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La société dite; SOCIETE POUR L'INDUSTRIE CHIMIQUE à BALE
Bâle (Suisse)
La présente invention a pour but la préparation de matières colorantes chromifères résultant de colorants o-oxy- azoiques obtenus par copulation dtacides o-oxyaminonaphtaléne- sulfoniques diazotés avec des naphtols.
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La demanderesse a trouvé qu'on, obtient des colorants chromiféres de ce genre en partant de composés chromiféres isolés des colorants o-oxyazoiques définis ci-dessus, qui contiennent dans leur molécule moins de 1 atome de chrome pour chaque grou- pe susceptible d'être chromé, en traitant ces composés chromi- fères par des agents alcalins,entre autre par des agents alcalins susceptibles de céder du chrome.
Les colorants o-oxyazoiques employés pour la prépara- tion des composés chromifères de départ pour le procédé de la présente invention peuvent être obtenus à partir des acides
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o-oxyaminonaphtalénesulfoniques diazotés les plus divers,par copulation avec les naphtols les plus variés. Les composés diazoiques dtacides o-oxyaminonaphtalénsulfoniques appropriés sont pas exemple : les composés diazoiques des acides 1-amino-
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2-oxynaphtaléne-4-sulfonique, 1-oxy-2-aminonamhtalène-4-sulfo- nique, 1-amino-2-oxynaphtalène-6-sulfonique, l-amino-2-oxynaph- talêne-4,8..disulfonique, 1-amino-2-ozynaphtalène-4.6-disulfoni- que, 1-amino-2-oxynaphtalène-6-chloro-4-sulfonique, 1-amino-2-
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oxynaphtalêne-6-bromo-.4-sulfoniciue.
Les composants de copu- lation appropriés sont: l'a- et le (3-naphtol, ainsi que leurs produits de substitution tels que par exemple le 8-chloro-a- naphtol et le 5.8-dichloro-a-naphtol.
A partir de ces colorants o-oxyazoiques on obtient les composés chromifères contenant dans leur molécule moins de 1 atome de chrome pour chaque groupe susceptible d'être chromé, utilisés comme produits de départ pour le procédé de la présen- te invention, par chromuration avec les agents chromants les plus différents.
La transformation des matières colorantes azoiques en composés complexes chromifères contenant moins d'un atome de chrome par molécule de matière colorante peut s'effectuer ou bien par l'emploi d'agents chromants n'intro-
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duisant dans la molécule du colorant azoique qu'une quantité de chrome inférieure à un atome de chrome, ce qui est le cas lorsqu'on emploie des sels de chrome en présence de sels alcalins diacides organiques (par exemple d'acétate ou de formiate de sodium) ou des chromites alcalins en présence de composés organiques contenant des groupes OH tels que la glycérine , ou en employant d'emblée moins d'agent chromant que la quantité correspondant un atome de chrome par molé- cule de matières colorantes.
Le traitement avec les agents alcalins, dans la catégorie desquels les agents alcalins susceptibles de céder du chrome (les chromites alcalins) rentrent également, tels que par exemple la lessive d'hydroxyde de sodium ou de potas- sium, l'ammoniaque, le carbonate de sodium, les phosphates alcalins tertiaires ou le borax, peut être effectué en vase ouvert ou sous pression, en présence ou en l'absence dtadju- vants, tels que par exemple les sels alcalins inorganiques ou organiques.
Les colorants chromifères, teignant en nuances bleu- marine de grande valeur, obtenus d'après le procédé de la pré- sente invention, sont teints de préférence diaprés les indica- tion du brevet belge No.373 604 du 31 octobre 1930 de la de- manderesse. A l'encontre des colorants de ce groupe teignant la fibre animale en nuances analogues, connus jusqu'à présent, ils sont d'un bel unisson et solides sous tous les rapports en particulier solides au frottement,même en nuances foncées.
