BE335343A - - Google Patents

Description

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 d'alkyle et 
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 "Procédé de préparation de résorcinesd'aralkJle JI 1 
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 Les résorcines d'alkyle et d'aralkyle'sont d-c- 
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 fées de 'précieuses propriétés thérapeutiques et antiseptiques, 
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 quelques unes d'entre.elles,telles que, par exemple, l'hexyl- résorcine d'action si efficace,ne sont pas facilement obtenez 
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 blés,car,par suite de continences naturelles on ne peut se 
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 procurer les matières premières, l'acide capronique ou l'hex-1- 'alcool,qu'en quantité insuffisante. 
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 Selon le ;présent procédé,on évite les pomplica-' tions ainsi que les grands frais impliqués pour'une prépara- 
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 tion synthétique des matières sus-indiquées,ce qui,par exeni- ;

   
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 ple,est le cas d'après la méthode employant l'éther malonique;. 
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 .et l'on obtient les résorcines alkyliques et aral',-,yliques-d' 
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 une façon qui est simple au point de vue technique tout en 

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   @ partant de matières premières à prix modéré * Ce procédé son-    
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 siste à faire condenser des méthylcétones avec des aldéhydes, : dont une des substances radicales contient le groupe   résorcyli-   
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 que,puiS à réduire les cétones non saturées ainsi produites en résorcines alkvliauesou arlkvliqu.

   Les formules suivantes   * donnât     une     représentation   schématique du processus: 
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   @  
Dans ces formulés, la   lettre R   peut désigner   un   
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 groupe 'arylique ou un radical soit sature soit non saturé, B1 désignant du m6t--vle ou de 1 trrle. Comme les aldéhydes en= trent également en réaction'avec la résorcine,il est avanta- geux de contenir les groupes 1-â.roxiiiquea par alkylisatior ou aLpZïsazo.n;por ne les remettre en liberté quTaprès-ls condensât ion, 'ou, mieux encore, r.rès la réduction* T2' . 



  ##### On traite la solution alcoolique.de 21   g.   de 2,4 
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 diëtoxyaoétophénone et .7,3 g. de 'u'ç,Ialàéyd e normal par 10 g. de lessive de soude à 10 pour cent,on laisse reposer      

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 le tout pendant 36 heures,puis on neutralise par l'acide   sulfuri-'   
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 que dilué et l'on sépare le diéthoxybutylideacétûphenone (par fil   tration.)   
26 g. du   composer cristallise   de   1''alcool, sont   alors traités dans   une   solution d'acide acétique glacial sous adjonction de 5 à 10 g.

   de catalyseur au nickel ( à dix pour cent, et obtenu      avec emploi de terre   d'Espagne   en   opérant   à   320-350   degrés C.) avec du gaz hydrogène   jusqu,à   ce qu'il y en ait été absorbé une quantité de 2200 à 2300 cm. cubes ( 0   degré,de   température et 760 m/m de pression).

   Le produit étant filtré du   catalyseur , on   
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 joute de l'eau, pour obtenir la séparation du diéthosyca.prophGrdone L'hydratation se fait avec moins de facilité dars,ure solution alcoolique.' Le diéthoxycaprophénone est ensuite traité an moyen de zinc 'amalgamé et d'une solution à lit pour  çant d'acide chlorhydrique pour sa réduction en diéthoxyhexylbenzol. 26 g. de cétone et 40 à   50   g. de zinc amalgamé,sont arrosés dans un matras   d'un   litre, 
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 avec environ 200 cm* cubes d'une solution d'acide chlorhydrique j à '10 pour cent, et chauffés pendant à 10 heures au réfri- gérant à reflux,en ajoutant de temps en temps de l'acide chlor-   hydrique- dilué   (encore 400 cubes   environ).

   Apres   avoir f laissé refroidir,on sépare l'huile surnageante, et   l'on   agite      
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 le'restant avec du benzol. llo!ln peut également opérer de cette manière -la réduction directe du   diéthoxybutylidenaceophenone'        mais   alors les   résultats sont moins bons qu'en, procédant par   la!   ' ' ' réduction graduée ci-dessus indiquée. ' 
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 La déséthylisation du phénoihydroxyle a lieu suivant des procédés connus,soit,par exemple,en chauffant,pendant deux heures,la,dî6thox.yhexylré,oraire dissoute dans d,e l'acicle,ace- tique glac-ial,avec de 11@acid,-,-hydrobromîqu-e a 46 pour cent.

