BE498284A - - Google Patents

Description

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  COLORANTS DERIVES DES DIALKYLAMINOBENZYLIDENES 
L'invention concerne des colorants de la série dés dialkylamino- benzylidènes, un procédé pour les préparer et leurs applications, notamment en photographie et pour la teinture de la soie naturelle et de la laine. 



   On a proposé un certain nombre de colorants pour préparer des couches-filtres pour produits photographiques, mais relativement peu d'en tre eux sont entièrement satisfaisants, en raison de ce qu'ils ne sont pas détruits d'une manière complète et définitive au cours du développement. 



  Dans bien des cas, une coloration plus ou moins importante subsiste, réap- paraît ou est intensifiée au cours du séchage ultérieur. 



   Parmi des colorants qui ne sont pas entièrement détruits au cours du développement, on peut citer les colorants de la série des dial- kylaminobenzylidènes qui peuvent être représentés par les formules généra- les suivantes 
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 où R1, R2 et R3 sont chacun un groupe alkyle et R est un radical organique univalent quelconque. 



   L'invention a principalement pour objets, d'une part, à titre de produits industriels nouveaux, de nouveaux colorants dérivés de la série des   dialkylaminobenzylidènes,   ces colorants étant susceptibles d'être en- tièrement détruits au cours d'un développement photographique et, d'autre part, un procédé de préparation de ces nouveaux colorants et leur applica- tion notamment en photographie et en teinture. 



   Les nouveaux colorants suivant l'invention correspondent à la formule générale IV. 
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 où D1 et D2 sont chacun un groupe p-arylène de la série benzénique, par exemple un groupe p-phénylène,   etc.,   Q est un radical hydrocarboné biva- lent contenant deux ou trois atomes de carbone ou un groupe o-arylène de la série benzénique, par exemple un groupe éthylène, vinylène, propylène, tri- méthylène, o-phénylène, etc. et R1 et R2 ont la même signification que dans les formules I à III et représentent, par exemple, un groupe méthyle, éthy- le,   propyle,   etc. Comme déjà dit ces colorants de la série des   dialkylami-   nobenzylidènes sont rapidement détruits au cours du développement des pro- duits photographiques aux halogénures d'argent les contenant. 



   Suivant   1-'invention,   on prépare les nouveaux colorants représen- tés par la formule IV en faisant réagir une amine représentée par la formu- le générale V 
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 où D1 D2, R1 et R2 ont les significations précédentes, sur un anhydride d'un diacide carboxylique représenté par la   formule   générale VI   @   
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 où Q a la signification précédemment indiquée, en présence d'une base hé- térocyclique de la série de la pyridine. 



   La réaction est accélérée par la chaleur et est avantageusement effectuée à une température de 70  à   120 C,   bien que l'on puisse utiliser des températures plus ou moins élevées. 



   On obtient ainsi des sels de pyridine des colorants et obtient ces derniers à l'état libre par traitement de ces sels par un acide tel que les acides chlorhydrique,   bromhydrique,   sulfurique, phosphorique, sulfa- mique, trichloracétique, etc. 



   Parmi les composés de départ de la série des dialkylaminobenzyli- 

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   dènes   représentés par la formule V, on peut citer les alpha-(p-aminoben-   zoyl)-alpha-(diétbylaminobenzylidène)-acétonitrile, alpha-(p-aminobenzoyl)-   
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 alpha-(p-di-n-propylaminobenzylidène)-acétronlle, alpha-(p-aminobenzoyl)-al- pha- (p-di-n-butylaminobenzylidène)-acétronitrile , alpha-(p-aminobenzoyl)-   alpha-(dimétbylaminobenzylidène)-acétronitrile,   etc. 



   Parmi les anhydrides représentés par la formule   VI,   on peut ci- ter les   anhydrides   succinique, maléique, glutarique,   pyrotartrique,   phtali- 
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 que (c3est-à-dire l'anhydride de l'acide 1.2-benzènedicarboxylique), 3-chlo- rophtalique, 4-chlorophtalique, 3-méthylphtalique,   4-méthylphtalique,   etc. 



   Parmi les bases de la série de la pyridine, on peut citer la py- 
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 ridine, 15alpha-picoline, la bêta-picoline, la gamma-picoline, la 2,-luti- dine, la   2,4   lutidine, la 2,5 lutidine, 2,6-lutidine, la   3,4-lutidine,   la 3,5 lutidine, etc. 



