BE471643A - - Google Patents

Description

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  " Phénols   halogènes   acylés " 
La présente invention est relative au traitement de tissus ou étoffes en vue de leur conférer une protection contre les attaques biologiques par l'emploi de dérivés de pentachlor phénol et d'autres phénols et crésols   nalo-   gênés, .bien qu'on ait constaté que les phénols et çrésols   halogènes   possèdent d'excellentes propriétés fongicides et insecticides, ces   composer   n'ont pas reçus d'applications étendues dans l'industrie textile, étant donné que leurs propriétés physiques se sont avérés préjudicia- bles pour une raison ou une autre , Ces inconvénients prove- naient du manque d'adhérence des composés susdits aux fibres textiles , de leur odeur ,

   de leur volatilité et de leur in- soluoilité dans l'eau et particulièrement dans les solutions alcalines faibles, étant donné que la présence d'un   halogène   

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 dans les composés rend le groupe hydroxy réactionnel visà-vis des carbonates alcalins.

   Le pentachlor phénol est probable- et crésols ment le   Compose   le plus précieux des phénols/susdits, on a proposé, lorsqu'on travaille en milieu   aqueux,d'obliger   la substance à former des complexes avec des protéies, soit fournies séparément , soit for- mées par la matière textile elle-même , étant donné que ces complexes protéiniques ne possèdent pas les propriétés phy- siques préjudiciables mentionnées   91-dessus   mais possèdent au contraire les propriétés toxiques du pentachlor phénol pur non altéré .

   Toutefois, ces Complexes prétéiniques ne se forment pas en l'absence   dteau   et, lorsqu'ils sont préparés en présence   d'eau, ils   ne sont pas solubles dans   le.s   solvants non aqueux volatils même s'ils sont   séchas   subséquemment. 



   Suivant la présente invention , on emploie une solu- tion d'un dérivé d'un phénol ou orésol   halogéné ,   en parti- culier de pentabhlorphénol , dans un solvant non aqueux, dans lequel le dérivé est suffisamment soluble pour que la solution puisse avoir les propriétés toxiques nécessaires. 



  Les phénols ou crésols   halogènes   se sont avérés eux-mêmes peu appropriés pour être appliquas sur des fibres textiles à partir de solvants organiques , en particulier à partir des solvants employés ordinairement dans l'industrie du nettoyage à sec , solvants qui sont constitués par exemple, par des fractions de pétrole, de l'éthor de pétrole ou du white spirit ,les hydrocarbures gras chlorés -   trichloréthy-   lène et tétrachlorure de carbone -et les hydrocarbures aro-   matiqués   inférieurs tels que le benzène ou le solvant naphta. 



  En effet, lorsqu'ils sont appliqués au départ des solvants organiques susdits , les composés possèdent tous les désavan- tages inhérents aux   applications   aqueuses , ces désavantages étant même accrus . Il semble que les désavantages susdits en soit   dUs   aux phénomènes de migration propres à la matière dis- 

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 soute contenue dans un solvant non aqueux s'évapo- rant à partir d'un corps poreux qui, dans ce cas, est cons- titué par la   fiore   textile . 



   On a constaté que les dérivés   aoylés   des phénols et crésols   halogènes     conviennent   particulièrement bien pour être appliqués à des fibres textiles en partant de solvants non aqueux   comme   dans les procédés de nettoyage à sec.

   Ces composés acylés - en particulier les dérivés acétyles, lau- ryle , stéaryle et salicyle - possèdent les propriétés toxi- ques voulues (ils sont probablement saponifiés après inges- tion) , De plus ils sont fortement adhérents à la fibre, sensiblement inodores et incolores, peu volatils, résistants à l'eau , même à de l'eau fortement alcaline , et   suffisam-   ment solubles dans les solvants de   nettoyage  à secordinsi- res mentionnés ci-dessus pour qu'ils puissent être employés avec avantage dans les appareillages   existants.   Ceci revient à dire que le solvant restant dans l'étoffé traitée , qui doit être éliminé par volatilisation, peut contenir une quantité suffisante de matière toxique pour satisfaire aux demandes les plus exigeantes. 



