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PROCEDE DE PREPARATION D'ACIDES AMINO HYDROXY AROMATIQUES.
L'invention concerne un procédé de préparation d'acides ami- no hydroxy aromatiqueso Plus particulièrement,\1 l'invention concerne un procédé de préparation de l'acide 4-amino-2-hydroxybenzoque.
L'acide 4-amino-2-hydroxybenzoiques a acquis récemment une importance industrielle à la suite de la découverte de son efficacité dans le traitement de la tuberculoseo On a proposé plusieurs procédés différents de préparation industrielle de ce produit chimique de valeur en par'tant de matières premières faciles à obtenir. Cependant, la plu- part des procédés sont à la fois coûteux et laborieux à cause des nom- breuses opérations engagées,\1 et ils ne conviennent par conséquent pas à la production en grandes quantités de 1?acide amino hydroxy désiré.
Un de ces procédés les plus commodes, largement appliquée comprend la réaction de m-amino-phénol avec un bicarbonate soluble dans l'eau dans un milieu aqueux sous pression et à une température élevée en présence d'anhydride carbonique gazeux. Ce procédé offre cependant les inconvénients que le rendement en produit désiré est faible et que le produit est contaminé par une quantité considérable d'un sous-produit d'acide dicarboxylique qui est très difficile à éliminer.
Suivant la,présente invention, pour éviter les inconvénients mentionnés ci-dessus dans la préparation d'acide 4-amino-2-hydroxybenzoi- que par réaction de m-aminophénol avec un bicarbonate soluble dans l'eau en milieu aqueux$ .on utilise un catalyseur d'acide borique. Le rendement de l'acide 4-amino-2-hydroxybenzoique désiré est accru de 50% avec réduc- tion simultanée à environ un cinquième à un dixième de la quantité de sous- produit d'acide dicarboxylique contaminant.
Dans l'exécution du procédés on utilisera au moins un équiva- lent d'acide borique pour chaque équivalent de m-amino-phénolo Il n'exis-
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te pas de limite supérieure critique de la quantité d'acide borique pouvant être utilisée, car on a utilisé jusqu'à 4 à 5 équivalents sans effet nota- ble sur les résultats obtenuso Les résultats les meilleurs s'obtiennent avec 1,8 à 2,2 équivalents d'acide boriqueo On peut introduire l'acide borique dans le mélange de réaction sous forme diacide borique tel quel ou sous forme d'un de ses sels soluble dans l'eau. L'acide borique est du reste transformé en un sel soluble dans l'eau au cours de la réaction avec le bicarbonate soluble dans l'eau.
On peut effectuer la réaction dans une gamme de conditions assez étendue. Par exemple, on peut faire varier la température entre 60 et 200 C,les résultats les meilleurs étant obtenus à 65 à 95 Co On peut introduire l'anhydride carbonique dans le mélange de réaction sous des pressions variant largement depuis quelques dixièmes de Kg par cm (quelques livres par pouce carré) jusqu'à plusieurs centaines de Kg par cm , (plusieurs milliers de livres par pouce carré). En général, il faut uti- liser une pression supérieure à environ 1,4 Kg/cm2 (20 livres/pouce carré), une pression d'environ 4,9 Kg/cm (70 livres/cm2) convenant le mieux au point de vue pratiquée Du fait que le rendement augmente avec la pression,
la possibilité d'application industrielle du procédé n'est limitée à ce point de vue que par les appareils résistants à la pression dont on dis- poseo
On peut également faire varier la durée de réaction, mais elle dépend plus ou moins de la température et de la pression d'anhydride carbonique appliquées. Pour une température d'environ 90 C et une pression d'anhydride carbonique de 4,9 Kg/cm (70 livres/pouce carré), on obtient un rendement de 68-70% de l'acide 4-amino-2-hydroxybenzoique en 24 heures.