   Les exemples I à V ci-après non limitatifs indiquent des modes de réalisation de l'invention pour la préparation des nouveaux colorants. 
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  EXEMPLE I : Nùa-1n-(bêta-earbo ro ionamiào -benzo lJ-al ha- àiéth 1aminobenzYlidène)-¯a.cétonitile# 
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On chauffe à reflux, pendant une heure, 3,2 g (1   mol.)   d'alpha-   (p-aminobenzoyl)-alpha-(p-diéthylaminobenzylidène)-acétonitrile,   1,5 g (1 mol + 50% en excès) d'anhydride succinique et 15 cc de pyridine.

   On verse le mélange refroidi dans 200ec environ   d'eau   froide, acidifie la solution aqueuse par de l'acide chlorhydrique (pour neutraliser l'excès de pyridine et libérer le colorant de la série des dialkylaminobenzylidènes à partir du sel de pyridine) et précipite le colorant de la série des   dialkylamino-     benzylidènes.   On   abandonne   le colorant au repos, sépare les liqueurs aqueu- ses par décantation et agite le colorant dans un peu d'alcool méthylique jus-   qu'à   ce qu'il devienne cristallin. On recristallise deux fois le colorant dans l'alcool méthylique et l'obtient à l'état de cristaux orangés qui fon- dent de 1940 à   196 C   en se décomposant. 
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  EXEMPLE II : -alpha-1P-(o-carbgxybenzdo)=bpnzoyù -alpha (D-diéthvlaminobenUlidène)-acétonitrile. 
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  On chauffe pendant une heure, au bain-marie, 3,2 g (1   mol.)   d'al- 
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 pha-(p-aminobenzoyl)-alpha-(p-diéthylamînobenzylidène)-acétonitrile, 1,5 g (1 mol.) d'anhydride phtalique et 15 se de pyridine, verse le mélange dans 200cc environ d'eau froide et acidifie par de l'acide chlorhydrique. Le co- lorant brut précipite. On l'isole comme indiqué dans l'exemple 1 et, après deux cristallisations dans l'alcool méthylique, on obtient le colorant à l'état de cristaux brunâtres qui fondent de 182  à   184 C   en se décomposant. 



    L'alpha-(p- aminobenzoyl)-alpha-(p-diéthylaminobenzylidène) -    acétonitrile est préparé de la manière suivante. 



   On chauffe à reflux 1,6 g (1 mol) de   p-aminobenzoylacétonitri-   le, 1,75 g ( 1   mol.)   de   p-diéthylaminobenzaldéhyde   et 25cc d'alcool éthyli- que absolu, ajoute deux gouttes de pipéridine et chauffe à reflux pendant   3   heures. Au cours du refroidissement, le dérivé de   p-aminobenzoyldialkyla-   minobenzylidène se sépare et, après deux cristallisations dans l'alcool mé- 

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 thylique, on l'obtient à l'état de cristaux orangé brunâtre qui fondent en- tre 144  et   147 C   en se décomposant. 
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  EXEMPLE III : - alpha [ 1)-(bêta-carboxvpropionamido )-benzovll-alpha-( di-n -ropvlams.nobenz.vlidéne)-acétonitrile. 
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  On chauffe pendant une heure au bain-marie 3,5 g (1 mol. ) d'al- 
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 pha- ( p-aminobenzoyl) -alpha- (p-di-n-propylaminobenzylidène)-acétonitrile, 1,5 g (1,5 mol. ) d'anhydride succinique et 15cc de pyridine,verse le mélange dans 200cc environ d'eau froide et acidifie par l'acide chlorhydrique. Le colorant brut précipite et on l'isole comme dans l'exemple I. Après deux cristallisations dans l'alcool méthylique, le colorant est obtenu à   l'état   de cristaux orangés qui fondent de 184  à 186 C en se décomposant. 



   On prépare   l'alpha-(p-aminobenzoyl)-alpha-p-di-n-propylamino-   benzylidène)-acétonitrile de la manière suivante. 



   On chauffe à reflux pendant 3 heures 8 g (1 mol. ) de   p-aminoben-   zoylacétonitrile, 10,25 g   (1 mol.)   de p-di-n-propylaminobenzaldéhyde, 1 OOOcc d'alcool éthylique absolu et 4 gouttes de pipéridine. Le dérivé de p-amino-   benzayldialkylaminobenzylidène   se sépare au cours du refroidissement. On le filtre, le cristallise deux fois dans de l'alcool méthylique et l'obtient à l'état de cristaux orangé brunâtre qui fondent de   148    à 150 C en se décom- posant. 