   Les composés aoylés sont préparés facilement par des méthodes généralement connues telles que par   emple,   la réaction des sels de sodium des phénols   halogènes   ave  les     / acides    chlorures / d'acides, qui peuvent eux-mêmes être préparés facilement par   Inaction,   de chlorure de thionyle en excès sur l'acide anhydre et par évaporation suivie de récupération   subséquente   de l'excès.

   Il est préférable d'employer   somme   milieu de dilution pour la réaction le solvant volatil parti-   culier   dans lequel le produit final est destiné à être em- ployé,   L'halogénure   de sodium produite incidemment est éliminé par simple filtration de la   soutien   du composé acylé prove- nant de la réaction. Toutefois un   procède   général plus satisfaisant pour la préparation de ces composés acylés con- 

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 siste à traiter les phénols   halogènes   libres à l'aide du chlorure 'acide de l'acide choisi en présence de pyridine. 



  Le phénol chloré libre est mis en suspension dans un grand acide excès de pyridine etle chlorure / est ajouté ,tel quel ou en solution dans un solvant neutre, à la masse sous forme d'un mince filet, en maintenant la dite masse sous agitation constante .La vitesse d'addition du chlorure est réglée de façon à maintenir la température en desso.us du point d'ébullition du solvant. La réaction est alors pra-   tiquement   instantanée et en général pratiquement quantita- tive . 



   Ainsi 284 gr. (une molécule-gramme) diacide stéarique sont   traits   avec 600 gr. (approximativement cinq molécules- gram:nes) de chlorure de thionyle dans un récipient pourvu d'un condenseur à reflux ,   On   chauffe lentement la masse jusqu'à ce que sa température ait atteint une douce éuulli- tion, on maintient la masse à cette température jusqu'à ce que le dégagement de gaz (SO2 et HCl) soit termina. L'excès de chlorure de thionyle non altéré restant est éliminé par distillation, de préférence sous pression réduite , de l'eau bouillante étant utilisée comme milieu de chauffage . Le chlorure de stéaroyle (chlorure acide de l'acide stéarique) ainsi obtenu est versé lentement et en agitant dans une so- lution de 266,5 gr. (une molécule-gramme) de pentanchlorphénol dissous dans 400 gr.

   (environ 5   molécules-grammes )  de pyridi- ne . La réaction provoque le dégagement d'une chaleur   inten-   se, en sorte qu'il est à recommander de régler' la vitesse d'addition et de refroidir le mélange réactionnel, de manière à mitiger .La violence de la réaction. 



   Lorsque tout le chlorure acide a   été-ajoute, la   tempéra- ture peut avantageau ement être   amenéj   jusqu'au point   d'ébul-   lition du solvant. La masse de réaction est alors refroidie et versée , sous agitation, dans un grand excès d'eau à en- 

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 viron 60 C. Le produit requis   o'est-à-dire   le   stéaryl-penta-     ohlorphénl   se sépare sous forme d'une huile lourde.   Celle-   ci est lavée à plusieurs reprises par   déoantation,à   l'eau 
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 et finalement à l'aide d'acide dilua,pour 61iminer les tra- ces de pyridine retenues .

   Lestraces d'acide stéarique non   combinée   et/ou de phénol non   combiné   peuvent être   élimi-   nées par   traitement   :le l'huile à l'aide d'alcool chaud, 
Les dérivés acylés inférieurs, par exemple les phénols   halogènes   aoétylés peuvent être produits de manière appro- 
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 priée par s4à.,ilple ébullition du phénol ( une' molJ ) avec l'anhydride (2   moles) .   



   Il est clair que d'autres substances solublesdans le solvant peuvent être simultanément appliquées aux tissu en particulier des corps hydrophobes tels que des cires. hfin que la présente invention puisse être davantage illustrée , quelques exemples relatifs à son emploi comme ou effets 
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 anti-mite, sur des vêtements/usagés, pendant l'opération de nettoyage à sec, seront à présent décrits. 



