BE509279A - - Google Patents

Description

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  PROCEDE POUR DECOLORER DES CIRES D'ETHERS-SELS COLOREES. 



   Les constituants les plus importants dans les cires d9éthers- sels sont les éthérs-sels diacides gras et d'alcools gras supérieurs   con--     tenant.20   à 30 atomes de carbone. Le terme "cire d'éther-sel" est utilisé ici dans le sens technique et, en plus des éthers-sels caractéristiques précités, les cires d9éther-sel techniques contiennent très souvent   d'au-   tres substances, comme des acides gras et des alcools gras libres,ainsi que des acides résineux et des alcools résineux à   l'état   libre et éthéri- fiéo Lesdites cires d'éther-sel peuvent aussi contenir de plus faibles quantités de substances neutrespar exemple-10- à 20% du poidso Comme cires d'éther-sel, on peut citer par exemple, la cire de   carnauba.,   la cire de lignite et la cire de tourbe.

   Les acides gras peuvent contenir des chaînes de   carbone-- saturées   ou non et, dans certains cas, des groupes oxy. 



   Les cires d'éther-sel fabriquées industriellement sont sou- vent obtenues primairement sous une forme plus ou moins fortement coloréeo Toutefois,une légère coloration ou une incoloration sont souvent essen- tielles pour l'utilisation   pratiquée     C'est   pourquoi les cires d'éther-sel sont décolorées dans une grande mesure. La décoloration est souvent pré- cédée d'un procédé tel que l'extraction   sélective   et la précipitation, la cire d'éther-sel colorée étant enrichie en cires d'éther-sel et en pro- duits apparentés., comme les acides et les alcools correspondantso On peut aussi décolorer directement   un¯produit   brut obtenu par séparation mécani- que, liquéfaction   et/ou   extraction totale. 



   Il   n'est   pas très bien connu pourquoi les cires d'éther-sel ont, dans de nombreux cas,une coloration fortement prononcée. Toutefois, il est très probable   qu9au   moins pour une grande partie,des liaisons   chrcmophores   sont formées par des réactions de condensation auxquelles par- ticipent les cires   d'éther-se%  les cires d'alcools gras et en particulier 

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 les cires d'acides gras. 



   Le procédé le plus usité pour décolorer des cires d'éther- sel colorées est la décoloration oxydante, de préférence, avec de l'acide chromique dans une solution sulfuriqueo C'est une méthode de décoloration très coûteuse..-- -   @     --     -     - -    @     @   
Il n'est pas connu que l'on ait déjà essayé de décolorer des cires d'éther-sel par oxydation avec de   l'oxygène'moléculaire   à des tem- pératures surélevées. Toutefois, si la cire d'éther-sel esttraitée   di-     rsctement,   cela ne donne pas de bons résultats.

   Grâce à la présente in- vention, il est possible d'exécuter avec d'excellents résultats,au moins la plus grande partie de l'oxydation nécessaire à la décoloration, avec l'oxygène moléculaire, ce qui implique un grand progrès par rapport au point de vue antérieur de la technique, car la décoloration revient ainsi considérablement moins chère. 



   L'invention concerne un procédé pour décolorer des cires d'éther-sel colorées, qui est caractérisé par le fait que la cire d'éther- sel, en dispersion aqueuse contenant de l'alcali en excès, est amenée à réa- gir avec du gaz contenant de l'oxygène à une température surélevée, de pré- férence 100 à   150 C   et en particulier 110 à   1300C.,   et sous une pression surélevée, de préférence 10 à 100 et en particulier 20 à 50 atmo au-dessus de la pression atmosphérique. Gomme gaz contenant de l'oxygène, on peut utiliser de l'air, mais il est préférable d'utiliser de l'oxygène puro 
L'effet particulièrement avantageux obtenu quand l'oxydation est exécutée dans un milieu alcalin dépend probablement de plusieurs rai- sons.

   Les acides qui ont été formés une fois par oxydation sont dissous par l'aclali et ne sont pas décomposés en des composés moléculairement bas. Dé plus, l'alcali a lui-même un effet décomposant qui peut faciliter l'attaque de l'oxygène. Finalement, il semble que la combinaison d'ions hydroxyles et d'oxygène devrait avoir une faculté spéciale d'oxydation. 



  L'alcali a aussi, en vue de son effet dissolvant sur la cire d'éther-sel, la tâche de disperser la cire d'éther-sel dans la solution aqueuse et de permettre une répartition uniforme de la chaleur de réaction et de l'in- tensité de réactiono Lors de l'oxydation acide, il peut y avoir des ex- plosions et, de plus, des réactions de condensationindésirables peuvent facilement se produire. 



   Dans certains cas, la dispersion obtenue après la décolora- tion alcaline peut être utilisée directement. Toutefois, il est normal que la dispersion soit rendue acide après le refroidisseement et que la   qire   d'éther-sel oxydée, qui se compose substantiellement d'acides mono- et di- carboniques, soit isolée du mélange de réaction acidifié, par exemple, par filtrage ou centrifugation, lavage et, dans certains cas, séchage. Le séchage doit être évité ou tout au moins exécuté avec prudence si le pro- duit isolé doit être encore décoloré par de l'acide chromique dans une so- lution acide. Dans ce cas, le produit isolé, avec une teneur en eau de 5 à 50 % du poids, peut avantageusement être additionné à la solution de décomposition. Si le produit est fortement séché, la décoloration à l'a- cide chromique est rendue plus difficile.

