BE471707A - - Google Patents

Description

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  "Procédé pour la préparation d'émulsions du type eau dans l'huile et agents   émulsionnants   convenant pour celle-ci, et d'un produit intermédiaire". 



   Tandis que la préparation d'émulsions stables du type huile dan.s l'eau n'offre plus, pratiquement parlant, de difficultés on ne peut en dire autant d'émulsions du typa inverse. Les agents émulsionnants les plus connus pour la fabrication d'émulsions de ce derniar type sont des produits à poids moléculaire élevé   à   base d'huiles, de graisses et d'acides gras. Un semblable agent émul- sionnant peut   tre   préparé par polymérisation d'une huile conte- nant de l'acide linoléique ou linolénique moyennant chauffage, avec élimination des produits de scindage, jusqu'à un degré tel que le produit gélatineux est encore juste soluble dans l'huile non trai- tée ; le produit obtenu de cette manière est dissous dans de l'huile non traitée. L'huile contenant de l'acide linoléique ou linolénique est de préférence aussi oxydée.

   Pour la préparation de dispersions 

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 plastiques d'eau ou de liquides aqueux dans des graisses ou des mélanges huile-graisse comestibles à point de fusion supérieur   à   10 C, on emploie des agents de dispersion qui consistent du moins en partie en des esters, contenant au moins un groupement libre alcoolhydroxyle dans le constituant alcoolique et provenant de pro- duits de condensation ou de polymérisation d'alcools polyvalents ;à au moins 8 atomes de carbone dans la molécule.

   On utilise aussi comme agent d'émulsionnement pour la préparation de margarine entre autres un produit qui est obtenu par chauffage à 250 C, avec agitation et soufflage, d'huile de soja raffinée, jusqu'à ce que l'huile commence   à   se gélatiniser; l'huile gélatinisée est refroidie à environ   100 C,   après quoi elle est dissoute à 100 - 120 0 dans de l'huile   franche.   



  Il est connu en outre de préparer ces agents à partir d'huiles qui contiennent de l'acide linoléique ou linolénique. Pour la prépara- tion de margarine on emploie des agents contre la transpiration et le jaillissement. Les agents contre le jaillissement sont des sub- stances dans lesquelles les groupements hydrophiles et lipophiles sont substantiellement en équilibre; des exemples de celles-ci sont le triricinoléine-phosphate de calcium, l'acide stéarylclycolique (sel de sodium), le   monostéarylglucose,   le monost4arylmannitol.

   Les agents contre la transpiration consistent en un dérivé acylique ou alkylique d'une combinaison   polyhydroxylique   dans laquelle les groupements acylique ou alkylique contiennent au moins six atomes de carbone et   soit   reliés par de l'oxygène à la combinaison poly- hydroxylique dans laquelle un ou plusieurs groupements hydroxyliques libres doivent rester (deux dans le cas de glycérol comme combinai- son   polyhydroxyliqu e) ;   le caractère hydrophile du groupement, qui est dérivé de la combinaison polyhydroxylique, doit être insuffisant pour maintenir lien   équilibre"   le caractère lipophile des groupements acylique ou alkylique.

   Des exemples sont: des esters de glycérol   @   

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 d'acides monopalmitique,   monostéarique   et mono-oléique. Suivant une autre proposition on emploie pour la préparation d'émulsions d'eau dans l'huile des produits de condensation d'acides gras supérieurs et de polysaccharides qui sont de préférence dissous   colloldalement   ou moléculairement dans la matière organique qui forme la phase exté- rieure de l'émulsion, des exemples des acides gras sont: l'acide stéarique, l'acide palmitique, l'acide oléique, l'acide linoléique et l'acide linolénique. 



