BE509571A - - Google Patents

Description

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  PERFECTIONNEMENTS A UNE COMPOSITION ET A UN PROCEDE DE BRILLANTAGE 
CHIMIQUE DE   L'ALUMINIUM.   



   La présente invention se rapporte au brillantage de l'aluminium et des alliages d'aluminium. Elle a plus particulièrement pour objet une composition et un procédé de brillantage chimique de   l'aluminium   et de ses alliages 
Bien que 111 aluminium soit   considéré   généralement comme étant un métal brillants il présente dans la plupart des cas un aspect terne ou mat dû aux pellicules d'oxyde qui se forment à sa surface pendant son éla-   boration.   Beaucoup de produits en aluminium ou en alliage   daluminium   sont fabriqués à partir de feuilles laminées qui présentent un aspect   caractéris-   tique si terne que les fabricants sont incités à rechercher des moyens pour donner à leurs produits un fini brillant et lustrée Un procédé généralement utilisé de 

  polissage de   111 aluminium   et de ses allia- ges consiste   à   les polir mécaniquement   à   l'aide   d'un   abrasif appropriée Cependant,,, ce polissage mécanique est onéreux et ne peut être appliqué faci- lement à des articles ayant des formes compliquées et des surfaces   inacces=     siblesa   D'autres procédés connus sous la désignation     polissage   et   brillan=   tage électriques   comportent le traitement électrolytique de l'article en aluminium et produisent le fini lustré recherchée Cependant,,, ces procédés sont à la fois longs et coûteux. 



   On a déjà des compositions de brillantage chimique et des procédés qui donnent aux surfaces métalliques un poli miroitant suffisam= ment élevé. Une composition particulière contenant de l'acide nitrique, de l'acide phosphorique et de l'acide acétique est intéressante dans la technique. Cependant, un tel bain de brillantage chimique exige que tous les composants se trouvent à l'état concentrée autrement dit on ne peut utiliser que des quantités excessivement faibles   d'eau   étant donné qu'au-   trement    on observe plutôt une attaque qu'un polissage des métauxo En con- séquence, un tel bain comporte l'inconvénient pratique dû aux pertes   éle-   vées par entraînement et aux frais de reconstitution autant qu'au prix de revient initial considérable.

   En outre  étant donné que ce bain est 

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 utilisé à des températures élevées  même de faibles quantités d9acide acé- tique concentré donnent lieu à la formation de vapeurs nocives et nécessitent une ventilationo 
La présente invention a pour principal objet une composition et un procédé de brillantage chimique ou de polissage de   19 aluminium   et des 
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 alliages d9aluminium,,, composition caractérisée par sa dilution,élevée et  par   conséquente   par des pertes faibles par entraînement et par l'absence de vapeurso Un autre objet de   19 invention   est une solution chimique ou une 
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 composition de brillantage au plongé pour 19alumînium et les alliages--d9a- aluminium,,

   solution caractérisée par la production de surfaces à réflexion élevée par l'obtention de surfaces liisesp par une utilisation économique, par le temps d9immersion limité nécessaire pour obtenir l'effet   désirée   et enfin par sa facile application. Un autre objet particulier de   l'invention   est la production sur des articles en aluminium ou en alliage d9aluminium de surfaces polies ou brillantes hautement désirées, produits obtenus au moyen d'une composition chimique de brillantage au plongé et un procédé qui supprime réellement les pellicules ternes d'oxyde des surfaces métalliques et leur confère un lustre d'un poli miroitant relativement élevée 
La présente invention se rapporte, en   outre   à une variante de la composition de brillantage au plongé ci-dessus qui contient,

   comme 
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 composant supplémentaire un sel-'- métallique en quantité très faible, sel qui, en générale accentue le pouvoir réflecteur et empêche réellement le dépôt   d'une   pellicule particulière qui diminue le brillant de la surface 
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 particulièrement lors du traitement de 19aluminium ou des alliages d9alumi- nium à faible teneur en cuivre. 



