BE480755A - - Google Patents

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BE480755A
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    • C07C45/43Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by hydrolysis of >CX2 groups, X being halogen

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 



  Procède de fabrication de cétones. 



   L'invention concerne   un.   procédé de fabrication de cétones par hydrolyse catalytique en phase vapeur de   dibalogéno-     alkanes   ou de monochalogenoalkènes. Elle vise   particulièrement   la fabrication d'acétone par hydrolyse du 2.2 dichlorpropane ou du 2 monochlorpropène selon des réactions : 
 EMI1.1 
 
On sait (Brevet américain 1849.844) que cette hydrolyse peut s'effectuer en phase vapeur, à une température comprise entre 550 et 850 C, en opérant en présence de catalyseurs à grande surface de contact tels que   silica-gel,   bauxite, oxydes de   Zn,   

 <Desc/Clms Page number 2> 

 de Th, de Ti, etc. 



   Des taux de conversion élevés ne peuvent cependant être obtenus par ce procédé qu'à la condition d'opérer à des températures élevées qui impliquent, dans la construction des appareils, l'emploi de matériaux spéciaux très coûteux. 



   On a essayé d'améliorer le procédé de fabrication en réduisant la température opératoire par l'emploi de catalyseurs de nature chimique très variable. On a proposé notamment (Brevet anglais 570.668) d'utiliser l'acide phosphorique ou ses sels comme catalyseur d'hydrolyse. 



   L'activité catalytique de ces composés s'est avérée cependant nettement insuffisante. La Demanderesse a constaté que l'hvdrolyse des hydrocarbures halogénés, en particulier celle du 2.2 dichlorpropane et du 2 monochlorporpène peut s'effectuer, avec formation de cétone en présence d'un cata.lyseur activé par un composé de cuivre. 



   Conformément à la présente invention, on effectue cette hydrolyse à une température comprise entre   400   et   500 C,   en opérant en présence d'un catalyseur constitué d'un mélange d'un phosphate alcalino-terreux avec un ou plusieurs composés du   cuivre.   



   Les avantages qui résultent du procédé de l'invention sont dus à l'activité particulièrement élevée de ces catalyseurs. 



  Elle permet de réduire la température opératoire dans des limites compatibles avec l'emploi des matériaux courants qui résistent à l'action de l'acide chlorhydrique humide, tout en permettant un taux de conversion des hydrocarbures   halogènes   en cétones relativement élevé. 



   Les catalyseurs peuvent être utilisés tels quels, sous forme d'agrégats ou de pastilles, déposés sur des matériaux à grande surface de contact, ou bien à l'état finement divisé selon les 

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 procédés connus de mise en oeuvre des catalyseurs fluides. 



   Les chlorures cuivreux et cuivrique ont été utilisés avantageusement selon le procédé de   l'invention.   L'addition de ces composés à raison de moins de 10% en poids de la quantité de phos-   phate     utilisée   suffit généralement pour obtenir l'effet catalytique désiré. 



   La Demanderesse a également observé qu'il était   intéres-   sant de compenser les pertes en composés cuivreux et cuivriques en faisant passer les vapeurs préalablement chauffées à la température opératoire, sur une réserve de ces composés activants, avant leur introduction dans la chambre catalytique. La durée de vie du catalyseur est par ce fait sensiblement prolongée. 



   Bien que des résultats très satisfaisants aient été obtenus en opérant à la pression atmosphérique, l'emploi de pressions élevées peut présenter des avantages dans certains cas particuliers. 



   Comme exemple non limitatif,   l'application   du procédé à la fabrication d'acétone à partir de 2.2 dichlorpropane est donnée ci-dessous :
Dans un tube vertical en Quartz de 25 mm, de   diamètre   intérieur, des pastilles constituées d'un mélange de 98 parties de phosphate tricalcique, 1 partie de chlorure cuivreux et   1   partie de chlorure cuivrique, sont déposées en vrac sur une hauteur de 450 mm. environ. La charge catalytique est maintenue en place en remplissant les parties supérieure et inférieure du tube au moyen de morceaux de quartz. Dans le haut du tube est disposée une nacelle contenant 3 gr. de CaCl et 3 gr. de CuCl2. 



   Le tube ainsi garni est chauffé de manière à porter la masse catalytique à la température uniforme de 420 C, puis on introduit de haut en bas, à l'état de vapeurs préalablement chauffées à 420 C. : 

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0,7 mol. gr/h de 2.2 dichlorpropane
7 mol. gr/h d'eau On recueille continûment à la base du tube :
0,21 mol, gr/h de 2 monochlorpropène   0,42   mol. gr/h d'acétone
0,07 mol. gr/h de   propyne   contenant un peu de propadiène, soit un taux de conversion de 60% en un seul passage ; le 2 monochlorpropène pouvant être recyclé intégralement, le rendement en acétone atteint   86%.   



   REVENDICATIONS.      



   1.- Procédé de préparation de cétones à partir d'hydrocarbures saturés dihalogénés ou d'hydrocarbures   éthyléniques   monohalogénés, notamment d'acétone à partir de 2.2 dichlorpropane ou   de 2   monochlorpropène par hydrolyse en phase vapeur, caractérisé en ce que le mélange d'hydrocarbure halogéné et d'eau est envoyé sur un catalyseur constitué par un mélange d'un phosphate alcalinoterreux avec un ou plusieurs composés du cuivre, à une température comprise entre   400   et 500 C.

Claims (1)

  1. 2. - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le ou les composés du cuivre sont des chlorures.
    3. - Procédé selon la revendication 1, caractérisé er ce qu'on fait passer les vapeurs préalablement chauffées à la température opératoire sur une réserve des composés du cuivre, avant de les introduire dans la chambre de réaction.
    4.- A titre de produits industriels nouveaux, les cétones obtenues conformément au procédé cj-dessus décrit.
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