   Des agents d'émulsionnement de ces genres ont obtenu un grand succès. Ils sont préparés pour l'usage pratique à partir d'huiles siccatives. Ils ont par conséquent un goût et une odeur plus ou moins prononcés d'huile de lin ce qui est peu désirable pour l'emploi dans des huiles alimentaires et des graisses alimentaires. En outre la préparation exige le plus souvent une température tellement élevée qu'il prend naissance des produits de dissociation thermiques qui influencent défavorablement la couleur, le goût et   l' odeur.   



   On connaît d'autre part des produits à poids moléculaire élevé qui contiennent an leur molécule des radicaux d'un alcool polyvalent d'un acide organique polybasique et d'un acide organique, monobasique (acide gras). On les désigne en général sous le nom dé résines ou de produits résineux. Ils sont en partie insolubleset en partiesolu- bles dans des solvants organiques ou dans des huiles grasses. L'em- ploi de ces produits est très divers: comme liant pour des meules, comme agent de ramollissement dans les vernis, comme moyen de   revte-   ment, surtout en combinaison avec des esters de cellulose, comma moyen pour la fabrication de papier exempt de graisse (en dispersion} comme liant pour couleurs, etc...

   On emploie le plus souvent comme   acide polybasique, de l'acide phtalique ou son anhydride ; ontrouve   toutéfois aussi dans la littérature d'autres acides organiques poly- basiques comme l'acide maléique (ou son anhydride), l'acide sébacique, 

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 etc., éventuellement avec l'acide borique. Les acides gras sont en réalité toujours du type siccatif ou l'acide gras de l'huile de ricin; on mentionne parfois aussi des acides gras non siccatifs. 



  La préparation se fait en règle générale en faisant réagir les constituants l'un sur l'autre. Une seule fois on part également d'huiles (le plus souvent d'huiles siccatives ou d'huile de ricin, une seule fois aussi d'huiles non siccatives) et on chauffe celles- ci avec l'acide polybasique et éventuellement aussi avec l'alcool polyvalent. La littérature concernant cette sorte de composés est si volumineuse au point qu'on se contente essentiellement d'indiquer comme référence l'ouvrage de   Carleton Ellis:   The Chemistry of syn- thetic Resins, New York, 1935, volume II, pages 909 et suivantes.

   On peut mentionner spécialement trois procédés: une huile glycéride non siccative, comme de l'huile de ricin soufflée, de l'huile de coco, de l'huile de palmier, est mise en réaction avec un alcool polyva- lent et avecun acide polybasique comme l'acide sébacique ou phta- lique; les produits sent solubles dans différents solvants orga- niques et sont employés avec de la nitro-cellulose dans les vernis. 



  Une huile/siccative est préparée par chauffage d'huile de ricin ou. d'une huile analogue non-siccative d'un acide gras à un groupement hydroxylique, au-dessus de 200 C avec l'anhydride d'un acide poly- basique,   On   emploie alors plus d'une molécule d'anhydride pour 2 molécules d'acide gras de l'huile. On faitréagir un acide polyba- sique ou son anhydride, un alcool polyvalent, de l'huile de soja et des acides gras d'huile de soja (ces derniers pour porter le point de   gélatinisation   au-dessous de   246 C)   au-delà de   200 0   de sorte que l'huile va faire partie de la résine avant que la gélati- nisation se produise. Les produits sont employés entre autres pour des revêtements. 



   En règle générale on s'efforce d'obtenir des produits finaux polymérisés à fond ou condensés à fond aussi complètement que 

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 possible, tandis qu'en outre aucun des produits mentionnés dans l'alinéa précédent ne convient comme agent émulsionnant. Du moins il n'en est question nulle part. Pour cette raison on a proposé de sulfoner une résine de phtalate d'acide oléique etde glycol en vue d'obtenir des résines solubles dans l'eau, qui peuvent servir comme agent auxiliaire lors de la préparation d'une émulsion d'eau dans l'huile. 



