BE497018A

BE497018A -

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Publication number: BE497018A
Authority: BE
Priority date: 1949-12-20
Also published as: CH288175A; FR1024316A; NL154803B; NL74690C; CH289702A

Description


   <EMI ID=1.1> 

  
 <EMI ID=2.1> 

  
acrylonitrile (terme qui comprend également les homopolymères et les copolymères contenant au moins 75 % en poids d'acrylonitrile dans la molécule) et aux procédés pour la préparation de ces solutions.

  
On a déjà proposé de dissoudre le poly-acrylonitrile dans certaines substances organiques comprenant la diméthyle formiamide. Ces substances présentent l'inconvénient que, par suite du gonflement important des polymères d'acrylonitrile qu'elles provoquent aux températures ordinaires, les solutions doivent être préparées dans des conditions spéciales. De plus, la com-

  
 <EMI ID=3.1> 

  
méthyle formiamide à la température ambiante ou ordinaire, sous la forme divisée usuelle, les particules gonflent immédiatement et s'agglomèrent ou se soudent en formant des masses qui ne sont pas faciles à rompre et ne se dissocient pas entièrement même après une agitation intense à des températures élevées. Les compositions obtenues par mélanges de poly-acrylonitrile et

  
d'un solvant à la température ambiante, puis agitation du mélange pendant une période prolongée à des températures de 100[deg.] ou moins ou même à des températures extrêmement élevées d'environ 150[deg.] sont fortement colorées et présentent généralement une teinte allant du doré au brun foncé. 

  
On a proposé deux procédés pour remédier à ces difficultés. L'un consiste à disperser les polymères dans le solvant en présence d'anhydrides d'acides gazeux et à chauffer ensuite à 150[deg.]. L'autre consiste à refroidir

  
 <EMI ID=4.1> 

  
sé dans le solvant refroidi pour former une bouillie, à laisser gonfler la bouillie pour former une masse pâteuse, à porter la température de la masse

  
 <EMI ID=5.1> 

  
acrylonitrile qui ne soit pas un agent de gonflement des polymères à la tem-pérature ambiante ou ordinaire et qui puisse être utilisé pour préparer des solutions de poly-acrylonitrile incolores ou sensiblement incolores et homogènes, dans des conditions industrielles utilisables et économiques. 

  
La demanderesse a trouvé que les mélanges composés de nitrométhâne et d'un ou de plusieurs solvants auxiliaires spécifiques tels que l'eau, l'acide formique, la formiamide, l'acide dichloro-acétique, l'acide cyano-acéti-

  
 <EMI ID=6.1> 

  
le, présentent des avantages remarquables pour la préparation de solutions de polymères d'acrylonitrile à poids moléculaires pouvant varier, par exemple, entre 15.000 et 250.000 ou plus. Ces mélanges ne provoquent pas le gonfle-  ment des homopolymères à la température ambiante et ils sont capables de dis-

  
 <EMI ID=7.1> 

  
généralement à des températures comprises entre 50 et 90[deg.]. 

  
Suivant la présente invention, on obtient des solutions en dispersant les polymères sous une forme divisée dans le mélange dissolvant à la température ambiante, en agitant la dispersion et en élevant sa température entre

  
 <EMI ID=8.1> 

  
en continuant l'agitation à la température relativement élevée jusqu'à la dissolution complète du polymère, généralement pendant trois heures du plus. On peut utiliser les solutions obtenues comme vernis, compositions de revêtement et dans la fabrication de produits façonnés, par exemple de fibres, de feuil-. les, de pellicules, de tiges, de tubes, de récipients de transport et de conservation. 

  
Les exemples ci-après, dans lesquels les.parties, proportions et pourcentages sont exprimés en poids, à moins de spécification contraire, montreront bien comment l'invention peut être mise en oeuvre.

  
EXEMPLE 1 : 

  
 <EMI ID=9.1> 

  
formé d'hydroxy-proprionitrile. On agite la dispersion et on la porte à une température comprise entre 80-90[deg.]. La dissolution du polymère est complète après 2 à 3 heures environ.

  
On peut préparer d'autres solutions avec ce mélange comprenant

  
de 60 à 80% en volume de nitrométhane.

  
EXEMPLE 2 : 

  
On disperse à la température ambiante 7 parties d'un copolymère, contenant 95% d'acrylonitrile et 5% d'isobutène, dans 93 parties d'un mélange

  
 <EMI ID=10.1> 

  
cette température pendant environ trois heures. On obtient une solution claire et incolore.

  
On peut faire varier la composition du mélange binaire, le nitrométhane formant, de préférence, de 60 à 80% en volume du mélange.

  
EXEMPLE 3 :

  
On disperse à la température ambiante 7 parties du copolymère de l'exemple 1 dans 93 parties d'un mélange composé de 30% en volume d'acide formique et de 70% en volume de nitro-méthàne. On chauffe la dispersion en agi-

  
 <EMI ID=11.1> 

  
à agiter à cette température pendant 2 heures environ. On obtient une solution à 7% sensiblement incolore et homogène.