Dans les mêmes conditions, on obtient un rendement de 80% du produit dé- siré en quarante huit heures Un abaissement de la température et de la pression augmente la durée de la réaction, tandis qu'une augmentation de la température et de la pression diminue cette durée.
On obtient les meilleurs résultats lorsqu'on maintient la concentration en bicarbonate soluble dans l'eau dans le mélange de réaction au voisinage de sa solubilité maximum. On préfère utiliser les bicarbona- tes les plus solubles dans l'eau, tels que le bicarbonate ammonique et les bicarbonates de métaux alcalins. Le bicarbonate de potassium donne de particulièrement bons résultats à cause de sa grande solubilité dans l'eau. On peut ajouter les bicarbonates au mélange de réa.ction comme tels ou les produire sur place par action de l'anhydride carbonique gazeux sur des hydroxydes ou carbonates de métaux alcalins.
Le m-aminophénol utilisé dans le procédé de l'invention n'a pas besoin d'être pur. De fait, une des applications les plus importantes du présent procédé comprend l'emploi de m-aminophénol produit sur place par réaction de l'ammoniaque sur du résorcinol. Suivant cette modification de l'invention, on fait réagir du résorcinol avec de l'ammoniaque à tempéra- ture et pression élevées dans un milieu aqueux en présence d'acide borique et on fait réagir le m-aminophénol ainsi produit sur place, sans le sépa- rer ni le purifier,avec un bicarbonate soluble dans l'eau, comme décrit plus haut.
L'acide borique sert de catalyseur non seulement pour la réaction entre le m-aminophénol et le bicarbonate soluble dans l'eau; mais également pour la réaction entre le résorcinol et l'ammoniaque. La quan- tité de catalyseur utilisée dans la modification du procédé unitaire est la même que celle utilisée dans la réaction entre le m-aminophénol et le bicarbonate soluble dans l'eauo Pour plus de commodité, on peut reporter la quantité de catalyseur au résorcinol en admettant une conversion com- plète du résorcinol en m-aminophénol. Ainsi, on doit utiliser au moins un
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équivalent d9acide borique pour chaque équivalent de résorcinol.. et on
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obtient les meilleurs résultats en utilisant entre 128 et 2s2 équivalents diacide ::
borique par équivalent de résorcinolo
En effectuant la réaction entre l'ammoniaque et le résorcinol, on doit utiliser au moins deux moles d'ammoniaque et un mole d'eau par mole de résorcinol. Dans la. plupart des cas; il est préférable d'uti- liser des quantités plus grandes de chacune de ces matières, mais les limites supérieures ne sont pas trop critiqueso Si on le désires on peut introduire l'ammoniaque et l'eau dans le mélange de réaction sous forme d'hydroxyde ammoniqueo
La. température pendant la phase d'amination du procédé doit
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être maintenue entre environ 150 et 2250C. On obtient les meilleurs résultats en appliquant une température comprise entre 190 et 2100C.
On peut faire varier la pression entre environ 14 Kg/cm (200 livres/pouce
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carré) et plusieurs centaines de Kg' cm2 (plusieurs milliers de livres par pouce carré) En générale il est préférable d'appliquer une pression voisine de 30 à 42 Kg/cm 2 (450 à 600 livres/pouce carré) L'augmentation de la pression au delà de ces limites ne semble pas augmenter notablement le rendement tandis que l'emploi de pressions inférieures donne des rende- ments moindreso
On peut également faire varier la durée de la réaction pen- dant la phase d'amination du procédée mais elle dépend plus ou moins de la température et de la pression appliquées.
D ans les conditions les meilleu- res,la réaction est d'ordinaire complète en environ 10 heureso Une aug- mentation de la durée de réaction au delà de 10 heures n'a pour résultat qu'une légère augmentation de rendement, alors qu'une durée de réaction
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plus courte ne Brsduit pas le rendement maximum.