   Il a maintenant   été   découvert que l'on obtient des émulsions remarquables du type de l'eau dans l'huile lorsqu' on emploie comme moyen d'émulsionnement un produit qui contient dans la molécule les radicaux d'un alcool polyvalent, d'un acide gras et d'un acide poly- basique organique et qui a été polymérisé et/ou condensé par chauf- fage au point qu'il a acquis des propriétés bien   dmulsionnantes.   Ce point peut être détermina par la prise de petits échantillons, ce qui donne en même temps l'occasion d'observer   l'alluredu   pouvoir émulsionnant de la masse de réaction et de pouvoir reconnaître éga- lement l'optimum de celui-ci.

   Différentesméthodes sont disponibles pour le contrôle du pouvoir émulsionnant d'une substance, par exemple ce qu'on appelle "the   staam   emulsion test"; celui-ci est décrit en détail pour les huiles minérales dans   A.S.T.M*Standards   Petroleum Products and Lubricants, Septembre 1937, Am. Soc. for Testing Mate- rials, D 157-36, page 124. Cette méthode permet par exemple de suivre en combien de temps une quantité déterminée d'huile s'est séparée d'une émulsion d'eau dans l'huile.

   Pour le but en question, on prend pour bonnes les propriétés émulsionnantes lorsqu'au moins 5 minutes sont nécessaires pour la séparation de 5 cc d'huile de l'émulsion telle que cette dernière est obtenue.lors de l'essai "steam emulsion test" si l'on part d'une solution à   0,25%   de l'agent émulsionnant   à   étudier dans l'huile minérale, ou bien au moins 20 minutes pour la séparation de 5 cc d'huile si on a dissous le produit dans   l'huile   

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 d'arrachide raffinée. On obtient toutefois souvent des émulsions beaucoup plus stables lorsque ce temps vaut respectivement 21/2 heures et 51/2 heures au lieu de respectivement 5 min. et 20 min. Ces nou- veaux moyens d'émulsionnement sont bien solubles dans l'huile, mais non-, ou pratiquement non-, solubles dans l'eau.

   Pendant la conden- sation et/ou la polymérisation les groupements carboxylique, de l' acide polybasique se mettent en réaction avec les autres substances. 



   Les essais ont montré que pour obtenir le but désiré, on doit le plus souvent opérer le chauffage jusqu'à ce que l'huile soit par- venue tout prés du point de gélatinisation; il se produit alors en règle générale un épaississement assez brusque. Dans certains cas on peut encore employer le produit se   gélatinisant   justement ou juste- ment gélatinisé pourvu qu'il soit encore soluble dans l'huile grasse, autrement le produit de réaction ne répond pas à la condition de posséder des propriétés bien émulsionnantes. Les mélanges n'on toute- fois pas toujours la capacité de se   gdlatiniser   en cas de chauffage prolongé. Il faut pour cela le plus souvent une quantité minima d' acide polybasique qui peut être déterminée par des essais.

   La   gélati-   nisation ou la non-gélatinisation dépend d'ailleurs aussi de l'espèce d'acides gras ou de graisses ou d'huiles qui sont employés. On ob- tient de bons agents d'émulsionnement aussi avec des produits ne gélationsat pas en cas de chauffage prolongé et encore solubles dans l'huile grasse. 



   Pour la préparation de ces agents   émulsionnants,   on peut chauf- fer les différents composants jusqu'à ce qu'ils satisfassent au critérium indiqué pour ceux-ci. Il a paru toutefois meilleur de partir, d'un alcool polyvalent estérifié complètement avec un acide gras ou d'un ester partiel de celui-ci ou d'un mélange de ces sub- stances et de ré-estérifier cette matière partiellement respective- ment de   l'estérifier,   avec un acide polybasique et de continuer 

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 alors le chauffage   jusqu'à   obtention de propriétés bien émulsion- nantespour le produit.