   On peut préparer le p-aminobenzoylacétonitrile de la manière suivante. On dissout 10 g de p-chloracétylaniline (Kunckell, Ber., T. 33, 1900, p. 2   644)   dans 100 cc d'alcool méthylique, ajoute une solution de 19 g de cyanure de potassium dans 50 ce d'eau. Il se produit une réaction vigou- reuse. Le mélange est acidifié par de l'acide acétique et le p-amino-benzoyl- acétonitrile se sépare. On le filtre et le lave par de l'eau. Par cristalli- sation dans l'eau, on obtient le composé à l'état de cristaux incolores fon- dant à 160 C 
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 EXEMPLE al-pha-p-(bâta-carboxy-pro]2ionamido)-benzoyl 1-al-pha-(p-di-n-bu- tylaminobenzylidène)-acétonitrile. 



  -On chauffe au bain-marie, pendant une heure, 3,75 g (1 mol.) d alpha-(p-aminobenzoyl)-alpha-(p-di-n-butylaminobenzylidène)-acétonitrile, 1,5 g (1 mol. + 50% en excès) d'anhydride succinique et 15cc de pyridine, verse le mélange refroidi dans 200cc environ d'eau froide et l'acidifie par de l'acide chlorhydrique. Le colorant brut précipite et on le sépare comme dans l'exemple I. Après deux cristallisations dans l'alcool méthylique, on l'obtient à l'état de cristaux orangés qui fondent de   164    à 166 C en se dé- composant. 
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  HMPT.p 7 : al ha- béta-carbo acr lamido -.benzo 1Jal ha- din-but 1-   aminobenzylidène)-acétonitrile.   
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  On chauffe pendant une heure au bain-marie, 3,75 g (1 mol.) d'al- 
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 pha- ( p-aminobenzoyl) -alpha- ( p-di-n-butylamino-benzylidene ) -acetonitrile, 1,5 g (1 mol. + 50% en excès) d'anhydride maléique et 15cc de pyridine. Après refroidissement, on dilue le mélange par 200cc d'eau froide et l'acidifie 

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 par de 1'acide chlorhydrique. Le colorant se sépare à l'état de masse vis- queuseo On sépare les liqueurs aqueuses par décantation et agite le colorant dans un peu d'alcool méthylique jusqu'à ce qu'il cristallise. On le   recris-   tallise deux fois dans de l'alcool méthylique et l'obtient   à   l'état de cris- taux brunâtres qui fondent de 190  à 192 C en se décomposant. 
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  L'alpha-(p-aminobenzoyl)-alpha-p-di-n-butylaminobenzylidène)- '   acétonitrile   utilisé dans les exemples précédents IV et V est préparé de la manière suivante. 



   On chauffe à reflux, pendant 3 heures, 8 g (1   mol.)   de p-amino- 
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 benzoylacétonitrile, Il,65 g (1 mol.) de p-di-n-butylamino-benzaldéhyde, 100 ce d'alcool éthylique absolu et 4 gouttes de pipéridinea Au cours du refroi- dissement, le dérivé paadn.obenzoy.dialkylamz.nobenz,ylidéne se sépare. Apres deux cristallisations dans l'alcool méthylique, on l'obtient à   l'état   de cristaux bruns qui fondent de 115  à   117 C   en se décomposant. On peut   prépa-   
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 rer de manière analogue lsalpha-(p-aminobenzoyl)-alpha-(p-diméthylaminoben- zylidène)-acétonitrile en utilisant le   p-diméthylaminobenzaldéhyde.   



   Dans chacun des exemples 1 à V, les anhydrides succinique, phta- lique ou maléique peuvent être remplacés par des quantités   moléculairement   équivalentes   d'anhydrides   glutarique,   pyrotartrique,   chlorophtalique ou mé- thylphtalique pour obtenir des colorants suivant l'invention. 



   Les colorants suivant l'invention sont utiles en particulier en photographie, par exemple pour la constitution de couches-filtres ou de cou- ches antihaloA l'état de sel d'ammonium, sodium ou potassium, ils peuvent aussi être utilisés comme colorants pour la soie naturelle et la laine. 