Lorsque la phase domination du procédé est achevée on éli- mine l'ammoniaque de la. chambre de réactionet on ajoute le bicarbonate soluble dans l'eau et l'anhydride carbonique gazeux. Les conditions appli- quées dans cette seconde partie du procédé sont les mêmes que celles décri- tes plus haute On maintient de préférence la concentration du bicarbonate soluble dans l'eau au voisinage de sa solubilité maximum. Les bicarbona- tes les plus solubles dans l'eau.. tels que le bicarbonate ammonique et les bicarbonates de métaux alcalins sont à préférer.
Comme on l'a dit plus haute on peut ajouter le bicarbonate au mélange de réaction comme tel ou le produire sur place par action d'anhydride carbonique gazeux sur des hy- droxydes ou carbonates d'ammonium ou de métaux alcalins Un des moyens les plus simples d'application du procédé unitaire de l'invention consiste à simplement éliminer l'ammoniaque gazeux à la fin de la phase d'amination, et à introduire de l'anhydride carbonique gazeux dans la chambre de réac-
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tion pour former le bicarbonate ammoniaque sur place.
Une autre modifica- tion qu'on peut apporter à la seconde phase consiste à produire l'anhydride carbonique gazeux sur place en utilisant simplement un excès du bicarbonate
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soluble dans l' eauo Par chauffage du méJ,ange.j1 il se dégage suffisamment d'anhydride carbonique pour effectuer la réactiono
L'invention est illustrée par les exemples suivants EXEMPLE l.-
On chauffe un mélange consistent en 300 parties de bicarbona-
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te de potassium.. 130 parties de am3.nophénol 150 parties d'acide borique et 300 parties d'eau dans un appareil à pression basculante à 92 C pendant 96 heures sous upress.on d-an-hydride carbonique de l89 kg/cnr (70 li-.
vres/pouce carré) 0 A la fin de la réaction, on refroidit l'appareil et son contenu aussi rapidement que possible à 30OCD on enlève le mélange de
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réaction et on le dilue par 800 parties d'eauo On ajoute 800 parties d'a- cide chlorhydrique concentré avec précaution, pour empêcher des pertes par moussage. On filtre le précipité et on le met en suspension dans 800 par- ties d'acide chlorhydrique à 10%. On recueille le corps solide, on le met en suspension dans de l'acide chlorhydrique aqueux à 10% contenant du mé- thanol on recueille le solide et on répète le lavage au méthanol. Le ren-
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dement en sel de chlorhydrate de l'acide 4-amino 2 hydroxbenzoïque ainsi obtenu est de 225 parties ou 84s5%o Le produit renferme ls8jÉ de l'acide dicarboxylique comme impureté.
On obtient la base libre de l'acide 4-amino- 2-hydroxybenzoïquë en traitant le sel de chlorhydrate par,.un équivalent d'alcali" de préférence en présence d'un tampon de phosphate.
Quand on effectue la réaction décrite plus haut en laissant de côté l'acide borique.. on obtient un rendement de 54% du selde chlorhy-
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drate de l'acide 4-amino 2-hydrobenzoïquem Le produit obtenu par ce procédé renferme environ 15% du sous-produit d'acide dicarboxylique comme impureté.
Le tableau ci-après résume les résultats obtenus dans plusieurs paires d'expériences dans lesquelles la réaction est effectuée dans les mêmes conditions, en présence et en l'absence d'acide borique.
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<tb> Parties <SEP> Parties <SEP> Tempé- <SEP> Pression <SEP> Durée <SEP> Equiva- <SEP> Pourcents <SEP> de <SEP> pro-
<tb>
<tb> de <SEP> de <SEP> rature <SEP> de <SEP> (heures) <SEP> lents <SEP> duit <SEP> brut <SEP> , <SEP> + <SEP>
<tb>
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m-amino- bicarbo- C Go 2 diacide ¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯ phénol nate Ksc2 borique Avec Sans valent de acide acide valent d acJ. valent b'""
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<tb> m-amino- <SEP> borique <SEP> - <SEP> borique:
<tb> phénol.