   Dans chaque cas la préparation desnou- veaux agents émulsionnants diffère de celle des résines glypta- liques modifiées ou des résines alkydiques par   la.   fait que le chauffage dans le cas présent est interrompu à la période déjà mentionnée plusieurs fois ci-dessus. Dans la préparation des ré-   sines indiquées, il n'en est pas ainsi ; ne peut en être autre-   ment car dans ce cas on impose d'autres critéria comme par exemple le pouvoir de formation de pellicules.

   Du reste une différence importante résulte du fait que dans le cas présent, bien que ce soit possible, il n'est pas nécessaire ni désirable d'employer lors de la préparation des acides gras non saturés ou des acides oxy-gras non saturés, tandis que ceci est usuel pour les résines mentionnées (et même nécessaire suivant la pratique, dans les agents émulsion- nants connus préparés par polymérisation d'huiles grasses). 



   La dissolution du produit de réaction peut se faire par chauf- fage modéré ou fort de celui-ci avec de l'huile non traitée, qui ne doit pas être la même que celle dent on est parti. La dissolution se fait toutefois mieux lorsqu'on apporte de l'huile au produit de réaction à température élevée. On parvient même alors souvent à mettre en solution un produit se   gélatinisant   justement ou qui vient d'être   gélatinisé.   



   Les présents agents   émulsionnants   peuvent s'employer pour l'   émulsionnement   de l'eau dans des huiles de toutes espèces, également dans de l'huile minérale ; ils peuvent ainsi trouver leur application dans des domaines très étendus de la technique. On peut mentionner à titre d'exemples les cosmétiques, les agents auxiliaires textiles, le travail du cuir, les succédanés de'la lécithine, la pharmacologie. 



  D'un   intérêt   particulier est toutefois 'emploi de composants qui sont propres aux huiles et graisses alimentaires ou dans une certaine mesure proches de celles-ci et par lesquels, moyennant un choix   ap-   

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   proprié   de l'acide polybasique, on obtient des produits comestibles , Les $mulsions préparées avec cette dernière sorte d'agents émulsion- nants peuvent servir d'émulsions pour huiler les plaques à four; ces agents émulsionnants conviennent aussi très bien pour la prépa- ration de margarine de crèmes de boulangerie, de mayonnaises, etc... 



  Les produits obtenus ,fournissent de bonnes émulsions qui sont très résistantes à la chaleur et ne donnent pas de jaillissements à chaud. 



   On emploie comme acides polybasiques appropriées des acides or- ganiques. On peut choisir, en particulier aussi au point de vue de l'emploi dans des huiles et graisses alimentaires, surtout les acides carbonés polybasiques aliphatiques ou un anhydride de ceux-ci. De ceux-ci toutefois découle quelque peu la possibilité d'utilisation. 



  Trop de groupements hydroxyliques dans la molécule rend trop grande la solubilité du produit final dans l'eau. Suivant cette règle géné- rale on trouve moins appropriés, quoique utilisables, des acides comme l'acide tartarique, et l'acide citrique à moins qu'on rende inoffensifs également ces groupements hydroxyliques en les bloquant par des radicaux. hydrophobes, ce qui complique toutefois la prépara- tion. L'acide malique est un acide   hydroxycarboné   qui perd facile- ment son groupement hydroxylique par chauffage par suite d'élimina- tion d'eau et convient ainsi mieux.

   Conviennent particulièrement bien suivant les essais, des acides carbonés bibasiques aliphatiques tels que l'acide maléique ou fumarique et   sébacique   qui sont indi- qués également par leur caractère inoffensif pour le corps humain en vue d'4mulsionner de l'eau dans des huiles et graisses alimentaires. 



  Naturellement il faut exiger que les acides lors de la réaction pen- dant le chauffage ne perdent pas leurs propriétés d'acide'polybasique - à moins qu'informent des anhydrides avant qu'ils se soient mis, en réaction; ils ne doivent non plus être trop volatils. En outre il doivent se dissoudre pendant les circonstances de réaction. 

