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Perfectionnements à la préparation d'hexachlorure de benzène et aux compositions en contenant.
La présente invention se rapporte à des perfectionnements relatifs à la préparation d'hexachlorure de benzène et aux compositions contenant de l'hexachlorure de benzène préparé suivant la présente invention.
Dans le brevet anglais n 573.689 on décrit la préparation de compositions antiparasitaires qui contiennent de l'hexachlorure de benzène, ou une solution d'hexachlorure de benzène, intimement associé à un véhiculeur ou à un diluant nonsolvant de l'hexachlorure de benzène dans les conditions d'emploi, cet hexachlorure de benzène étant préparé par la chloruration additive de benzène en présence de rayons actiniques et contenant par conséquent une proportion importante de l'isomère gamma.
Dans ce brevet on décrit également que la chloruration du benzène, exécutée de cette manière à une température élevée, conduit à la formation d'une solution ou d'un magma d'hexachlorure de benzène dans du benzène, duquel on peut récupérer le benzène de différentes manières, par exemple en chassant le solvant à l'eau chaude. Un produit, obtenu par la chloruration additive du benzène exécutée de cette manière, est constitué presque entièrement par un mélange des isomères d'hexachlorure de benzène connus, et il est convenablement désigné par l'expression hexachlorure de benzène brut.
Les compositions antiparasitaires, contenant de l'hexachlorure de benzène préparé de cette manière, sont très efficaces dans de nombreux buts, par exemple pour combattre et empêcher les attaques de pucerons contre les plantes brassicaires, ou pour combattre les locustes. Elles ont cependant l'inconvénient, consistant en ce que l'hexachlorure de benzène brut est accompagné d'une odeur qui tend à rendre ces agents antipara-
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sitaires impropres à l'utilisation dans des enceintes closes.
Des échantillons de la matière, spécialement purifiée par des procédés de recristallisation très lents, ont une odeur considérablement moindre et il semble par conséquent qu'il faut attribuer l'odeur, au moins dans une forte mesure, à une impureté présente dans la matière obtenue par les procédés normaux.
Or, la présente invention est basée sur la découverte que l'odeur accompagnant l'hexachlorure de benzène brut peut être sensiblement réduite en soumettant une suspension aqueuse de l'hexachlorure de benzène à l'entraînement à la vapeur d'eau pendant un temps insuffisant pour en éliminer une proportion sensible d'hexachlorure de benzène.
Par conséquent, la présente invention a pour objet un procédé de préparation d'hexachlorure de benzène possédant une odeur amoindrie, procédé dans lequel on soumet une suspension aqueuse d'hexachlorure de benzène à l'entraînement à la vapeur d'eau pendant un temps insuffisant pour en éliminer une proportion sensible de l'hexachlorure de benzène. Dans le procédé faisant l'objet de la présente invention on ajoute une solution ou un magma d'hexachlorure de benzène dans du benzène à de l'eau maintenue à une température voisine de son point d'ébullition, ce qui conduit à une vaporisation rapide du benzène, et on soumet la suspension aqueuse d'hexachlorure de benzène résultante à l'entraînement à la vapeur d'eau.
On sait que 1'albha-hexachlorure de benzène est volatil dans de la vapeur d'eau, alors que l'isomère béta ne l'est pas, et on s'est servi de cette propriété de l'apha-hexachlorure de benzène pour séparer des mélanges des isomères alpha et béta.
Cependant, le présent procédé ne concerne pas un traitement suf- fisamment prolongé pour éliminer une proportion sensible de l'isomère alpha, de sorte que, lorsque le traitement est achevé , les proportions des isomères présents dans la matière traitée ne diffèrent pas notablement de celles dans l'hexachlorure de benzène brut non-traité. Il est toutefois à remarquer que, lorsque l'hexachlorure de benzène traité est destiné à être employé dans des buts antiparasitaires, l'élimination de faibles quantités de l'isomère alpha n'a pas d'inconvénients.
Dans une forne d'exécution de l'invention on met de l'hexachlorure de benzène, brut, sec, finement divisé, en suspension dans de l'eau, et on introduit de la vapeur d'eau dans la suspension. La quantité d'eau à laquelle on mélange d'abord l'hexachlorure de benzène brut n'a pas une grande importance, pourvu qu'on en emploie une quantité suffisante pour obtenir un mélange mobile. Au fur et à mesure de l'introduction de la vapeur d'eau la température du mélange monte jusqu'à ce que l'eau bout, à une température qui dépend de la pression appliquée, et l'entraînement à la vapeur d'eau commence. On exécute l'entraînement à la vapeur d'eau convenablement pendant un temps de l'ordre de 1 à 6 heures, par exemple pendant 5 heures.
Après avoir arrêté l'introduction de la vapeur d'eau on récupère l'hexachlorure de benzène du mélange aqueux par depôt, décantation, filtration, essorage, ou par d'autres moyens convenables quelconques.
Au lieu de traiter de l'hexachlorure de benzène brut, sec, on peut appliquer le procédé aussi à des fractions obtenues de l'hexachlorure de benzène brut, fractions contenant une proportion enrichie en l'isomère gamma, par exemple à des fractions que l'on peut obtenir par le procédé décrit dans les demandes de @
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brevets anglais N s 6145/44, 9547/44 et 3435/45, ainsi que dans le brevet anglais N 573.693.