<tb>
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1,3 6(KHCO) 90-92 21 70 1,5 82,5 55 1,3 6 Il 90 Environ 46 le5 71 51
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<tb> 49(tube <SEP> scelle)
<tb>
<tb> 130 <SEP> 600 <SEP> 90-95 <SEP> 2,4 <SEP> 88 <SEP> 2,0 <SEP> 76 <SEP> 57
<tb>
<tb> 82 <SEP> 156 <SEP> 90 <SEP> 63 <SEP> 120 <SEP> 2,0 <SEP> 96,5 <SEP> 65
<tb>
<tb> 1,3 <SEP> 6 <SEP> 110 <SEP> 4,9 <SEP> 50 <SEP> 2,0 <SEP> 73,5 <SEP> 49
<tb>
# Le produit brut obtenu quand on n'utilise pas l'acide borique renferme de 10-15% de sous-produit d'acide dicarboxylique.
Quand on utilise de l'acide boriquela quantité de sous-pro- duit acide dicarboxylique contaminant comprend seulement de
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1 à 2%o Les quantités respectives de sel''de chlorhydrate pur de l'acide 4-amino-2-hydroxybenzo:rque représentent par consé- quent une augmentation d'environ 50% du rendement en produit désiré.
EXEMPLE 2.-
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On chauffe un mélange de 54?5 parties de m-aminophénolg 107 parties de carbonate de potassium, 93 parties d'acide borique et 150 par- ties d'eau dans un appareil sous pression basculante à 90 C pendant 120 heu-
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res et sous une pression d'arihydride carbonique de 21 Kg/cm (300 livres/ pouce carré) A la fin de la période de réaction on refroidit l'appa- reil et son contenu aussi rapidement que possible et on traite le mélange de réaction comme dans 19 exemple 1.
Le rendement en sel de chlorhydrate
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de l'acide 4=amino=hydroxybenzoiOque est de 84% EXEMPLE 3.-
On introduit dans un autoclave 82 parties en poids de m-ami-
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nophénolg 107 parties de carbonate de potassium, 93 parties d 2) acd.de bori- que et 150 parties d'eau, et on chauffe à 90 C sous une pression de
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4p9 Kg/cm (70 livres/pouce carré) d'anhydride carbonique pendant 48 heures en agitant.
On refroidit 10autoclave aussi rapidement que possible à 30 C, on enlève le mélange de réaction et on le dilue par 500 parties deauo On ajoute 500 parties diacide chlorhydrique concentré avec précau- tion pour empêcher des pertes par moussageo On filtre le solide on le met en suspension dans de 1?acide chlorhydrique aqueux à 10% contenant du méthanol. On filtre le mélange et on répète le lavage au méthanol.
On sèche le solide final dans le video Le rendement en sel de chlorhydrate
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de l'aaide 4-adno-2-hydroxybenzotque est de 850 EX&1PLE 40= On chauffe un mélange de 2,6 parties de m-aminophénolo 2s8 parties de bicarbonate ammoniaque, 4,7 parties d'eau et 2,9 parties diacide borique dans un petit appareil à pression., à 90 C pendant 52 heu-
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res et sous une pression d'anhydride carbonique de 499 Kg/cm (70 livres/ pouce carré) 0 A la fin de ce temps on refroidit l'appareil et son conte- nu aussi rapidement que possible., on enlève le mélange de réaction et on le traite de la même manière que dans l'exemple 1. Le rendement en sel
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de chlorhydrate de 1?acide 4-amino-2-hydroxybenzotque est de 81%.
EXEMPLE 5.-
On chauffe ensemble 260 parties de m-aminophénol, 800 parties de bicarbonate de potassium et 300 parties diacide borique et 1000 parties d'eau dans un appareil de cuisson à pression, à 95 C pendant 144 heures à
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une pression de 26 Kg/cm (67 livres/pouce carré). Au bout de ce temps, on refroidit 1?appareil aussi rapidement que possible et on traite le mé- lange de réaction comme dans 19 exemple 1.
