CH278285A - Procédé de préparation de la guanidine. - Google Patents
Procédé de préparation de la guanidine.Info
- Publication number
- CH278285A CH278285A CH278285DA CH278285A CH 278285 A CH278285 A CH 278285A CH 278285D A CH278285D A CH 278285DA CH 278285 A CH278285 A CH 278285A
- Authority
- CH
- Switzerland
- Prior art keywords
- guanidine
- solution
- alcohol
- alcoholate
- sub
- Prior art date
Links
- ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N Guanidine Chemical compound NC(N)=N ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 56
- CHJJGSNFBQVOTG-UHFFFAOYSA-N N-methyl-guanidine Natural products CNC(N)=N CHJJGSNFBQVOTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 28
- SWSQBOPZIKWTGO-UHFFFAOYSA-N dimethylaminoamidine Natural products CN(C)C(N)=N SWSQBOPZIKWTGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 28
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 13
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 9
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 6
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 claims description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 4
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 claims description 4
- SYXYWTXQFUUWLP-UHFFFAOYSA-N sodium;butan-1-olate Chemical compound [Na+].CCCC[O-] SYXYWTXQFUUWLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 3
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 2
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 claims 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 claims 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 6
- VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N sodium nitrate Chemical compound [Na+].[O-][N+]([O-])=O VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- 235000010344 sodium nitrate Nutrition 0.000 description 3
- 239000004317 sodium nitrate Substances 0.000 description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 150000002357 guanidines Chemical class 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 2
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 1
- KTUQUZJOVNIKNZ-UHFFFAOYSA-N butan-1-ol;hydrate Chemical compound O.CCCCO KTUQUZJOVNIKNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NDEMNVPZDAFUKN-UHFFFAOYSA-N guanidine;nitric acid Chemical compound NC(N)=N.O[N+]([O-])=O.O[N+]([O-])=O NDEMNVPZDAFUKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940083094 guanine derivative acting on arteriolar smooth muscle Drugs 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- -1 petroleum gasoline Chemical compound 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000001577 simple distillation Methods 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N sodium ethoxide Chemical compound [Na+].CC[O-] QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C277/00—Preparation of guanidine or its derivatives, i.e. compounds containing the group, the singly-bound nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
- C07C277/08—Preparation of guanidine or its derivatives, i.e. compounds containing the group, the singly-bound nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups of substituted guanidines
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
<B>Procédé de préparation de la</B> guanidine. La présente invention a pour objet un procédé de préparation de la guanidine N112-C (NH )-NH2.
La guanidine s'obtient généralement sous forme de sels d'acides forts. Il a déjà été pro posé de passer des sels d'acides forts à la guanidine par traitement desdits sels au moyen de bases fortes, potasse, soude, chaux, suivant tune réaction du type
EMI0001.0012
G. <SEP> HCl <SEP> + <SEP> NaOH <SEP> ---> <SEP> Cl <SEP> Na.
<SEP> + <SEP> G <SEP> + <SEP> I420 clans laquelle G représente la guanidine. Mais ces procédés ne donnent pas toute satisfaction, en raison d'une hydrolyse par tielle de la guanidine. De plus, les sels miné raux libérés par la réaction sont plus ou moins solubles dans les milieux où l'on opère, ce qui complique l'isolement, ultérieur de la guanidine.
Le procédé de la présente invention, dont l'auteur est ïVI. Armand Jean Courtier, écarte ces inconvénients.
Il consiste, comme les procédés déjà con nus, à déplacer la guanidine d'un de ses sels d'acides forts au moyen d'une base plus forte que la guanidine. II est caractérisé en ce que l'on utilise comme base un alcoolate métal lique possédant plus de deux atomes de car bone, en solution dans un alcool possédant plus de deux atomes de carbone.
Pratiquement, il sera préférable d'utiliser un alcoolate métallique en solution dans l'al- cool au sein duquel cet alcoolate a pris nais sance.
La titulaire a constaté que ce procédé per met à la fois d'éviter l'hydrolyse de la guani- dine et d'assurer une insolubilité pratique ment totale du sel minéral dans le milieu réactionnel.
La solution alcoolique de guanidine obte nue peut. être facilement amenée à la concen tration que l'on désire par simple distillation, de préférence sous vide.
Si l'on désire obtenir la guanidine à l'état sec, il y a intérêt à arrêter la distillation lorsque la concentration de la guanidine a atteint 40 à 50%. En ajoutant alors à la so- lution alcoolique un liquide miscible à l'alcool, mais non solvant de la guanidine, tel que l'essence de pétrole, on précipite la guanidine qui petit être ensuite facilement séparée par filtration.
La. solution alcoolique de guanidine peut également être utilisée directement pour la fabrication de dérivés de la guanidine et notamment pour la fabrication des sels d'acides faibles de cette base: dans la solution alcooli que de guanidine, additionnée d'un acide faible, le sel précipite et petit être séparé par filtration; dans certains cas, la précipitation du sel peut être effectuée ou rendue plus complète par addition à la solution alcoolique d'un liquide miscible à, l'alcool, mais non sol- vant du sel de guanidine, comme par exemple l'essence de pétrole.
Exemple: On prépare de façon connue du butylate de sodium, en chauffant 700 litres de butanol et 40 kg de soude caustique dans une cuve surmontée d'une colonne à rectifier.