On peut aussi appliquer avantageusement le procédé faisant l'objet de la présente invention dans la préparation d'hexachlorure de benzène brut par le procédé dans lequel on porte une solution ou un magma d'hexachlorure de benzène, dans du benzène non-attaqué, en contact avec de l'eau chaude pour chasser par une vaporisation rapide le benzène non-attaqué. Ainsi, après avoir chassé le benzène de cette manière, on peut introduire de la vapeur d'eau dans la suspension résultante, pendant un temps convenable, de l'ordre de 3 heures, avant de récupérer l'hexachlorure de benzène brut de son mélange avec l'eau.
Il a été trouvé suivant l'invention que, dans cette exécution du présent procédé, la température de l'eau, à laquelle on ajoute la solution ou le magma d'hexachlorure de benzène, est d'une influence considérable sur l'efficacité du traitement de désodorisation subséquent. Ainsi, alors qu'il est possible d'exécuter le procédé lorsque la vaporisation du benzène a été effectuée avec de l'eau maintenue à une température aussi basse que par exémple 80 C, il est surprenant de constater qu'on obtient des résultats considé rablement meilleurs et que le procédé de désodorisation est accéléré si l'on maintient l'eau, pendant la vaporisation du benzène, à une température qui ne diffère pas beaucoup du point d'ébullition, par exemple à une température comprise entre 95 C et le point d'ébullition dans les conditions de pression auxquelles on travaille.
Dans un mode d'exécution préféré de l'invention on ajoute, par conséquent, une solution ou un magma d'hexachlorure de benzène dans du benzène à un volume d'eau considérable maintenu au point d'ébullition, ou approximativement au point d'ébullition, tout en réglant la vitesse d'addition de manière que la température de l'eau ne tombe pas, même pas temporairement, au-dessous d'environ 95 C; on maintient l'eau convenablement au point d'ébullition en y introduisant de la vapeur vive, d'une manière continue ou périodiquement, pendant l'addition de l'hexachlorure de benzène. Le benzène est vaporisé d'une manière sensiblement instantanée lorsqu'il entre en contact avec l'eau bouillante, et il peut être condensé avec la vapeur d'eau qui est formée également; on peut laisser se déposer en couches le produit de condensation et séparer la couche de benzène.
Après l'addition de toute la solution, ou de tout le magma, et après la vaporisation du benzène non-attaqué, on introduit de la vapeur d'eau dans la suspension aqueuse d'hexachlorure de benzène, restante, pendant un temps convenable, de l'ordre de 2 à 3 heures, ou plus. A l'expiration de ce temps on arrête l'introduction de la vapeur d'eau, on sépare l'hexachlorure de benzène par décantation et filtration, et on le sèche.
On applique le mode d'exécution préféré, décrit plus haut, avantageusement à une solution ou un magma d'hexachlorure de benzène brut, tel qu'on l'obtient directement par une chloruration additive de benzène en présence de rayons actiniques.
Mais si on le désire, on peut traiter de cette manière aussi des fractions contenant une proportion accrue en l'isomère gamma.
Le produit obtenu par le procédé faisant l'objet de la présente invention possède une odeur sensiblement amoindrie comparativement à de l'hexachlorure de benzène qui n'a pas été
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traité de cette manière. L'hexachlorure de benzène désodirisé, ainsi obtenu, peut être employé pour la préparation de composi- tions antiparasitaires telles que celles décrites dans le brevet anglais n 573.689 et dans les demandes de brevets anglais n 14741/43, 14977/43, 8512/44, 10601/44, 16262/44 et 3436/45.
L'exemple suivant, dans lequel toutes les parties sont en poids, illustre l'invention sans la limiter.
EXEMPLE
On introduit 500 parties d'eau dans un récipient muni d'un agitateur mécanique, d'un tuyau d'admission de vapeur d'eau, d'un moyen d'admission pour la solution ou le magma d'hexachlo- rure de benzène, et d'un tube à thermomètre, à branchement latéral relié à un condenseur. On chauffe l'eau à 100 C puis on commence à introduire la vapeur d'eau, et on ajoute graduel- lement à l'eau, maintenue en agitation, 986 parties d'une solu- tion d'hexachlorure de benzène brut dans du benzène, préparée par la chloruration de benzène en présence de rayons actiniques, cette solution contenant environ 20% en poids d'hexachlorure de benzène. On ajoute la solution d'hexachlorure de benzène brut dans du benzène à l'eau en 1 heure 35 minutes et pendit tout ce temps on maintient la température à 100 C.
Pendant l'addition le benzène se vaporise continuellement dès que la solution entre en contact avec l'eau bouillante ; on condense le benzène et on en récupère 712 parties. Après l'achèvement de l'addition on poursuit l'entraînement à la vapeur d'eau encore pendant six heures, on sépare ensuite l'hexachlorure de benzène d'avec l'eau par filtration, et on le sèche. On obtient 175 parties d'hexa- chlorure de benzène sec et l'on constate que le produit possède une odeur fortement réduite comparativement à celle de la ma- tière brute.
REVENDICATIONS
1.- Procédé de préparation d'hexachlorure de benzène possédant une odeur amoindrie, caractérisé en ce qu'on soumet une suspension aqueuse d'hexachorure de benzène à l'entraînement à la vapeur d'eau pendant un temps insuffisant pour en éliminer une proportion sensible d'hexachlorure de benzène.