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PROCEDE POUR LA FIXATION CATALYTIQUE DE GAZ A L'EAU. SUR LES
HYDROCARBURES NON SATURES
Dans le brevet principal on a proposé de conduire la fixation ca- talytique d'oxyde de carbone et d'hydrogène sur les hydrocarbures non satu- rés, en particulier sur les hydrocarbures oléfiniques,avec des catalyseurs qui se composent de solution aqueuse de sels métalliques en particulier des solutions acides de sulfate de cobalto A côté des grands avantages qu'of- frent ces catalyseurs dans la conduite de la synthèse oxo, on constate un inconvénient désagréable à savoir que, par rapport aux catalyseurs métalli- ques ou solubles dans l'huile, la durée de réaction est notablement augmen- téeo
Lors de l'emploi d'un catalyseur cobalt-magnésium--kieselguhr ré- duit,
la fixation de gaz à 1?eau sur un mélange à 50% oléfine-paraffine est pratiquement complètement terminée après 15-18 minutes. Avec une solu- tion aqueuse de sulfate de cobalt='sulfate de magnésium, il faut, pour ob- tenir le même taux de transformation, environ 60 minutes
On a trouvé que la durée de réaction nécessaire pour la conduite de la synthèse oxo avec les catalyseurs aqueux peut aussi être notable- ment diminuée si 1?on ajoute à la solution aqueuse de catalyseur ou au mélange d'hydrocarbures oléfiniques à traiter un agent tensio-actifo Pour cela,
les alcoyl-arylsulfonates ou les sels d'acides sulfoniques aromati- ques ou naphténiques conviennent particulièrement bien lorsqu9ils présen- tent une stabilité suffisante à la températureo
Pendant la synthèse oxo, qui exige des températures allant jusqu'à 200 , les agents tensio-actifs ajoutés ne doivent pas se décomposero
Lors de lemploi des alcoyl-arylsolfonates à considérer principa- lement, on atteint une action optimum lorsque l'on ajoute, par litre de
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solution de catalyseur;, 0,2 g d'alcoyl-arylsulfonate.
EXEMPLE.-
A partir d'un produit d'hydrogénation de l'oxyde de carbone ob- tenu avec un catalyseur au fer, on sépare une fraction en C9 qui présente les caractéristiques suivantes :
EMI2.1
<tb> Densité <SEP> ....................... <SEP> D20 <SEP> 0,740
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Indice <SEP> de <SEP> neutralisation <SEP> 0
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Indice <SEP> d'ester <SEP> 0
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Indice <SEP> d'hydroxyle <SEP> 105
<tb>
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<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Indice <SEP> de <SEP> carbonyle <SEP> 4
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Indice <SEP> d'iode <SEP> 100
<tb>
De cette fraction en C9, on mélange 1000 cm3 avec 1000 cm3 d'une solution de catalyseur qui contient 80 g de sulfate de cobalt heptahydraté (SO4SO, 7H2O) et 160 g de sulfate de magnésium heptahydraté S94Mg, 7H2O).
La solution de catalyseur a été préalablement ajustée au pH de 3,9 à l'ai- de d'acide oxaliqueo
Le mélange d'hydrocarbures et de solution de catalyseur est trai- té, à 150-160 C et sous 150=170 kg/cmê, dans un autoclave pourvu d'un agi- tateur magnétique, pendant 30 minutes, en faisant passer;, en continu, un mélange oxyde de carbone-hydrogène.
L'indice d'iode du mélange réactionnel est après ce temps de réaction, tombé à 40, ce qui correspond à un traite- ment de 60% des oléfines présenteso
Lorsque, à la même fraction en C9 qui contient environ 50% en vo- lume d'oléfines, on mélange,, avant la réaction, des quantités croissantes d'un alcoyl-aryl-sulfonate on obtient les résultats suivants
EMI2.2
<tb> Addition <SEP> de <SEP> sulfonate <SEP> Indice <SEP> d'iode <SEP> du <SEP> Pourcentage <SEP> d'oléfines
<tb>
<tb>
<tb> g/l <SEP> de <SEP> solution <SEP> de <SEP> produit <SEP> de <SEP> transformées <SEP> en
<tb>
<tb>
<tb> catalyseur <SEP> réaction <SEP> 30 <SEP> minutes
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 0,2 <SEP> 21 <SEP> 79 <SEP> % <SEP>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 0,5 <SEP> 22 <SEP> 78 <SEP> % <SEP>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 1,
0 <SEP> 26 <SEP> 74 <SEP> % <SEP>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 1,5 <SEP> 28 <SEP> 72 <SEP> %
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 2,0 <SEP> 33 <SEP> 67 <SEP> % <SEP>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 3,0 <SEP> 39 <SEP> 61 <SEP> %
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 0 <SEP> 40 <SEP> 60 <SEP> % <SEP>
<tb>
Ces chiffres montrent que l'action optimum des alcoyl-arylsolfo- nates ajoutés est obtenue pour une quantité de 0,2-0,5 partie de sulfona= te pour 1000 parties de solution de catalyseuro .