   On a également pratiqué antérieurement le brillantage   chimi-   
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 que de l9aluminium en utilisant 19effet combiné de l'acide nitrique et de 1?acide fluorhydrique. L'acide fluorhydrique dissout facilement toute pel- licule d9oxyde et attaque le métalo   L9acide   nitrique.\) qui est sensiblement inactif vis-à-vis de l'aluminium  sert à conserver la netteté de la surface métallique et à la tenir sensiblement libre de tout dépôt qui pourrait s'y fixer pendant le   traitement.   Cependant Inaction corrosive ou formant des picots de l'acide fluorhydrique est extrêmement difficile à régler quelle que soit la concentration ou la température utilisée et on ne peut guère obtenir des résultats uniformes à un taux favorable de progression de la réaction. 



   La demanderesse a découvert que l'on peut obtenir,, conformé- ment à la présente invention, un brillantage chimique uniforme et supérieur de   1?aluminium   et des alliages d'aluminium lorsqu-on traite l'aluminium ou ses alliages par une solution aqueuse acide contenant en plus des ions hy- 
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 drogèneD nitrate et fluors un composé hexavalent du chrome et des ions de chrome trivalent ou de phosphate et des ions dflammoniumo Le chrome trivalent est particulièrement avantageux pour produire un poli miroitant relativement élevé et la formation de surface réellement lisses  tandis que le chrome hexavalent ou le phosphate produisent le brillant amélioré désiré tout en donnant un pouvoir réflecteur plus diffus.

   Les ions de nitrate sont norma- lement toujours présents étant donné que   l'on   utilise l'acide nitrique com- me source préférée d9ions   hydrogèneo   Il est bien entendu que certains de ces ions peuvent être présents sous la 
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 forme de complexe.3,tela que les complexes d9ammonium, et que les constitu- ants essentiels de la composition sont énumérés comme étant des ions pré- sents sous leur forme la plus simple. 



   La présence du composé hexavalent de chrome, des ions de 
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 phosphate ou de chrome trivalent et d9amm.onium. parait exercer un effet modificateur déterminé sur Inaction du bain acide contenant les ions fluor. 
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 Antérieurement, 19acide fluorhydrique, utilisé tel quel ou formé en présence d'un acide plus concentrée tel que l'acide nitrique, bien   qu9efficace   pour enlever la pellicule terne   d'oxyde    entraînait des picots ou une attaque 
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 inégale et excessive de la surface métaHique.

    ce qui empêchait 190ben= 

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 tion du fini brillant et miroitant désiré Un abaissement de la concentra- tion en ions hydrogène et fluor (HF) diminuait la formation de picots, mais compromettait également 1?obtention   d'une   surface d'un brillant satis- faisant 
La présence d'ions de chrome trivalent et d'ammonium permets par contres d9atteindre le reflet miroitant optimums tout en empêchant la formation de picots ou l'attaque   excessiveo   Bien que le mécanisme de cette action ne soit pas élucidé entièrementon pense que l'ion ammonium peut former des complexes permettant de maintenir une concentration des ions fluor réellement   élevées   tout en évitant une concentration excessive en aci- de fluorhydrique qui entraîne la formation de picots, au sein de la solution acide,,

   pour la concentration nécessaire en ions hydrogène (ou pH)o 
En conséquences on préfère utiliser particulièrement   1-lion   am- monium lorsqu'on procède au brillantage de surfaces ayant subi un polissa- ge préalableIl est cependant bien entendu que l'on obtient un brillanta- ge satisfaisant en sacrifiant le pouvoir réflecteur lorsqu'on n'utilise pas   d'ion   ammonium du   touto   En conséquence,, la présente invention incluten   principes   toute solution de brillantage au plongé dont les constituants essentiels sont représentés par des ions   hydrogénée   fluor et phosphate ou chrome trivalent ou un composé du chrome hexavalent.