  Exemple 1, 
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 5 livres anglaises d'acéty11-penachlorphénol sont tri tli dissoutes dans 103 livres anglaises deJchloréthYlè# .Les effets nettoyés à sec sont saturés après   hydrqéxtraction   ou souillé du solvant sale/à l'aide de la solution susmentionnée et 
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 rehy':1r3tôe , l'effluent étant collecté séparément en vue de son usage, ultérieur , Les effets sont alors traités de la manière haoituelle ..tJ. la fin du traitement une inspection ordinaire ne permet pas de les distinguer d'effets n'ayant pas été traités , Cependant ces effets traités ont été immunisés contre l'attaque des mites et sont résis- 
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 tants vis-à-vis des b&eLéries., , des moisissures, de la rouille 6t Ies champignons.

   Si 8 livres anglaises à'aaétyQenta9hLor- phénol sont utilisées dans 100 livres anglaises de solvant, les effets sont immunisés contre les attaques des fourmis 
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 blanches. Si l'o4désire que les effets traités soient hydro- 

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 phobes l' acétyl-pentaohlorphénol est remplacé par une quantité chimiquement êqûivaleute de palmityl ou de atéaryl...pentaohlorpllénol , ou encore par un mélange des deux composés préoités obtenus au départ de "stéarine Ca.r.unerCiale'; Le   Caractère   hydrophobe peut encore   être   accru par l'addition de cire de paraffine ou de matières analogues au solvant, 
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 par exemple de 5 livres anglaises à 100 livres a:cg1B Í3er> de solvant. 



  Comme l'hydro-extraqtioa , telle qu'elle est normale- ment effectuée par le nettoyage à sec, laisse environ la   %   de la solution de traitement dans les effets , ceux-ci contiendront dès lors après séchage   un:   quantité du composé 
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 aCylé Correspondante à environ 0,5 1 en poids de penbachlor- phénol. 



  Exemple 2. 
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 86 livres anglaises de lauryl-pentachlor0hénol sont dissoutes dans 100 livres de   @hite   spirit , On obtient ainsi une solution stable et dont la forme convient pour permettre le   transport;   du fabricant au   consommateur .   



  Lors de son emploi,   cette   matière est diluée dans quatre 
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 fois son poids ds white spirit et employée pour Impregner des effets   nettoyés   à sec lorsque le solvant de   nettoyage   a été extrait de ces effets. L'excès de la solution de 
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 traitement est extrait par hydro-extraction 0t peut à riou- veau être utilisé . Comme dans le procédé commerCial de traitement habituel , la quantité de solvant qui peut rester retenue dans les effets est de laµ en poids   de.   ceux- ci , ces effets contiendront après   séchage   et finissage une 
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 quantité de iauryl- pentaohlor phénol correspondant à envi- ron 0,5 % de pentachlorphénol calculé par rapport au tissu . 

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    Exemple .3.    



   10 livres anglaises du Composé aoylé   préparées   à par- tir de d'acide stéarique   technique   "triple pression" 
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 et de pentachlorpl1énol sont dissoutes conjointement aveu 8 livres anglaises de morceaux de paraffine dans 100 livres 
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 anglaises de white spirit et  4gaés appliquées à des effets séchés à l'air , L'excès de charge est extrait par hydro-extaotioa . Les effets sont ensuite sèches . Ils contiennent alors environ 0,8  é de cir et du- stêaryl- penta-chlorpnénol équivalent à 0.5 de pentaphlorphénol en pids. Oes effets se sont avéras très hydrophooes et très résistants aux attaques des mites . 



   Dans cet   exemple,au   lieu d'utiliser de   l'acide   stéarique " triple   pression** on   peut utiliser   -La   même quantité d'acide 
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 stéarique ou d'acide palmiqique. exemple 4. livres anglaises de lauryl-trichiorphénol ( 1.3.4.5 ) sont dissoutes dans 100 livres de tétrachlorure de carbone et la solution ainsi obtenue estappliquée in situ à des ta- pis à   l'aide   d'un pistolet de   pulvérisation .   Après évapora- 
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 t ion du solvant l' acyl-hlorph8nol reste dans la matière et lui cormaunique une résistance à l'atbeque des mites .;