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   Comme alcool polyvalent, on peut employer les alcools les plus divers, par exemple le glycol et surtout le glycérol. On part de préférence de   triglycérides   car avec eux le procédé de préparation est le plus simple et conduit le plus sûrement au but. Il n'est pas nécessaire que la molécule contienne le radical d'un seul acide gras; il peut y avoir également des radicaux'de différents acides gras. 



   Le genre et la quantité relative des constituants déterminent principalement la durée du chauffage. Suivant les essais il est en général préférable de prendre environ 1 molécule de l'acide bibasique ou un peu plus, calculée sur une molécule de l'ester normal d'acide gras, par exemple de triglycéride. Si on prend beaucoup plus que ce qui est indiqué ci-dessus, la réaction s'opéra souvent très rapide- ment et il se produit très vite une gélatinisation. Si on prend no- tablement moins, la réaction s'opère très lentement tandis que le plus souvent en cas de chauffage prolongé, il ne se produit pas une gélatinisation. 



   Des produits préparés de la manière décrite ci-dessus ont encore une teneur relativement élevée en acide libre. Lorsque celle-ci n' est pas désirée pour la pratique, par exemple au point de vue des propriétés techniques, on peut neutraliser l'acide libre complète- ment ou partiellement par des substances à réaction alcaline, la   triéthanolamine.   Le pouvoir émulsionnant subit par cela en général peu de modification. 



   Une amélioration notable du produit de réaction et le raccour- cissement de la durée de chauffage s'obtiennent par l'adjonction de glycérol après que la condensation avec l'acide bibasique ou son anhydride se fait depuis quelque temps: et par'un nouveau chauffage. 



  Il est probable que le glycérol réagit avec un produit de condensa- tion initial d'ester d'acide gras et d'acide polybasique, réaction qui s'opérerait plus rapidement que la condensation continuée des 

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 substances originelles. Cette qxplication n'est pas certaine. Un autre avantage par exemple au point de vue du goût et des propriétés techniques, est qu'ici également le produit final contient moins d'   acide libre ; il contiendra en pourcents moins de l'acide   polybasique relativement coûteux. La quantité de glycérol à ajouter peut varier dans de larges limites; suivant l'expérience il est suf- fisant d'ajouter une   quantité   telle de glycérol que la taneur en acide libre du produit final peut descendre en-dessous de 5%, calcu- lée en acide oléique.

   A la place   -de   glycérol, on peut employer   égale-     le polyglycol ment d'autres alcool polyvalents comme le polyglycérol, le glycol/la   mannitol etc... On peut également appliquer une combinaison des me- sures décrites dans cet alinéa et l'alinéa précédent. Pour le   ré-esté-   rification comme on l'a décrit ci-dessus, ou l'estérification, on peut employer des catalyseurs connus. 



   Les huilessiccatives ou les' huiles contenant un groupement hydroxylique dans la molécule réagissent en général bien vite avec l'acide polybasiqueou avec un anhydride de celui-ci, particulière- ment avec l'anhydride de l'acide maléique. Pour cette raison l'ad- jonction d'un alcool polyvalent dans le cours de la réaction est pratiquement surtout d'importance quand l'huile (la graissa) em- ployée n'est pas siccative ou ne contient pas de groupement hydro- xylique . 



   La température à laquelle on chauffe la matière de départ dépend naturellement du genre des constituants. En général la température ne doit pas aller au-dessus de   250 C.   On chauffe de préférence d' abord quelque temps, par exemple 2 heures, à ¯   200 C   et on élève alors lentement la température par exemple jusqu'à environ   240 00. si   on ajoute après un certain temps un alcool polyvalent comme on l'a décrit ci-dessus, il est à recommander de laisser la température descendre au préalable, par exemple jusque environ 150 - 180 C.

   En   @   

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 tous cas il faut continuer le chauffage à telle température que les produits obtenus répondent à l'exigence qui d'après le texte pré- cédent est   à   remplir pour un bon pouvoir émulsionnant. 