   En   particulier,,   pour des matériaux venant du laminage été contrairement aux surfaces ayant subi le polissages une telle composition ne contenant pas d'ion ammonium donne un excellent brillantageo On utilise des surfaces polies au préalable lors- que l'on veut obtenir un pouvoir réflecteur élevée et, dans ce   cas,,,     l'ion   ammonium est le constituant essentiel permettant d'obtenir les meilleurs ré-   sultatso   
Le chrome trivalent paraît exercer un effet particulier de lissage des surfaces qui augmente le pouvoir réflecteur de la surface   bril-   lantée et empêche une attaque du brillant qui est caractérisée par une ré- flexion diffuse.

   En ce qui concerne la description ci-dessus.. il n'est pas dans les intentions de la demanderesse de limiter l'invention à quelque thé- orie ou mécanisme   daction   que ce   soifs   étant donné   quil   suffit de consta- ter que la présence des ions ammonium et de chrome trivalents en même temps que celle des ions hydrogène et fluors donne une surface brillante à pou- voir réflecteur élevé et permet d'obtenir des surfaces lisses. 



   La composition de brillantage au plongé contenant des ions hydrogènes fluor et ammonium et un composé hexavalent du chrome donne des résultats de brillantage   satisfaisants,,,   mais le brillantage est encore amélioré   considérablement,,   en particulier en ce qui concerne le pouvoir réflecteurs lorsqu'on ajoute un alcool   polyhydrique.   La solution de bril- lantage au plongé contenant un composé hexavalent du chrome et de   111 alcool   polyhydrique subit toujours? lors du chauffage à la température opératoires un changement de couleur qui passe de la teinte caractéristique jaune brun à orange du chrome hexavalent à la teinte typique vert foncé du chrome tri- valent La solution   contient  par conséquente de   part,,

  sa   natures du chrome trivalent lorsque 1?alcool présent réduit le chrome hexavalent. 



   Comme il est dit ci-dessus  on a déterminé que 1?ion de chro- me trivalent produit l'effet optimum de pouvoir réflecteur probablement en occasionnant un effet de lissage. On fait cette constatation lorsqu'on le forme in situ par la réduction du chrome hexavalent ou lorsqu-on l'ajoute directement sous forme trivalenteo Pour ajouter le chrome sous forme trivalentes on peut utiliser   nimporte   quel sel de chrome soluble dans la solution acide pourvu que son anion soit compatible avec les autres constituants,

   c'est-à-dire qu'il   n9affecte   pas défavorablement la fonction désirée du bain par la formation de précipités ou   autremento   On mentionne particulièrement le nitrate de chrome ou le fluorure de chrome comme sources appropriées de chrome   trivalent   étant donné que ces sels contiennent des anions identiques à ceux qui se présen- tent dans la solution. En faits .on peut introduire la totalité ou une par- 

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 tie de   l'ion   fluor nécessaire sous la forme de fluorure de chrome, bien qu' 
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 il soit préférable d.9introduire 1-lion fluor sous la forme acide ou d'un sel d'ammonium ou d9un sel acide.

   On peut cependant utiliser d'autres sels de chromes tels que ceux diacides organiques lorsque les anions sont effecti- vement inactif Sa ou ne s'opposent paspar leur effets à la fonction du bain. 



   Comme il est dit ci-dessus, on peut également produire le chro- me trivalent en le formant in situ au sein de la solution acide par la ré- 
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 duction d-lun composé de chrome hexavalent. Le terme  'composé de chrome hexa- valenfs utilisé dans la présente descriptions se rapporte à différents com- posés solubles dans   1-'eau   dans lesquels le chrome est combiné à   1-'oxygène    
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 par exemples les chromates,,

   les bichromates et l9acide chromique ou son an-   hydrideo   Lorsqu'on utilise des sels de chrome contenant de   l'oxygène    il est néces- 
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 saire de se servir de ceux dont les cations naaffectent pas Inefficacité propre du bain en   raiean   de la formation de précipités avec les anions ni- trate ou fluors ou simplement par leur présence dans le baino Le chromate   d9ammonium   ou le bichromate d9ammonium sont hautement appropriés et peuvent fournir la totalité ou une partie de   l'ion   ammonium nécessaire.