  
On peut faire varier la quantité de nitrométhane dans le mélange binaire qu'il forme avec l'acide formique et on la maintient, de préférence, dans les limites de 60 à 80% en volume environ.

  
EXEMPLE 4 : ' '

  
 <EMI ID=12.1>   <EMI ID=13.1> 

  
EXEMPLE 5 : 

  
 <EMI ID=14.1> 

  
nitrile et de 80% en volume de nitrométhane. On porte la température à 75[deg.] environ. Après une agitation d'une durée de 2 heures environ, on obtient, une solution à 8% incolore et homogène.

  
 <EMI ID=15.1> 

  
EXEMPLE 6 :

  
On disperse à la température ambiante 8 parties de copolymère de

  
 <EMI ID=16.1> 

  
On porte la température à 60[deg.]. Après.une agitation prolongée pendant 2 heures et demie environ, on obtient une solution à 8% claire et homogène.

  
On peut faire varier la quantité de nitrométhane, de préférence,

  
 <EMI ID=17.1> 

  
de 5 heures, la dissolution est complète. 

  
EXEMPLE 8

  
On disperse à la température ambiante, en agitant fortement, 25 par-

  
 <EMI ID=18.1> 

  
et de 7 molécules d'acétate de vinyle, dans 75 parties d'un mélange de 95% en volume de nitrométhane et de 5% en volume de formiamide. On porte ensuite 

  
la température à 75[deg.] environ et on agite encore pendant 4 heures environ. On obtient une solution claire et incolore.

  
EXEMPLE 9 : 

  
On dissout le copolymère de l'exemple 8, dans les conditions de

  
 <EMI ID=19.1> 

  
de formiamide, pour obtenir une solution ayant une concentration de 15%.

  
EXEMPLE 10 

  
On disperse à la température ambiante 7 parties d'un copolymèra

  
 <EMI ID=20.1> 

  
par de l'acétate de vinyle, dans 93 parties d'un mélange de'92% en volume

  
de nitrométhane et 8% en volume de formiamide. On porte la température à envi-

  
 <EMI ID=21.1> 

  
soit complètement achevée. 

  
EXEMPLE 11 :

  
 <EMI ID=22.1>   <EMI ID=23.1> 

  
re pendant 4 heures environ pour achever la dissolution.

  
EXEMPLE 13 :

  
 <EMI ID=24.1> 

  
pour fournir une bouillie . On ajoute à cette bouillie, agitant, 4% en volume d'eau (calculés sur le volume total du nitrométhane et de l'eau). On porte

  
 <EMI ID=25.1> 

  
res et demie, la dissolution du polymère est complète et on obtient une solution à 25% sensiblement incolore et homogène.

  
 <EMI ID=26.1> 

  
contenant 87% d'acrylonitrile et 13% de 2- vinyl-pyridine, avec 75 parties d'un mélange de nitrométhane et de 5% en volume d'eau. On porte la températu-

  
 <EMI ID=27.1> 

  
La proportion d'eau dans le mélange de nitrométhane et d'eau peut varier entre 0,5 et 10% en volume, calculés sur le volume total du nitrométhane et de l'eau. Mais la proportion du nitrométhane dans le mélange dissolvant peut être inférieure à 90% en volume, si le mélange contient un ou plusieurs diluants en plus du nitrométhane et de.l'eau. Par exemple, l'addition d'acétonitrile ou d'un autre diluant dans le mélange permet une réduction sensible de la quantité de nitrométhane nécessaire à la dissolution du copolymère d'acrylonitrile. L'acétonitrile peut être toléré dans une proportion pouvant atteindre 30% du mélange.

Claims

RESUME.

La présente invention comprend notamment :

1[deg.]) Un procédé pour la préparation d'une solution d'un polymère <EMI ID=28.1>

le, qui consiste à disperser le polymère sous une forme divisée à la température ambiante dans un mélange binaire composé de nitrométhane. et d'un ou de plusieurs solvants auxiliaires, y compris l'eau, l'acide formique, la for-

<EMI ID=29.1>

ter la masse à cette température relativement élevée jusqu'à la dissolution complète du polymère.

2[deg.]) Des modes de mise en oeuvre du procédé spécifié sous 1[deg.], présentant les particularités suivantes, prises séparément ou en combinaison :

a) on ajoute un ou plusieurs diluants en plus du nitro-méthane et de l'eau, par exemple de l'acétonitrile; b) le polymère d'acrylonitrile contient dans la molécule jusqu'à 25% d'une autre substance polymérisable présentant de une à deux liaisons éthyléniques.

3[deg.]) A titre de produit industriel nouveau, la solution obtenue par le procédé spécifié sous 1[deg.] et 2[deg.].