Le procédé de la présente invention permet de transformer les colorants trésbon marché teignant en bleu, connus sous le nom de Cyanines solides au chrome (cf.Schulz,Farbstofftabellen, 7ème édition, No.239), en composés chromifères bon marché, teignant en nuances bleu-marine solides, ce qui n'était pas
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possible d'après les méthodes de chromuration connues jusqu'à présent.
Les exemples suivants illustrent la présente invention sans toutefois la limiter.
Exemple 1.
41,6 parties du colorant azoique obtenu à partir
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d'acide 1-diazo-2-oxynaphtalène-4..su7,fonique et de -naphtol (sel sodique) sont dissoutes avec 13 parties d'une solution d'hydroxyde de sodium à 30 % et 10 parties de sucre dans 800 parties d'eau, additionnées d'une solution de chrome obtenue à partir de 7,8 parties de Cr203 , 14 parties d'acide formique à 85 % et 3,1 parties d'acide oxalique cristallisé et chauffées à l'ébullition au réfrigérant à reflux jusqu'à disparition du colorant initial.
On reconnait que le colorant initial a dis- paru à ce que la couleur d'une tache produite sur papier filtre par une prise d'essai, alcalinisée au carbonate de sodium et légèrement chauffée, ne vire plus par une touche avec un acide minéral. On précipite alors par addition de sel et on filtre.
On ajoute ensuite la pâte de colorant obtenue à une solution de 80 parties d'hydroxyde de sodium à 30 % dans 300 parties d'eau et chauffe à l'ébullition pendant 2 heures. Puis on filtre, neutralise avec de l'acide chlorhydrique à 10 % et pré- cipite au sel. Le composé chromifère obtenu après filtrage et séchage est facilement soluble dans l'eau et se dissout dans une solution diluée d'hydroxyde de sodium en bleu-violet; il teint la laine en bain acide en nuances bleu-marine possédant d'excellentes solidités.
On obtient un dérivé chromé ayant en général des propriétés analogues, mais possédant cependant une solidité encore meilleure au frottement, lorsqu'on ajoute au mélange réactionnel alcalin 4 parties d'acide oxalique ainsi que la quantité d'acide chlorhydrique à 10 % nécessaire pour
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que le mélange réactionnel présente une réaction neutre, chauffe peu de temps, filtre les boues de chrome et évapore le filtrat à sec dans le vide.
Exemple 2.
41,6 parties du colorant azoique obtenu à partir
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d'acide 1-diazo-2-oxynaphtalène-4-sulfonique et de -naphtol sont mises en suspension dans 600 parties d'eau, additionnées d'une solution de chrome préparée à partir de 7,9 parties de Cr203 et 17 parties d'acide formique à 85 % et chauffées à l'ébullition.jusqu'à disparition du colorant initial ; on précipite au sel et filtre. On introduit ensuite la pâte de colorant dans une solution de 90 parties d'hydroxyde de sodium à 30 % dans 300 parties d'eau.
Après dissolution on chauffe 3 heures au bain marie, filtre, neutralise avec de l'acide chlorhydrique à 10 % et précipite au sel; après chauf- fage au bain-marie on peut aussi ajouter 5 parties d'acide tartrique, filtrer, neutraliser avec de l'acide chlorhydrique à 10 % et évaporer à sec dans le vide. Le colorant obtenu se dissout dans une solution d'hydroxyde de sodium dilué en bleu-violet et teint la laine en bain acide en nuances bleu- marine solides.
Exemple 3.
41,6 parties du colorant zoique obtenu à partir
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d'acide 1-diazo-2-oxynaphtalène-4-sulfonique et de -naphtol sont mises en suspension dans 800 parties d'eau; puis on ajou- te une quantité de formiate de chrome correspondant à 7,8 parties de Cr2O3, et chauffe à l'ébullition au réfrigérant à reflux jusqu'à ce qu'on ne puisse plus constater la présence de colorant initial. Puis le dérivé chromé formé est précipi- té de manière usuelle au sel. Il est ensuite introduit dans une solution de 90 parties d'une solution d'hydroxyde de so- dium à 30 % et e 5 parties de sucre dans 600 parties d'eau froide.