   0 D'un autre   côtes   on a encore trouvé avantageux d'introduire le chrome hexavalent sous la forme   d9anhydride   de l'acide chromique et d'utiliser   l'ion   ammonium sous la forme de certains autres composés tels que le fluorures le bifluorure ou 1?hydroxyde d' ammonium Le chrome hexavalent entre en réaction d'oxydation- 
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 réduction avec l9alcool polyhydrique ou un autre agent réducteur présent lors-   qu9on   chauffe la solution aux températures opératoires et la coloration jau- ne ou orange brunâtre passe à une coloration vert foncé revenant aux ions 
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 chrome trivalent (Cr +++) o 
Le composant contenant le chrome hexavalent décrit ci-dessus peut cependant être utilisé tel quels sans réduction à   1?état   de chrome trivalent.

   Pour effectuer le brillantages on utilise un composé de ce genres de préférences en une quantité qui corresponde à 1?addition   denviron   0,01% 
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 à z dsacide chromique (calculé en CrO 3). 



  On a constaté que différents agents sont appropriés pour ef- 
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 fectuer la réduction du chrome hexavalent en chrome trivalent (Cr +++) lorsqu'on désire obtenir ce dernier. De tels agents qui,,, sous leur forme oxydée, n'exercent pas d.9influence Bssise sur la solution de brillantage au plongé contiennent des composés organiques,, en particulier  ceux à base de carbonée d?hydrogène et d9xgen; des alcools mono- ou polyhydriques; des sucres réducteurs constitués par des mono- et disaccharides; enfin., d'au- 
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 tres hydrates de carbone élevés  tels que l9amidono D'autres composés orga- niques à fonctions cétone ou aldéhyde se prêtent également à cette utilisa- 
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 tion.

   En d9autres termes,, les composés organiques ayant une constitution oxydable par Inaction du chrome hexavalent  tels que des composés contenant des groupes hydroxl8 carbonyl et aldéhydes qui appartiennent à la série aromatique ou aliphatiques donnent hautement satisfaction. 



   On a   trouves   en   particulière   que les alcools mono- et   polyhy-   driques et les hydrates de carbone donnent les meilleurs résultats et on les considère présentement comme étant les produits   préfères.   



   Parmi la catégorie présentement préférée mentionnée ci-des- 
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 sus d'agents réducteurs  on mentionne ici les suivants, à titre d9exemple: a) les alcools monohydriques - 'éthylique, propyliques butylique et amyliques leurs isomères et les autres alcools aliphatiques miscibles à   l'eau;   b) les alcools polydriques - l'éthylène glycol,, la glycérines 
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 le diéthylène glycol, le sorbites le mannite et autres alcools ou leurs mo-   noéthers   à poids moléculaire élevé miscibles à   l'eau;

     c) les hydrates de carbones les sucres réducteurs tels que les 

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   mono-saccharides,.   par exemples les   hexoses,   le fructose, le   glucose,   le lé- 
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 vulose etc..., les disaccharides tels que le maltose, le saccharse9 le lac- tosen etc...,, les hydrates de carbone élevés,, tels que l'amidon  la dextrine, etc... 



  On recommande d?utiliser  dans tous les cas où on désire former ainsi du chrome trivalent, un léger excès d'agent réducteur au-delà de la quantité   stoechiométrique   maintenue dans le bain pour compenser toute perte par évaporation et pour être certain que la teneur en chrome de la solution conserve   1?état   réduit trivalent. Même   lorsqu?on   introduit du chrome triva- lent dans la solution,, il est avantageux   qu9un   agent réducteur soit présent pour éviter une oxydation possible du chrome à 1?état hexavalent. 



  Un excès raisonnable   dealcool   polyhydrique ou d'un agent réducteur ne pré- 
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 sente pas d9inconvénient. 



  Lorsqu?on traite des alliages d9aluminium contenant du magné- sium avec la composition de brillantage au plongée on observe que, dans certains casil se dépose une pellicule blanchâtre qui diminue le pouvoir réflecteur sur la surface métallique Cette   pellicule,,   qui adhère   à   la surfaces est probablement constituée par un oxyde de magnésiumo Cependant, les recherches ultérieures montrent que la diminution du brillant et/ou la 
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 formation de cette pellicule n-est pas particulière aux alliages contenant du magnésium et que de 19 aluminium techniquement pur peut la présenter.