   Les sels alcalins (par exemple de sodium ou de potassium) des colorants, suivant l'invention peuvent être obtenus en les dissolvant à l'é- tat acide dans de   l'eau   contenant un hydroxyde des métaux alcalins. En trai- tant une solution d'un de ces sels alcalins par une solution d'un sel d'un autre métal, par exemple du plomb, on peut précipiter le sel de plomb du co-   lorant.   On peut obtenir les sels   d'ammonium   ou d'amines en dissolvant les colorants dans de l'alcool éthylique contenant de l'ammoniaque,   méthylamine,   diéthylamine,   triéthylamine,   éthanolamine, éthylènediamine, pyridine, pipé- ridine, N-méthylpipéridine, etc. Ces sels sont formés par réaction des radi- caux carboxyle des colorants suivant l'invention sur la base. 



   La demande de brevet belge, déposée ce jour, au nom de la deman- deresse, intitulée "Produits photographiques contenant un colorant",décrit des produits photographiques auxquels les colorants suivant l'invention peu- vent être incorporés, 
Bien entendu l'invention n'est nullement limitée aux détails d'exécution ci-dessus décrits qui n'ont été donnés qu'à titre   d'exemple.  

Claims (1)

1. RESUME.

   L'invention a principalement pour objets : 1 ) à titre de produits industriels nouveaux, des colorants de la classe des dialkylaminobenzylidènes et leurs sels du type carboxylate, lesdits colorants étant remarquables notamment par les caractéristiques suivantes considérées séparément ou en combinaisons. a) ils sont représentés par la formule générale suivante EMI5.4 où D1 et D2 sont des groupes p-arylène de la série benzénique, Q un radi- cal hydrocarboné divalent contenant 2 ou 3 atomes de carbone ou un radical o-arylène de la série benzénique et R et R1 des groupes alkyle;

   <Desc/Clms Page number 6> b) D1 et D2 représentent des radicaux p-phénylène; c) ces colorants sont représentés par la formule indiquée sous a) où Q est un radical -CH = CH -, -CH2 -CH2 où p-phénylène, D1 et D2 sont des radi- caux p-phénylène et R1 et R2 sont identiques et représentent des groupes al- kyle primaires contenant de 1 à 4 atomes de carbone;

   d) ils sont représentés, par exemples, par les formules suivantes EMI6.1 2 ) un procédé de préparation des colorants définis sous 1 , remarquable notamment par les caractéristiques suivantes considérées séparé- ment ou en combinaisons. a) on fait réagir un anhydride représenté par la formule géné- rale EMI6.2 où Q est un radical hydrocarboné divalent contenant 2 ou 3 atomes de carbo- ne, ou un radical o-arylène de la série bénzénique, sur un dérivé aminé, re- présenté par la formule EMI6.3 où Dl et D2 sont des groupes p-arylène de série benzénique et R1 et R2 sont des groupes alkyle, en présence d'une base hétérocyclique de la série des pyridines ;

   b) l'anhydride réagit sur un dérivé aminé représenté par la for- mule indiquée sous 2 )-a) où D1 et D2 sont des radicaux p-phénylène et le ¯ mélange obtenu est traité par un acide pour libérer le colorant à partir de son sel de pyridine; c) on fait réagir l'anhydride succinique, phtalique ou maléique sur le dérivé indiqué sous 3 b), R1 et R2 représentant des groupes alkyle primaire contenant 1 à 4 atomes de carbone; <Desc/Clms Page number 7> d) suivant un exemple d'exécution, on fait réagir l'anhydride EMI7.1 succinique sur lealpha-(p-aminobenzoyl)-alpha-(p-di-n-propylaminobenzyli- dène)-acétonitrile et traite le mélange obtenu par l'acide chlorhydrique;

   e) suivant un autre exemple d'exécution, on fait réagir 1'anhy- EMI7.2 dride phtalique sur l'alpha-(p-aminobenzoyl)-alpha-(p-diéthylaminobenzylidè- ne)-acétonitrile; f).suivant un autre exemple d'exécution, on traite l'anhydride EMI7.3 maléique par l'alpha-(p-am.n.obenzoyl)-alpha (p-di-nbutylaminobenzylidène)- acétonitrile.

   3 ) les applications des colorants définis sous I ou préparés comme indiqué sous 2 et en particulier : a) à la préparation de couches colorées pour les produits pho- tographiques photosensibles; b) à la teinture de la soie naturelle et de la laine.