Après avoir chauffé à l'ébullition au réfrigérant
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à reflux pendant 3 heures, on neutralise la solution bleu- violet avec de l'acide chlorhydrique à 10 %, filtre de mini- mes quantités de résidu et précipite le colorant au sel à 40-50. Apres filtrage et séchage on obtient le dérivé chromé sous la forme d'une poudre noir-violet qui teint la laine en bain acide en nuances bleu-marine solides.
Exemple 4.
41,6 parties du colorant azoique obtenu à partir
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d'acide 1-àiazo-2-oxynaphtaléne-4Ôsulfonique et d'cc-naphtol sont mises en suspension dans 1000 parties d'eau, chauffées à l'ébullition pendant 2 1/2 heures au réfrigérant à reflux après addition d'une solution de formiat de chrome correspon- dant à 8,36 parties de Cr203, précipite le dérivé obtenu, en partie soluble, par addition de sel de cuisine, et filtre.
La pâte de colorant obtenue est introduite dans un mélange de 70 parties d'une solution d'hydroxyde de sodium à 30 % dans 600 parties d'eau, mise en suspension et chauffée au réfrigérant à reflux pendant 3 heures. Apres refroidissement à 500on neutralise avec de l'acide chlorhydrique à 10 % élimine les impuretés éventuellement présentes par filtration et évapore à sec dans le vide au bain-marie. Le dérivé chromé bleu ob- tenu, facilement soluble dans l'eau, teint la laine en bein acide en nuances bleues à bleu-marines possédant d'excellentes solidités.
Exemple 5.
On prépare un bain de teinture avec 3 % d'acide sul- furique à 66 Bé et traite la laine dans ce bain 600 pendant 10-15 minutes. Puis on ajoute le colorant dissous et teint pendant 1/2 heure à 60 ,pousse lentement à l'ébullition, ajoute encore 5 % d'acide sulfurique à 66 Bé et chauffe 1/2 à 3/4 d'heure jusqu'à complet développement de la nuance.
Exemple 6.
On prépare un bain de teinture avec 5 % d'acide sulfu-
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rique à 66 Bé, 7,5 % d'une solution à 66 % d'acide benzène- sulfonique ou de benzènesulfonate de sodium, et le colorant dissous, entre à 60-70 avec la marchandise à teindre, élève la température au cours de 1/2 heure à l'ébullition, chauffe environ 1 heure à 1 1/4 heure à cette température, rince et sèche.
Exemple 7.
A un bain de teinture chauffé à 85-90 on ajoute 0,5 à 1 % d'acide formique à 80-90%, entre avec la marchan- dise à teindre et traite dans ce bain pendant 10 minutes.
Puis on ajoute le colorant fraichement dissous, pousse à l'ébullition, ajoute ensuite 1 à 1 1/2 % d'acide formique à 80-90% et chauffe à l'ébullition pendant 20-30 minutes, après quoi le colorant est à peu près complètement monté sur la marchandise. On épuise le bain de teinture par addition de 2 % dtacide sulfurique à 66 Bé et par chauffage à l'ébul- lition pendant 1/2 heure. Le développement de la nuance s'effectue par chauffage à l'ébullition pendant 1 1/4 à 1 1/2 heure avec 5 à 6 % d'acide sulfurique à 66 Bé, que l'on introduit dans le bain de teinture au cours de 20 minutes.
Pour que la nuance et la solidité se développent convenable- ment on doit veiller à une bonne cuisson. Après la teinture on rince soigneusement.
Exemple 8.
Pour 100 parties de soie ordinaire ou chargée on dissout le colorant dans la quantité voulue d'eau en faisant bouillir. On ajoute cette solution et 6 à 8 % d'acide acé- tique au bain de teinture, on introduit la soie à 50-60 , porte lentement la température à 80 et maintient celle-ci pendant 3/4 d'heure à 1 heure. Puis on lave, avive comme d'habitude et sèche.