SEP> 4-éthoxy-anilide <SEP> " <SEP> -benzène <SEP> verte
<tb>
EMI4.13
24.. if If -2-méthyl-benzène . " 25. 2.3-diméthylanilide de 1-(2' .3 ' -hydroxy-naph- l'acide J.
- (4' -amino- toylamino) 2' , 5'-dimé tho benz ène
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<tb> l'-azo)-acétyl-acétique <SEP> -benzène <SEP> vert-bleu
<tb>
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<tb> Composante <SEP> diazoïque <SEP> Composante <SEP> azoïque <SEP> Nuance
<tb>
<tb>
<tb> 26. <SEP> 2.3-diméthylanilide <SEP> de <SEP> -2-méthyl-benzène <SEP> verte
<tb> l'acide <SEP> o<-(4'-amino-
<tb>
EMI5.2
2'.5'-^éthoxy-benzêne 19-azo)-acétyl-acétique 27. il il -2-mêthyl-4chloro-benzène bleu 27. verdâtre 28. 2,1,-diméthylanilide -benzène vert-bleu 29. " " -2-méthyl-benzène " " 30. 2.5-diméthylanilide " -benzène vert-bleu terne 31. n " -2-méthyl-benzène verte 32. 2-méthyl-L.-chloro-" " ,-benzène bleu
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<tb> anilide <SEP> verdâtre
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 33.
<SEP> 2-éthylsulfonyl-5- <SEP> -benzène <SEP> bleue
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> trifluorométhyl-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> anilide <SEP> "
<tb>
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34 n n -2-méthyl-benzène bleue 35. 2.5-d.-ch7-oro-anilide" -2-méthyl-benzène " 36. (2-phényl-sulfonyl- -2-méthyl--chloro-benzène vert-bleu
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<tb> phényl)-amide <SEP> " <SEP> -benzène <SEP> bleu-gris
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 37. <SEP> cyclohexylamide <SEP> " <SEP> -benzène <SEP> bleu-gris
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 38. <SEP> 1-naphtylamide <SEP> " <SEP> -2-méthyl-benzène <SEP> vert-gris
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 39. <SEP> 2-naphtylamide <SEP> <SEP> -benzène <SEP> vert-bleu
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 40. <SEP> " <SEP> " <SEP> -2-méthyl-benzène <SEP> verte
<tb>
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41e n n -2-méthyl-4-chloro-benzene vert-bleu
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<tb> 42.
<SEP> anthraquinonyl-2- <SEP> -benzène <SEP> vert-gris
<tb>
<tb> amide <SEP> "
<tb>
<tb> 43. <SEP> 6-méthoxybenzothiazol- <SEP> -benzène <SEP> bleu-gris
<tb>
<tb> 2-amide <SEP> "
<tb>
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44. Il n -2-méthyl-4-chloro-benzène bleu
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<tb> 44. <SEP> foncé
<tb>
<tb>
<tb> 45. <SEP> N-étbyl-carbazolyl- <SEP> -benzène <SEP> vert-bleu
<tb>
<tb> 3-amide <SEP> "
<tb>
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0 Il "-2-métbyl-benzène " If 47. anilide de l'acide 1-(2'.3'-hydroxynaph- -o (H '¯aïfl.n0 Z 9 0 5'- toylamino) diéthoy-benzêne-1- azo)-acétyl-acétiqus
EMI5.11
<tb> -2-méthoxy-benzène <SEP> vert-bleu
<tb>
<tb> 48.
<SEP> " <SEP> -naphtalène <SEP> verte
<tb>
EMI5.12
49 " 2- (2' .3 '-hydroxynaph- vert foncé
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<tb> toylamino)
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> -naphtalène
<tb>
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<tb> Composante <SEP> diazoïque <SEP> Composante <SEP> azoïque <SEP> Nuance
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 50. <SEP> 3-métbyl-anilide <SEP> acétique-benzène <SEP> vert-bleu
<tb>
<tb>
<tb> 51. <SEP> " <SEP> " <SEP> -2-méthyl-benzène <SEP> "
<tb>
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52. " n -2-méthyl-4-chloro-benzène il if
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<tb> 53. <SEP> " <SEP> " <SEP> -naphtalène <SEP> verte
<tb>
<tb> 54. <SEP> benzylamide <SEP> -benzène <SEP> bleue
<tb>
<tb> 55. <SEP> " <SEP> " <SEP> -naphtalène <SEP> bleu <SEP> verdâtre
<tb>
<tb> 56. <SEP> 2-chloro-anilide <SEP> " <SEP> -2-méthyl-benzène <SEP> vert-bleu
<tb>
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57. 4-chloro-anilide " -benzène " " 58.
11 "-2-méthyl-benzène ,,1t 59. Anilide de l'acide -benzène bleu ver- o(-(4'-aBiino-2\5'- dâtre
EMI6.5
<tb> diméthoxy-benzène-l'-
<tb>
<tb> azo)-benzoyl-acétique
<tb>
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60. " " -2-métbylbenzène If" 61. " -2-métbyl-4-chloro- bleue
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<tb> benzène
<tb>
<tb> 62. <SEP> Anilide <SEP> de <SEP> l'acide <SEP> 1-(6'-bromo-2'.3'
<tb>
EMI6.8
0( - (4' -amino-2' .5'- bßdxoxynaphtoylamin.o) dimethoxy-benzene#1- -benzène vert-bleu
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<tb> azo)-acétyl-acétique
<tb>