   On a observé que l'on obtient un brillant inférieur au brillant maximum sur 
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 les échantillons d'aluminium et d9alliages daaluminium qui contiennent une quantité faible de cuivre,, sans que la présence ou 1?absence du magnésium intervienneo Le terme "faible teneur en cuivre" désigne des quantités de cuivre ne sépassant sensiblement pas celles qui sont généralement   présen-   
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 tes comme impureté dans l9aluminium commercial de 9 de pureté  et sont par exemple de 1?ordre de Ojj05% De 1-'aluminium et des alliages d9aluminium qui contiennent des quantités supérieures de cuivre présentent le brillant optimum. 



   On a trouvé que   1?incorporation   à la solution de brillanta- 
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 ge au plongé de cations d'un métal plus électropositif que 1?aliaminium  C'est-à-dire en plus du phosphates les ions de chrome trivalent ou de chro- me hexavalent  supprime la pellicule et accentue le brillant du métal. 



  La portée du terme "électropositif"a utilisé dans la présente description est basée sur la définition et les valeurs potentiométriques sur une échel- le d'hydrogène indiquées dans 1?ouvrage "Chemical Engineers9 Handbook"a de John Ho Perryg Editeur, 2ème Edos 8ème réimpression (1941) (McGraw-Hill Book Company), pages 2746 à 27480 En ce qui concerne le choix du métal., on recommande d9utili ser un métal ayant un potentiel deélectrode suffisamment plus positif que celui de   l'aluminium    afin que le couple galvanique résultant présente une- force électromotrice relativement importante lorsqu'on la compare, par ex-   emple   au couple aluminium-zinc;

   dans le cas   contraire.\)   lorsque le poten- tiel du métal choisi se rapproche de celui de   1-'aluminium,   les résultats avantageux d'un brillant accentué et de 1?élimination de pellicules   dimi-   nuent en une large mesure. Certains métaux parmi ces métaux électropositifs produisent de meilleurs résultats que   dautres;   ainsi,, le cuivre., par ex-   emple   donne les meilleurs résultats en ce qui concerne l'élimination de pellicules et l'accroissement du pouvoir réflecteurs en particulier,,, du po- li miroitants et constitue,, par conséquente le métal préféré.D'un autre 
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 côté. l'argent bien qu,9augmentant le brillant sortant du laminoir., parait   par contre favoriser le picotage et se trouve,, par conséquente moins in- diqué.

   A titre d9exemple9 on cite d9autres métaux que 1?on peut recomman- der comme produisant des résultats satixfaisants  tels que le fera le nic- kel, le   cobalt.,     1?or   et le platinée Le cation métallique peut être avanta- geusement introduit sous la forme d'un sel soluble du métal. 
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 h9anion du sel métallique peut être un anion compatible avec les autres constituants de la solution et qui forme avec le métal électro- 

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 positif choisi un sel soluble dans la solution acide. 



  On   préfère,   si possible, utiliser les nitrates afin   déviter   des solutions présentant une complexité exagéréeo Le nitrate de cuivre est en   conséquen-   ce le sel métallique préfère. 



   La quantité de métal le plus électropositif peut être relati- 
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 vement très faible tout en permettant d?éliminer complètement la formation de pellicules et d'accentuer le brillant de la   surface.   



   En fait, il   n'est   pas nécessaire d'utiliser de tels cations mé- 
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 talliques lorsque la teneur en cuivre de 19aluminium ou de l'alliage d9alum minium est supérieure à celle indiquée ci-dessus, ce qui est le cas pour la majorité des alliages d9aluminiumo On peut exprimer la concentration en ca- tion métal comme étant celle produite par la solution contenant le sel mé- 
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 tallique en une quantité aussi faible que 0,001% en poids de la solution. 