Le rendement en sel de chlorhy-
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drate de l'acide 4-amino-2-hydroxyben%otque est de 781)4%0 EXEMPLE 6.-
On chauffe ensemble dans un petit appareil à pression un mélange de 6 parties de bicarbonate de potassium; 1,3 parties de m-aminophé-
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nol, 1,5 parties diacide borique et 10 parties d9èaul) à 110 0 pendant 50 heures sous une pression d'anhydride carbonique de 4?9 Kg/cm (70 li- vres/pouce carré) On refroidit l'appareil aussi rapidement que possible et-on traite le mélange de réaction comme dans l'exemple 1.
Le rendement
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en sel de chlorhydrate diacide .arno 2mhydroxybenzoïque est de 73s5 µio EXEMPLE 7 0 On chauffe un mélange de 13 parties de m-aminophénols 6 par- ties de bicarbonate de potassium, iL,5 parties diacide borique et 10 parties d'eau dans une petite bombes à 95-97 C pendant 30 heures sous une pression
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d'anhydride carbonique de 21 K g/c m 2 (300 livres/pouce carré)o la fin du temps de réaction., on refroidit l'appareil aussi rapidement que possible et on traite le mélange comme dans 1-'exemple la Le rendement en sel de
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chlorhydrate de 1?acide 4=amino=hydroxybenzoïque est de 74%"
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EXEMPLE 8.-
On chauffe un mélange de 0,65 partie de m-aminophénol, 3 parties de bicarbonate de potassium, 0,
74 partie d'acide borique et 5 parties d'eau dans un tube scellé, à 90 G pendant 40 heures. Au bout de ce temps, on refroidit le tube à la température ordinaire et on traite le mélange de réaction comme dans l'exemple la Le rendement en sel de chlorhydrate de
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l'acide 4"amino-2-hydroxybenzoi que est de 6992%.
EXEMPLE 9.-
On chauffe un mélange de 3 parties de bicarbonate de potassium, 0,65 partie de m-aminophénol, 0.37 partie d'acide borique et cinq parties d'eau dans un tube scellé à 90 C pendant 40 heures Au bout de ce temps, on refroidit le tube aussi rapidement que possible et on traite le mélange de réaction comme dans l'exemple 1. Le rendement en sel de chlorhydrate de 1'acide 4-amino-2-hydroxybenzoïque est de 61,3%.
EXEMPLE 10.-
On chauffe un mélange de 15 parties de bicarbonate de sodium, 2 parties de m-aminophénol, 6 parties d'acide borique et 30 parties d'eau en tube scellé, à 91 C pendant 120 heureso Au bout de ce temps, on refroidit le tube aussi rapidement que possible et on traite le mélange de réaction comme dans l'exemple 1. Le rendement en sel de chlorhydrate de l'aci-
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de 4-amino 2-hydroxybenzoïque est de 76%.
EXEMPLE 11.-
On chauffe un mélange de 3,0 parties de bicarbonate de potassium, 0,65 partie de m-aminophénol, 1,5 parties d'acide borique et 5 parties d'eau en tube scellé, à 90 C pendant 66 heures. Au bout de ce temps, on refroidit le tube aussi rapidement que possible et on traite le mélange de réaction comme dans l'exemple 1. Le rendement en sel de chlorhydrate de
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l'acide 4-amino-2-hydrozybenzotque est de 6lo3%.
EXEMPLE 12.-
On chauffe un mélange de 82 parties de m-aminophénol, 156 par- ties de carbonate de potassium, 93 parties d'acide borique et 150 parties d'eau dans un autoclave en remuant à 90 C pendant 120 heures et sous une pression d'anhydride carbonique de 63 Kg/cm (900 livres/pouce carré). on refroidit l'appareil et son contenu et on traite le mélange de réaction com- me dans l'exemple 1. Le rendement en sel de chlorhydrate de l'acide 4-amino- 2-hydroxybenzoïque est de 96%.