   Comme on l'a déjà dit, les produits utilisés suivant la   préeen-   te invention possèdent un pouvoir émulsionnant remarquable pour l' eau dans l'huile. C'est le ca's en particulier pour les produits qui sont préparés à partir d'huiles grasses ou de graisses et qui con- tiennent comme acide polybasique organique un acide aliphatique poly- carboné, sans groupements   liydroxyliques .   En outre dans la plupart des mélanges de réaction qui viennent pratiquement en considération la température à laquelle se fait la préparation ne doit pas néces- sairement   tre   aussi élevée que pour la préparation en pratique des huiles connues sous le nom huiles Palsgaard, tandis que le soufflage n'est pas nécessaire non plus, de sorte que la couleur,

   le goût et   l'odeur   des premiers produits   peuvent tre   meilleurs que ceux de ces derniers produits. Un avantagée aussi est que pour la préparation il   n'est pas nécessaire d'employer des huiles siccatives ; encas d'em-   ploi d'huiles non-siccatives, les produits finaux n'ont pas le goût etl'odeur typiquesd'huile de lin qui sont propresaux agents émul- sionnants connus à base d'huiles grasses, tandis qu'également ils sont moins sujets'à l'oxydation. Des produits de départ particulière- ment appropriés sont les huiles et graisses élaidinées et   hydrogénées.'   L'huile de soja vient toutefois en considération également surtout pour la préparation d'émulsions comestibles. 



   Il est apparu au cours des recherches qu'il est à recommander de dissoudre le produit de réaction dans l'huile désirée car ceci peut se faire mieux lors de la préparation de l'agent émulsionnant que par le consommateur. Le produit intermédiaire peut être mis dans le commerce; il est stable. On peut y émulsionner facilement la quan- tité d'eau nécessaire pour les applications tandis qu'il peut encore être dilué au moyen d'huile. 

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   Exemples. 



   I 
On mélange 0,5 à 1,5 parties en poids d'un produit de réaction obtenu de la manière décrite ci-dessous par agitation avec léger chauffage, à respectivement 99,5 à 98,5 parties en poids d'huile comestible ou de graisse alimentaire. De ce mélange, après addition d'eau, de lait et éventuellement d'autres substances désirées telles qu'elles sont usuelles pour la préparation de mayonnaise, de marga- rine, de crème de boulangera ou d'émulsion pour huiler les plaques à four, on fait une émulsion très stable d'eau dans l'huile par agita- tion, barattage, ou homogénéisation. 



   Le produit de réaction mentionné est obtenu comme suit: 
Une quantité équivalent de monoglycéride d'huile d'arachides (préparé de la maniere connue par chauffage d'huile d'arachides avec du glycérol) et d'acide sébacique est chauffée avec agitation dans un courant d'acide carbonique à 200 C. Après   4-le   heures de chauffage , un échantillon du mélange de réaction devient plus épais et plus coriace de qui est encore plus fortement le cas après 61/2 heures. 



    Apres   7 heures de chauffage, il se produit assez   brusquement   une gé- latinisation. A ce moment on ajoute un poids égal d'huile d'arachides fraîche etla dissolution se produit. Après 41/2 heuresde chauffage, le temps de séparation de 5 cc d'huile lors de l'essai "steam émulsion test" vaut 8 minutes, après 7 heures de chauffage, toutefois, 110 minutes, si l'on soumet une solution à   o,25%   du produit de réaction dans l'huile d'arachides raffinée à cet essai. On obtient après re- froidissement un bon agent émulsionnant.