  Ilest avantageux d'utiliser une quantité allant jusqu-à 0,,6% du sel métalli- que 
On peut utiliser avantageusement des quantités plus fortes   lorsqu?il   s'agit en premier lieu de donner du brillant au métal et lorsqu?on ne doit pas craindre la formation de taches et rechercher leur élimination. 



  A titre d'exemples des quantités de cuivre dépassant sensiblement environ 
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 Osoo15% en poids produisaient un recouvrement mince non adhérent de cuivre sur la surface brillantée d9aluminium ou dalliage d9aluminium et il peut être désirable d'éviter un tel dépôt. On réalise cela facilement en ne dépas- sant pas la quantité de métal électropositif en solution qui se traduit par une telle formation de taches. Cependant, lorsque le dépôt se produit quand 
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 même, il est facile de 1?éliziner en soumettant 1-'article brillanté à lS1oxy- dation anodique habituelle afin de produire à sa surface un revêtement pro- 
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 tecteur.

   Le dépôt du métal choisi, lorsqusil se produite peut également être enlevé ou dissous par un rinçage dans une solution appropriée, par   exemple,   une solution diluée nitrique après le brillantage au plongé. 
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  Il n?est pas dans l'intention de la demanderesse de limiter 1%dàition au bain, de métal électropositif choisi uniquement au traitement de métaux à base d?aluminium contenant 0,05% de cuivre ou moins, étant don- né que 1?on obtient des résultats améliorés du degré de brillant avec sen- siblement tous les métaux à base d?aluminium  ne pouvant être exceptés à la rigueur que ceux qui contiennent des quantités appréciables de cuivre, par exemple 0,1% ou davantage.

   En ce qui concerne ces alliages à teneur plus élevée en   cuivre,   le cuivre se dissout et agit en augmentait le poli miroi- tant aussi bien que le cuivre que 1?on ajoute directement au baino 
La composition décrite en détail   ci-dessus   produit les effets désirés lorsqu'on utilise les différents ions principaux contenant en par- ticulier de   1?hydrogène    du fluor et du phosphates du chrome trivalent ou hexavalent avec ou sans la présence d9ions ammoniums dans les limites de concentrations appropriées. 



  Il est bien entendu que   1-'on   peut introduire ces ions sous la forme de n' importe quels composés pourvu que leur concentration soit maintenue dans les limites nécessaires. 



   Les concentrations appropriées d'ions hydrogène pour la so- 
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 lution acide sont maintenues de préférence en utilisant de 19acide nitrique en une quantité comprise entre 0,5 et 5% en poids de la solution.   Lorsqu?on   utilise de l'acide nitrique à 70%, cette quantité correspond à une concentra- 
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 tion en volume d9environ 5 à 50 em3 par litre. 



   L'ion fluor peut être introduit sous la forme diacide fluorhy-   drique   bien que 1?on préfère utiliser une quantité correspondante de n'im- 
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 porte quel sel soluble ddun acide qui forme de 19acide fluorhydrique in si- tu au sein de la solution en présence diacide nitrique pour éviter   davoir   à manipuler cet acide hautement corrosif.

     On   peut utiliser avantageusement 
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 le fluorure d'ammonium et la bifluorure d?ammonium  auquel cas on peut in- troduire   1-'ion   ammonium en une seule fois ou successivemento 

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 On a.trouvé que la concentration en ion fluor doit être maintem nue à un taux correspondant à celui que produit 1?acide fluorhydrique en- tre des limites allant d'environ Op01 à Oe5 % en poids de la solutiono Lorsqu'on utilise de 1?acide fluorhydrique à 48% cela correspond à une concentration en volume d?environ 0,2 bzz cm3 par litreo Lorsqu?on Inuti- lise sous la forme de fluorure d9ammonium entre 0 2 et 10 gro par litre ou environ 002 à 1% en poids de la solution,

   il représente 1?équioalent stoe- chiométrique correspondant à la quantité ci-dessus indiquée diacide fluor- hydrique en ce qui concerne la concentration en ions F-. La quantité de 
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 NH4HF2 lorsqu)on utilise ce produit pour produire les ions fluor, doit également, être stoechiométriquement équivalente aux limites indiquées ci-dessus pour 1?acide fluorhydrique.,, c?est-à-dire située entre OD1 et environ 8 gx a par litre ou 001 à 0,,S% en poids. 