   Exemple 5.   pentaohlor   
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 1 livre anglaise d'oléyl-/phénol est dissoute dans 3 li- vres anglaises d'huile luurifian.te ou d'oléãP corJJI rCia:1±. et le mélange est applique pendant l'opération de peignage précédant la filature de fils peignés. Les fils sont ainsi 
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 prémunis contre l'attaque de mis,roorganismes,d'insectes nui-   sibles     ou   de leurs larves . exemple6. 
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  6 livrer anglaises de salicyl-l?entachlorphé!101 sont dissoutes conjointement avec 8 livres anglaises de morceaux de 
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 paraffine dans 94 livres anglaises de tr l ühlor6tl1yl èfle . cette solution est appliquée à des effets   séchés   à l'air , l'excès 

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 de solvant est éliminé par hydroextraetion et les effets sont séchas ds la manière habituelle dans la pratiqua du cm ttoyage à sec. 



  Exemple 7. 
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 6, 5 livres anglaises de cenzo;,-1 -penta,.hlor.,é.zol sont dissoutes dans 93,5 livres anglaises de trichloréthylène. La solution obtenue est appliquée soit par le procédé de nettoya- à sec soit par pulvérisation. exemple 8. 
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  1,1,5 livres an2;lÜs":::; de laury 1- tétrai.n'oülo.::.9rth -.9résol ( 3.4, 5, 6. ) sont dissoutes dans 85,5 livres anglaises de white spirit avec ou sans addition subséquente de 8 livres an- de de 
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 laises/morceaudparffine..1.a solution obtenue es appliquée comme dans les exemples précède uts. 



  Ex ample 9. 



  11,5 livres anglaises de Paryl -trienlorométaerésol (,4.â. ) sont dissoutes dans 88,5 livres anglaises de wite spirit . La solution obtenue est appliquée cornue dans les exemples pré je d e nt s. 



  HE MEDICATIONS. 



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1. Procédé pour le traitement de matières textiles en vue de leur conférer une   proteotion   contre les attaques bio- logiques,   caractérisé   en ce qu'on   applique 2   la fibre textile 
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 une solution d'un dérivé acylé d'un phénol ou crosol hala8- dans un solvant non aqueux, dans lequel le dérivé est suf-      fisamment soluole pour que la solution puisse avoir les pro- priétés toxiques requises.

Claims (1)

1. 2. Procédé suivant la revendication 1, danslequel la solution employée contient le dérivé acétyle, palmityle, , EMI8.6 stéaryle, lauryle, oaprye, oléyle et salioyle du pentashior- phénol.

   Procédé suivant l'une ou l'autre des revendications 1 <Desc/Clms Page number 9> EMI9.1 et &, dans lequel le traitement suit iM:lédiatelJJe:1t le nettoya- ge à sec des erfets et dans laquai le solvant organique utili- sé est le iuê:.- qupcelul eiiiployé pour le nettoyage à sec.

   4. i?rOi:i6::l,:; 8ùivant l'une ou l'autre ces revendications 1, N ot ::3, dD..1S L;-l:101 la solution âa traitement Contiant égaleuie nt une cire.

   5. Procédé pour La traitJ:ient de matières textiles en vue. AB leur conférer une prot'3ction 00ntre les attaques bio- logiques, en ;;ùbliL108 tel que décrit dans l'un ou l'autre EMI9.2 des exemples susdits.

   MINISTERE DES AFFAIRES ECONOMIQUES Nous vous signalons à toutes fins utiles qu'une erreur s'est glissée dans le texte du mémoire descriptif déposé à l'appui de la demande susdite : A la page 1, ligne 14, il faut lire "solubilité" au lieu de "insolubilité".

   Nous vous saurions gré de bien vouloir verser la présente au dossier de la demande et d'en délivrer une copie aux personnes qui vous demanderaient une copie du brevet.

   Nous vous remettons ci-joint un timbre fiscal de 15 francs en paiement de la taxe due pour les régula- risations de l'espèce.

   Veuillez agréer, Monsieur le Directeur, nos salu- EMI10.1 aiuua ula4ca.