   La quantité principale 'du dissolvant et de 1'acide est distillée à une dépression modérée,puis l'huile résiduaire est lavée de façon à la débarrasser d'acide,et est distillée dans le vide., 
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 #L'hesrylréSoreine se détache, à une pression de 13 m/m et une 

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 température de 185- à I6S C<4,sous forme d'huiLe incolore et facilement coaàulante-iavec apparence cristalline. On la fait dissoudre dans 0.5 partie de benzol puis tout en agi- 
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 tant, on l l'j ajoute deux parties d Téther de pétrole et on l'abandonne à la. or istàllisét ion.

   L Thexylr 6ecy-roine sobtient ainsi en petites feuilles incolores mais ayant l'aspect bril- lant de la soieentrao-t en fusion à 65 ou 66  0. et solubles   avec'facilite   dans   la!   plupart des dissolvants organiques, mais avec difficulté dans   l-'éther   de pétrole et dans l'eau 
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 En remplacement de Butylaldéhycle n on peut, pour la con- densation,faire usage cLe,crotonalcl6hyde, 'un produit indus- triel qui désormais sohtiextt.fa.cilement aussi. La réduction peut également se faire par de la soude et de l'alcool.

Claims (1)

1. Revendication.

   Procédé pour la préparation de-résorcines alkyliques EMI4.4 et aralkyliques rentrant dans la .formule générale B C.2 OH2 OH206 Es ( OE2'4 )3 dans laquelle E désigne soit de l'aigle soit de 1 f2l.ghle , de 1 Tralkgle on de l'aryle; caractérisé . en ce que l'on opère la condensation de cétones méthyliques avec des aldéhydes,dont l'une de ces substances de départ contient le groupe résorcylique avec des hydroxyles alkylisés EMI4.5 ou acylisés,en suite de quoi l'on opère la réduction des céto- nes non saturées et on le dissocie sous forme de résorcines EMI4.6 allyliques et aralkyliques libres.

   <Desc/Clms Page number 5> EMI5.1 le tout- pendant S6 heure on -neutralise par l'acide pulfuri- que'dilué et, 1 "on sépare le-diéthoxybutylideacétophen'one (par fil. tration.) z 26 g. du "composé, cristallisé de l'alcool,sont alors traités dans une solution d'acide .acétique glacial sous. adjonction de 5 à 10 g. de catalyseur au nickel ( à dix pour cent, et obtenu ' avec. emploi de terre d'Espagne en opérant à 320-350 degrés C.) avec du gaz hydrogène jusqu,à. 'ce qu'il y en ait été absorbé une EMI5.2 quantité de 2200 à 2300 cm. cubes ( 0 deg:

   c6A,Cle température,et 760 ni/m de pression). le produit étant filtré.du catalyseur, on ajoute de l'ea-a pour obtenir la séparation du diéthoisycaprophénone L'hydratation se fait avec -moins de facilité dans .une solution alcoolique.' EMI5.3 Le diéthoxycaprophénone est ensuite traité au moyen de zinc 'amalgamé-et d'une solution à 10 pour cent d'acide chlorhydrique pour sa réduction en diéthoxyhexylbenzol. 26 g. de cétone et 40 à 50 g. de zinc amalgamé', sont arrosés dans un matras d'un litre, avec environ 200 cm.

   cubes d'une solution d'acide chlorhydrique à 10 pour cent, et chauffés pendant 6, à 10 heures au refri- gérant à reflux, en ajoutant de temps en temps de l'acide chlor- ' hydrique dilué (encore 400 cm. cubes environ). Apres avoir laissé refroidir,or. sépare l'huile surnageante, et l'on agite le're'stant avec du benzol. L'on peut également opérer de cette EMI5.4 manière -la réduction directe du diéthoxybutylidenaceophenone mais alors les résultats sont moins bons qu'en procédant par la; réduction graduée ci-dessus indiquée. EMI5.5

   La déséthylisation dughénolhydrosyle a lieu suivant des procédés connus,soit,par, exemple,en chauffant,pendant deux heures, la diëthoxyhexylrésorcine dissoute dans de l'acide acé- tique glacial , avec de l'acide hydrobromique à 48 pour cent. La quantité principale du dissolvant et de l'acide est distillée à une dépression modérée,puis l'huile résiduaire est lavée de façon à la débarrasser d'acide,et est distillée dans le vide., EMI5.6 -:Dlhexylr4oreine se détache, à une pression de 12 m/m et une