EXEMPLE 13.-
On chauffe un mélange de 82 parties de m-aminophénol, 156 par- ties de carbonate de potassium, 93 parties d'acide borique et 150 parties d'eau dans un autoclave en remuant à 200 C pendant une heure et sous une pression d'anhydride carbonique de 70 Kg/cm (1000 livres/pouce carré).
On refroidit l'appareil et son contenu et on traite le mélange de réaction comme dans l'exemple la Le rendement en sel de chlorhydrate de l'acide
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4-amino-2-hydroxybenzoïque est de 73%.
EXEMPLE 14.-
On chauffe un mélange de 1396 Kg/(30 livres) de m-aminophénol, 18el Kg (40 livres) de carbonate de potassium, 15,4 Kg (34 livres d'acide borique et 22,7 litres (5 gallons) d'eau dans une cuve revêtue de verre, à 95 C pendant 48 heures et sous une pression d'anhydride carbonique
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de 1. K910me- (60 livres/pouce (Jarré) 0 . On refroidit le contenu de la cuve et on le traite comme dans 1?exemple le Le rendement en sel de chlorhydra- te de 1-lacide 4-amino-2-hydroxybenzotque est de 80s7 %0 ELE .5 0 On introduit dans un autoclave muni d'un agitateur un mélan-
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ge qui consiste en 165 gr de résorcinol de qualité îndustrielle, 186 gr d'acide borique et 405 cm3 d'hydroxyde d.9ammonium concentré (296%).
On chauffe le mélange à 2000C pendant 10 heures, et pendant ce temps la pres- sion.atteint 42 à 45 kg/èm2 (600-650 livres/pouce carré) o On laisse re- froidir le mélange à la. température ordinaire et on enlève la. plus grande
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partie de 1-larimoniaque dans le vide. On ajoute de l'eau au mélange pour le porter au niveau du débute On ajoute 330 gr de bicarbonate de potas- sium et on scelle l'appareil de réaction. On chauffe le mélange sous une pression de 21 Kg/cm2 (300 livres/pouce carré) d'anhydride carbonique à 110 C pendant 20 heures. On refroidit le mélange à la température ordinai- re, on le dilue par 1 litre deau et on l'ajoute avec précaution, en remuant, à 1 litre d'acide chlorhydrique concentré froid.
On refroidit le mélange à 0-5 C et on recueille le précipitéo On met le précipité en suspension dans 1 litre d'acide chlorhydrique à 9%, on refroidit le.mélange à 0-5 C et on recueille le précipitée On met le précipités qui consiste en sel
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de chlorhydrate de l'acide 4-aminoo-2-hydroxybenzoïques en suspension dans une solution qui consiste en 900 cm3 de méthanol ét 100 cm3 d'acide chlor- hydrique concentré, on refroidit le mélange à 0-5 C et on recueille le produit. On répète le lavage à 1-'acide méthanol, on lave le sel de chlorhydrate insoluble par de 1.9 éther anhydre puis on sèche dans le vide.
Le produit fond en se décomposant-à environ 214 C; le rendement est de 200 gr ou 70 . On obtient la. base libre de 1-'acide 4-amino-2-hydroxyben- zoi que en traitant le sel de chlorhydrate par un équivalent d'alcali, de préférence en présence d'un tampon de phosphateo EXEMPLE 16.-
On chauffe un mélange qui consiste en 165 grs de résorcinol de qualité industrielle., 186 grs d'acide borique et 360 cm3 d'hydroxyde d'ammonium concentré dans un appareil à pression, à 200 C pendant 10 heu- reso La. pression de l'ammoniaque pendant la réaction est de 29,8 Kg/cm2 (425 livres/pouce carré).