   En outre, le séchage nécessite inutilement du temps et de l'appareillage. 



   La vitesse de réaction entre l'oxygène et la cire d'éther- sel décroît relativement vite avec le degré d'oxydation et il est diffi- cile d'obtenir des couleurs très claires simplement par décoloration avec de l'oxygène dans un milieu alcalin. Cela explique le fait qu'il peut   être   avantageux de décolorer ultérieurement avec de l'acide chromique un pro- duit décoloré avec de l'oxygène dans un milieu alcalin. 



   L'invention peut être avantageusement adaptée, non seulement aux cires d'éther-sel, mais aussi aux produits de caractère chimique ana- logue, par exemple aux restes de distillation des mélanges d'acides gras et des graisses ainsi qu'à la poix talloléique (Tallpech, tall oil pitch). 

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  Par lpexpressîon glalcali en excès". on entend une quantité dgalcali telle quelle est suffisante pour lier comme sels tous les acides organiques existant à n'importe quel moment durant la réaction avec de. 



    1.11 oxygène     et   de plus,suffisante pour lier au moins la majeure partie de   1-'acide   carbonique forme.   Rien,   sauf les frais pour les produits chimi- 
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 ques, n'empêche qu9 on . utilise encore plus d-9alcali, mais l'avantage qui en découle diminue rapidement avec la quantité d'alcali. Comme alcali, on peut utiliser des hydroxydes de métaux alcalins, par exemple NaOH et KOH. 



   L'invention est illustrée ci-après à l'aide de l'exemple suivant : Exemple : 60 kg de bitume tourbeux, duquel ont été enlevés les consti- tuants (résines) solubles dans   19éthanol   à la température de la chambre, 
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 sont extraits avec de 19éthanol-benzène dans la proportion de volumes 1/1 et sont dispersés à 600C dans un récipient muni d'agitateurs dans ure-so-   lution de 15 kg d'hydroxyde de sodium dans 600 kg d'eau. La dispersion est transférée dans un autoclave de 1 m , rotatif et à parois intérieures en   nickel, avec un chauffage à vapeur et un refroidissement à eau indirectso On applique une pression de gaz oxygène de 25 atmo au-dessus de la pres- sion atmosphériqueo La température est élevée à 120 C.

   La pression tota- le est maintenue par insufflation de gaz oxygène aux environs de 35 atm. au-dessus de la pression atmosphérique pendant la réaction qui dure 25 heu- res à une température de 120 C. L'autoclave et le mélange de réaction sort ensuite refroidis. Le mélange de réaction est acidifié et la matière soli- 
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 de est filtrée et lavéeo Le rendement en''cire d9éther-se1 décolorée est de 48 kg (substance sèche)o Elle est chargée avec 20% du poids de la te- neur en eau dans une cuve de décoloration, où elle est traitée à 115 C 
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 pendant 5 heures avec de l'acide sulfurique à40% contenant 110 g/1 de CrO3. La cire obtenue après lavage et filtrage est jaune clair et abso- lument stable quant à la couleur lors du séchage. Le rendement est de 44 kg et la consommation diacide chromique de 20 kg de CrO3.

   Avant la décoloration;,le bitume tourbeux libéré de résine a un indice diacide de 47 (mg en KOH/g de substance) et un indice de saponification de 1070 L'indice diacide du produit définitivement décoloré est de 162 et son in- dice de saponification de 2100 Lors de la décoloration directe à l'acide 
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 chromique à 1150C du bitume tourbeux original et après enlèvement de la résine, à partir de 60 kg de produit brut après 24 heures et avec une consommafin en acide chromique de 120 kg de Cr03.1> on obtient un rendement de 42 kg de cire tourbeuse décolorée. 



   REVENDICATIONS. 
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  1Ic::I""'=-"""""''''¯8IZ>¯-=¯a:::I 10 , Procédé pour décolorer des cires d 9 éther-sel caractérisé en ce que la cire d9éther-selj) dans l'eau de dispersion contenant-de 19a1- cali en excèsest amenée à réagir avec un gaz contenant de 1?oxygène à une température surélevée de préférence 100 à   150 C   et particulièrement 110 à 
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 13000  et sous une pression surélevée de préférence 10 à 100 et particu1:iè- rement 20 à 50 atmo au-dessus de la pression   atmosphériqueo   
2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le mélange de réaction est refroidi et acidifié après l'oxydation, la cire 
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 d'éther-sel oxydée étant ensuite isolée du mélange de réaction acidifi-é.

Claims (1)

1. 3. Procédé selon la revendication 2, caractérisé ¯en ce que EMI3.10 la cire d9éther-sel oxydée et isolée est encore décolorée avec de 19acide chromique en solution acide suivant un procédé connu en lui-même.

   4. Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que EMI3.11 la cire d9éthr sel oxydée et isolée-, et,-sous forme humide avec une teneur en eau de 5 à 50 % du poids? est encore décolorée avec de l'acide chromique en solution acide. <Desc/Clms Page number 4>

   5. Produits obtenus, selon l'une des revendications précédentes.