   On obtient 1?ion trivalent de chrome de la solution    lorsqu'il   est utilisée en ajoutant le chrome hexavalent ou bien on peut 1?introduire directement.,, comme il a été indiqué ci-dessus. 
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  Des quantités comprises entre 0g005 et 095% de chrome trivalent peuvent être utilisées. La meilleure concentration en ion chrome (Cr +++) est d'en- 
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 viron 3 gro par litre ou Og3 en poids de la solution En chrome hexava= lent,, calculé en Cr039 ces quantités correspondent à environ 0,01 à 1% et en- viron 6 gro par litre ou 06% en poids de la solution respectivement. Ex- primé en nitrate de chrome calculé comme ézant Cr (N .3)3 o9H2 .w ces quantités sont comprises entre 0 04 et !9 et 24 gro par litre ou 2 À% en poids de solution. Les limites préférées pour Pion Cr zozo- sont de 1 à 4 go par li- tre ou 0,,l à 094% en poids de la solution. 



  L-lion phosphate peut entrer dans la solution à la place du composant de   chrome   ce dernier produisant toutefois un effet de brillanta- ge quelque peu meilleur,mais tous les deux préviennent avantageusement le 
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 picotage., l9ercx assagea et accentuent le brillant. On introduit le phospha- te de préférence sous la forme diacide phosphorique  e-lest-à-dire diacide orthophosphoriqueooo Cependant, on peut introduire aussi Pion phosphate sous la forme   d'un   phos- 
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 phate soluble,, par exemple du phosphate d9ammonium. 



  Lorsqu9on utilise le phosphate dammonium.\1 on peut introduire la quantité totale de 1?ion NH4 ou on peut introduire 1?îon ammonium supplémentaire sous la forme dflun autre composé dammonium selon les concentrations relatives de Pion phosphate et de Pion Nez que Pon désire réaliser. La quantité de phosphate préférée correspond à celle qui est produite par environ 0,05 à 1% d9acide   orthophosphoriqueo   
Une partie ou la totalité de la teneur en ion ammonium   prêtés   rée de la solution peut être introduite conjointement avec 1-lion phosphate  le constituant de chrome ou   l'ion   fluor. Cependant, lorsque ces ions se trouvent dans les limites inférieures de concentration recommandées,, il peut 
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 être indiqué d'ajouter de Pion ammonium supplémentaire.

   Lorsqu9on introduit Pion ammonium sous la forme de fluorure NF34F ou NH4HF2 la quantité ainsi introduite suffit généralement  bien   qu9il   puisse être avantageux, lors de 
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 remploi du sel acide  d-augmenter la quantité d9ion ammoniums particuliè- rement   lorsquon   cherche à brillanter des surfaces poliesoAinsi, peut-on introduire tous les ions ammonium ou le complément nécessaire sous la for- 
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 me d'Un autre composé d9amt.oniumg tel que par exemple 1?hydroxyde ou le ni- trate. L9hydroxyde d9ammonium est utilisé, de préférence. La quantité préfé- rée ou le composant de la solution correspond à environ 001 à.O,,5% d-9ammonia- que par rapport au poids de la solution. 



   La composition de brillantage au plongé conforme   à   la présente invention comporte donc essentiellement une solution aqueuse acide contenant 
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 des ions hYdrogène  fluor et phosphate,, des ions chrome trivalent ou hexayalent 

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 de préférence conjointement à des ions ammoniums les quantités préférées 
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 étant stoechiométriquement équivalentes à environ 0s5 à 5% diacide nitri- ue9 0 01 à 0>5# diacide fluorhydrique, 0 005 à 05% de chrome trivalent (Cr +++) ou de composé de chrome hexavalent correspondant à une quantité comprise entre 010101% et 11015% d9acide chromique (CrO3) ou environ OoO5% %a 1% de phosphate calculé comme acide orthophosphorique101 et enfin, On01 à 0,5%   d9ammoniac   tous les pourcentages ci-dessus étant donnés en poids par rapport à.

   la solutiono En outre,,des quantités très faibles de cation d' un métal plus électropositif que   laluminium   correspondant à la quantité 
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 produite par une solution ne contenant pas plus de 0,,001% en poids peuvent être incorporées afin d9accentuer le brillant de la surface et déliminer la formation de pellicules avec 19aluminium et les alliages d'aluminium contenant de faibles quantités de cuivre. 