On refroidit'le mélange de réaction à la. tem- pérature ordinaire et on élimine la plus grande partie de l'ammoniaque dans le vide. On ramène le mélange à son volume d'origine au moyen d'eau et on ajoute 330 gr de bicarbonate de potassium. On chauffe le mélange
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à oc sous une pression d9anhydride carbonique de 175 Kg' cm2 (250 li- vres/pouce carré) pendant vingt quatre heures. On refroidit le mélange de réaction et on sépare le produit comme décrit dans l'exemple 15, en
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utilisant les mêmes quantités de réactifs,, etc. Le rendement en sel de chlorhydrate de 1?acide 4=amino=2-hydroxyhenzoïque est de 174s5 gr ou 61%.
EXEMPLE 17.-
On introduit dans un appareil à pression un mélange qui consiste en 165 gr de résorcinol de qualité industrielle, 186 gr d'acide
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borique, 205 cm3 dehydrode d'ammonium concentré et 200 cm d'eau et on chauffe à 2000C pendant 10 heures La pression de l3ammoniaque pendant la. réaction est de 21 kg/cm2 (300 livres/pouce carré) On refroidit le mélange de réaction à la température ordinaire et on élimine la plus gran- de partie de l'ammoniaque dans le vide. On ramène le mélange à son volu- me d'origine an moyen d'eau, et on ajoute 330 gr de bicarbonate de potas-
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sium. On chauffe le mélange à 110 C sous une pression de 17,5 kg/cm2 (250 livres/pouce carré) d'anhydride carbonique pendant 20 heures.
On refroidit le mélange de réaction et on sépare l'acide 4-amino-2-hydro- xybenzoique sous forme de sel de chlorhydrate comme on le décrit dans l'exemple 15 ; le rendement est de 128 gr ou 45%.
EXEMPLE 18.-
On chauffe dans un appareil à pression un mélange qui con- siste en 165 gr de résorcinol de qualité industrielle, 186 gr d'acide bo- rique , et 405 cm3d'hydroxyde d'ammonium concentré à 160 C pendant vingt heures. La pression de l'ammoniaque pendant ce temps est de 17,5 kg/cm2 (250 livres/pouce carré). On refroidit le mélange de réaction et on éli- mine la plus grande partie de l'ammoniaque dans le vide. On ajoute 330 gr de bicarbonate de potassium et on porte le mélange à son volume initial par de l'eau. On chauffe le mélange à 110 C pendant vingt heures sous une pression de 10,5 Kg/cm2 d'anhydride carbonique. On refroidit le mélange de réaction et on sépare le chlorhydrate de l'acide 4-amino-2-hydroxyben- zoique comme décrit dans l'exemple 15.
On obtient un'rendement de 31,0 gr ou 11%.
EXEMPLE 19.On chauffe un mélange qui consiste en 165 g de résorcinol de qualité industrielle., 186 gr d'acide borique et 405 cm2 d'hydroxyde d'ammonium concentré dans un appareil à pression, à 200 C pendant 10 heu- 2 res. La pression de l'ammoniaque pendant ce temps est d'environ 45,7 Kg/cm (650 livres/pouce carré). On refroidit le mélange de réaction à la tempé- rature ordinaire et on introduit de l'anhydride carbonique gazeux dans l'ap- pareil à pression, sous une pression légèrement supérieure à la pression atmosphérique. Lorsque l'absorption d'anhydride carbonique a cessé, on scelle l'appareil et on chauffe à 100 C pendant 24 heureso On refroidit le mélange de réaction et on sépare le sel de chlorhydrate d'a.cide 4-amino- 2-hydroxybenzoique comme décrit dans l'exemple 15.
REVENDICATIONS.
------------ 1.- Procédé de production de l'acide r-amino-2-hydroxybenzoi- que par la réaction de m-aminophénol avec un bicarbonate soluble dans l'eau, en milieunaqueux à température élevée et sous une pression positive d'an- hydride carbonique, caractérisé en ce qu'on l'exécute en présence d'au moins un équivalent d'acide borique par équivalent de m-aminophénol.