Par distillation d'une faible partie (envi ron 50 kg) du butanol mis en oeuvre, on sé pare un mélange azéotropique eau-butanol bouillant à 92 et qui contient la totalité de l'eau présente dans le milieu réactionnel.
Il reste dans la cuve une solution butano- liqiie anhydre de butylate de sodium.
On dissout dans cette solution 122 kg de nitrate de guanidine cristallisé et l'on fait bouillir à reflux pendant une demi-heure. Le liquide abandonne au repos un précipité de nitrate de sodium que l'on sépare par filtra tion. Il reste une solution de guanidine dans le butanol, que l'on concentre par distillation sous 100 mm de mercure.
Lorsque la concentration de la guanidine dans la solution a atteint 40 à 501/o du poids, on ajoute à la solution restant trois fois son volume d'essence de pétrole bouillant vers 80 . La guanidine précipite et est séparée par filtration.
Le rendement est sensiblement égal au rendement théorique: on recueille 59 kg environ de guanidine. Sa teneur en nitrate de sodium est négligeable, alors que si l'on avait utilisé l'alcool éthylique et l'éthylate de sodium, aii lieu du butanol et du butylate de sodium, la guanidine ne pourrait être séparée à l'état pur et contiendrait environ 30 % en poids de nitrate de sodium.
Claims (1)
- REVENDICATION Procédé de préparation de la guanidine, dans lequel on déplace cette dernière d'un de ses sels d'acides forts au moyen d'une base plus forte que la guanidine, caractérisé en ce que l'on utilise comme base un alcoolate mé tallique possédant plus de deux atomes de carbone, en solution dans un alcool possédant plus de deux atomes de carbone. SOUS-REVENDICATIONS: 1. Procédé selon la revendication, caracté risé en ce que l'on effectue ledit déplacement à l'aide d'un alcoolate métalIique en solution dans l'alcool au sein duquel il a pris nais sance. 2.Procédé selon la revendication, caracté risé en ce que l'alcoolate utilisé est du buty- late de sodium. 3. Procédé selon la revendication, carac térisé en ce que l'alcool dans lequel l'alcoolate est en solution est le butanol. 4. Procédé selon la revendication, caracté risé en ce que l'on précipite la guanidine de sa solution alcoolique en ajoutant à cette der nière un liquide miscible à l'alcool de cette solution, mais non solvant de la guanidine. 5. Procédé selon la revendication et la sous-revendication 4, caractérisé en ce que ledit liquide est l'essence de pétrole.6. Procédé selon la revendication et 1a sous-revendication 4, caractérisé en ce que l'on concentre par distillation sous vide la solution alcoolique de guanidine obtenue, avant de lui ajouter ledit liquide.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR278285X | 1948-01-31 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CH278285A true CH278285A (fr) | 1951-10-15 |
Family
ID=8886544
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CH278285D CH278285A (fr) | 1948-01-31 | 1949-01-31 | Procédé de préparation de la guanidine. |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CH (1) | CH278285A (fr) |
-
1949
- 1949-01-31 CH CH278285D patent/CH278285A/fr unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| TWI268921B (en) | A process for preparing (2R)-2-propyloctanoic acid | |
| US4092353A (en) | Process for the purification of benzoic acid | |
| JPH06508368A (ja) | 脂肪ケトンの製造方法 | |
| CH278285A (fr) | Procédé de préparation de la guanidine. | |
| BE487091A (fr) | ||
| US2668863A (en) | Purification of alcohols | |
| JPS60258142A (ja) | 安息香酸の精製法 | |
| US2048172A (en) | Method of producing pure ethers | |
| US585610A (en) | Richard willstatter | |
| CH276043A (fr) | Procédé de préparation de la cycloheptadécanone. | |
| CH232885A (fr) | Procédé de préparation d'un liquide contenant de l'acétal méthylique. | |
| US3736353A (en) | Process for production of mellitic acid | |
| CH136037A (fr) | Procédé de préparation de l'ester éthylique de l'acide abiétique. | |
| BE457073A (fr) | ||
| BE445556A (fr) | Procédé pour la préparation, à l'état pur, d'acides aminocarboniques à partir d'oximes | |
| CH249118A (fr) | Procédé de préparation de l'acide cétogulonique. | |
| CH243935A (fr) | Procédé de fabrication de mono-méthyl-formiate de calcium. | |
| BE410809A (fr) | ||
| CH302371A (fr) | Procédé de préparation de méta-di-isopropylbenzène-di-hydroperoxyde avec formation concomitante de méta-di-isopropylbenzène-mono-hydroperoxyde. | |
| CH209332A (fr) | Procédé pour la fabrication de l'acide 8-brome-1-naphtoïque. | |
| CH395971A (fr) | Procédé de préparation d'un nouvel ester de l'acide bêta cycloalkyl propionique | |
| CH298775A (fr) | Procédé de préparation d'une substance antihistaminique. | |
| CH259253A (fr) | Procédé de préparation de l'oléate d'acétylcholine. | |
| CH269652A (fr) | Procédé de traitement d'un mélange contenant un acide biologiquement actif, en vue de séparer cet acide des impuretés qui l'accompagnent. | |
| CH333791A (fr) | Procédé de préparation de l'acide isophtalique |