   La teneur en acide libre, calculée en acide sébacique, varie suivant ce procédé comme suit : 

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 EMI13.1 
 
<tb> Mélange <SEP> non <SEP> chauffé <SEP> 32,8%
<tb> 
<tb> après <SEP> 2 <SEP> heures <SEP> de <SEP> chauffage <SEP> 8,2%
<tb> 
<tb> 
<tb> après <SEP> 41/2 <SEP> heures <SEP> de <SEP> chauffage <SEP> 4,7%
<tb> 
<tb> 
<tb> après <SEP> 61/2 <SEP> heures <SEP> de <SEP> chauffage <SEP> 3,8%
<tb> 
<tb> 
<tb> après <SEP> 7 <SEP> heures <SEP> de <SEP> chauffage <SEP> 2,8%
<tb> 
 
II 
Une émulsion d'eau dans l'huile est préparée de la manière décrite à l'exemple 1, mais on emploie comme agent émulsionnant 0,5- 1,5% d'un produit dont la préparation est comme suit: 
On dissout dans 750 gr. d'huile d'arachides 95 - 113 gr. d'an- hydride d'acide maléique.

   Le mélange est chauffé à 200 C avec agi- tation pendant 2 heures, un gaz indifférent étant envoyé au-dessus du liquide pour éviter, l'oxydation. La température est ensuite portée lentement , 230 - 235 C, température qui est maintenue pendant 2 heures. On laisse ensuite descendre la température jusqu'à environ   18000   et on ajoute 32 gr. de glycérol (p.s. 1,27), et on   élève   en- suite la température lentement à 230 C.

   Apresun nouveau chauffage d'environ 11/2 heure à cette température, on obtient un produit à bonnes propriétés émulsionnantes et la gélatinisation sa produit dans le cas ou l'on a pris 113 gr d'anhydride d'acide   maléique.   Si on ne prolonge pas autant le chauffage, les propriétés émulsionnantes des produits sont notablement moindres tandis qu'en cas de chauffage trop prolongé on obtient des produits insolubles dans l'huile. La teneur en acide libre, déterminée par titration est alors descendue à   2,5%,   calculée   comme   acide oléique (ou   0,5%   calculée comme acide maléique). A ce moment on ajoute directement 450 gr d'huile d'arachides fraîche de sorte que le produit se gélatinisant éventuellement passe encore justment en solution.

   Après refroidissement on obtient un agent émul- sionnant énergique de couleur claire ayant peu l'odeur et de goût.   @   

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Si on emploie 95 gr d'anhydride d'acide   maléique   ou moins, il ne se produit aucune gélatinisation même par chauffage prolonge tandis que les propriétés émulsionnantes du produit de réaction sont moins bonnes que celles du procèdent. 



   Si l'on soumet le produit de réaction en solution   à   0,25%   à   l' essai "steam emulsion test" on obtient les temps suivants pour la séparation de 5 cc d'huile: 
En solution dans En solution dans l'huile d'arachides l'huile   à   broches Avec 113 gr d'anhydride d'acide maléique: 
 EMI14.1 
 
<tb> heure <SEP> avant <SEP> la
<tb> 20 <SEP> min <SEP> . <SEP> 6 <SEP> min. <SEP> 
<tb> gélatinisation
<tb> 
<tb> à <SEP> la <SEP> fin <SEP> de <SEP> l'essai <SEP> 6 <SEP> heures <SEP> 21/2 <SEP> heures
<tb> 
 Avec95 gr d'anhydride . d'acide maldique: 
 EMI14.2 
 
<tb> à <SEP> la <SEP> fin <SEP> de <SEP> l'essai <SEP> 75 <SEP> min. <SEP> 20 <SEP> min.
<tb> 
 



   Un bon produit est obtenu également lorsqu'on emploie en tra- vaillant pour le reste comme dans cet exemple: 300 gr d'huile de rave, 45 gr d'anhydride d'acide maléique et 12,5 gr de glycérol; on dilue avec 180 gr d'huile de rave fraîche.

Claims (1)

1. REVENDICATIONS.

   1. Procède pour la préparation d'émulsions du type eau dans l'huile moyennant application d'un agent émulsionnant, caractérisé en ce qu'on fait usage d'un produit qui contient dans la molécule les radicaux d'un alcool polyvalent, d'un acide gras et d'un acide polybasique organique et en ce qu'on procède à la polymérisation et/ ou à la condensation moyennant chauffage au point que le produit acquièredes propriétés bien émulsionnantes.

   2. Procède pour la préparation d'un nouvel agent émulsionnant qui convient pour émulsionner de l'eau dans de l'huile, caractérisé en ce qu'on prépare, moyennant chauffage, un produit qui contient dans la molécule les radicaux d'un alcool polyvalent, d'un acide gras et d'un acide polybasique organique, la chauffage étant prolongé suffisamment longtemps pour que le produit acquière des propriétés bien émuls ionnan¯tes.

   3. Procéda suivant la revendication 2, caractérisé en ce qu'on ra-estérifie partiellement, respectivement estérifie un alcool poly- valent estérifié complètement avec un acide gras, ou bien un ester partiel de celui-ci ou un mélange de ces matières, moyennant chauffage, avec un acide polybasique organique et qu'on prolonge le chauffage jusqu'à ce que le produit obtenu acquière des propriétés bien émul- sionnantes.

   4. Procédé suivant les revendications 2 et 3, caractérisé en ce qu'on emploie un catalyseur lors de la r-estârification respective- ment de l'estérification.

   5. Procédé suivant les revendications 2 - 4, caractérisé en ce qu'on part d'un tri-glycéride,en particulier d'huilesnon siccatives ' ou d'huile de soja. <Desc/Clms Page number 16>

   6. Procédé suivant les revendications 2 - 5, caractérisé en ce qu'on prend environ 1 molécule ou un peu davantage de l'acide polybasique organique, calculée sur 1 molécule d'ester normal d' acide gras.

   7. Procédé suivant les revendications 2 - 6, caractérisa en ce qu'après que la condensation avec l'acide polybasique organique a duré quelque temps, on ajoute un alcool polyvalent, de préférence en quantité telle que le produit final possède une teneur en acide libre de moins de 5% calculé en acide oléique, et en ce qu'on con- tint à chauffer.

   8. Procédé suivant les revendications 2 - 7, caractérise en ce qu'on chauffe d'abord quelque temps par exemple 2 heures, à une température d'environ 200 C et en ce qu'on élève ensuite la tempé- rature lentement jusqu'à environ 240 0.

   9. Procédé suivant les revendications 7 et 8, caractérisé en ce que, lorsqu'on ajoute après quelque temps, un alcool polyvalent, on fait, d'abord tomber la température par exemple à environ 150 - 180 C.

   10. Procédé suivant les revendications 2 et 3, caractérisé en ce qu'on emploie comme acide polybasique organique un acide carboné polybasique aliphatique ou un anhydride de celui-ci, de préférence sans groupements hydroxyliques.

   11. Procédé suivant la revendication 10, caractérisé en ce qu'on emploie de l'acide carboné bibasique aliphatique comme l'acide ma- lique ou maléique ou leurs anhydrides, ou bien de l'acide fumarique ou de l'acide sébacique. <Desc/Clms Page number 17>

   12. Procéda pour la préparation d'un produit dans lequel de l'eau peut être émulsionnée, éventuellement après une dilution sup- plémentaire avec de l'huile ou en diluant avec de l'huile, caracté- rise en ce qu'on dissout dans de l'huile ou de la graisse, de l' agent émulsionnant employé suivant la revendication 1 ou préparé suivant les revendications 2 à 11.

   13. Un agent émulsionnant propre à la préparation d'émulsions du type eau dans l'huile consistant en un produit contenant dans la molécule les radicaux d'un alcool polyvalent, d'un acide gras et d'un acide polybasique organique; le produit étant polymérisé et/ou con- dense au point qu'il acquière des propriétés bien émulsionnantes, comme décrit.

   14. Les émulsions du type eau dans l'huile préparées avec un agent émulsionnant suivant la revendication 13.