     Lorsqu?on   utilise le chrome sous forme hexavalente et   lorsqu   on désire le transformer en chrome trivalent, on met en oeuvre un agent de réduction organique,9 tel que ceux déjà mentionnés  en quantité   stoe-   
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 chiométriquement équivalente à o 05 à 6 ±% en poids de glycérine La pro- portion d9agent réducteur doit, en outre,, être légèrement supérieure à la quantité stoechiométrique nécessaire à la réduction complète du chrome hexavalent. 
 EMI8.4 
 



  On obtient d9excellents brillants et un poli miroitant lors= qu9on maintient les concentrations d9ion hydrogène.. fluor. Gr +-<-+ et d9am monium  à n'importe quelle proportion,,, correspondant à celles qui existent dans une solution préparée à partir diacide nitrique  d9acide fluorhydrique, de sel chromique (ou dun composé de chrome hexavalent et dflun agent réducteur) et daammoniaque dans n importe quelle proportions dans les limites mention- nées ci-dessus,, ou   nimporte   quelle combinaison de substances équivalentes qui produisent une solution ayant une composition chimique sensiblement éga- leo 
On doit noter que 1?on obtient un degré satisfaisant de bril- lance lorsqu-on utilise   nimporte   lequel des constituants en quantités in- férieures ou supérieures à celles mentionnées ci-dessus.

   Cependant,,, le poli miroitant désiré est obtenu plus facilement   lorsqu-lon   opère à l'intérieur des limites fixées 
On peut mettre en oeuvre le bain chimique à des températures 
 EMI8.5 
 comprises entre environ 38 Go et la température d?ébullitiona On obtient un meilleur brillant en utilisant un temps d-limmersion plus court et une température plus élevée comprise entre environ 88 Co et le point d9ébulli= tion et on préfère par conséquent travailler de cette manière. Le temps d' immersion des articles à traiter doit être suffisant pour produire la bril- lance désirée,, mais insuffisant pour provoquer toute attaque intempestive du métalAu demeurantil dépend de la température de la solution et des 
 EMI8.6 
 concentrations qui peuvent varier en de larges limites.

   Un temps d9immer= sion denviron 1/2 à 10 minutes est recommandée A titre d-exemples non limitatifs  on indique quon obtient le poli miroitant avec 19aluminium et les alliages d?aluminium traités au moyen d9une immersion de 5 minutes dans une solution (à une température al- lant de 880C. à l9étullition) contenant les ingrédients suivants s 

 <Desc/Clms Page number 9> 

 
 EMI9.1 
 EXEMPLE l 
 EMI9.2 
 
<tb> Constituant <SEP> Concentration <SEP> en <SEP> Concentration <SEP> en <SEP> % <SEP> en <SEP> poids <SEP> de
<tb> 
 
 EMI9.3 
 volume coe3/litre poids gr/litre la solution HNO3 25 (70% ENO) HF 5 (4.8% HF) 0.0.3 NH40H 13 (28% NH.3) 0 3 + 
 EMI9.4 
 
<tb> Glycérine <SEP> 5 <SEP> 0,6
<tb> 
 
 EMI9.5 
 cro3 6 o 6 
 EMI9.6 
 
<tb> Eau <SEP> Complément
<tb> 
<tb> + <SEP> (calculé <SEP> en <SEP> NH3)

  
<tb> 
   EXEMPLE   II 
La solution suivante donne   d9excellents   résultats sur   lalu=   minium et ses   alliages,,     lorsqu?on   les   immerge   environ 3 minutes 1/2 à une 
 EMI9.7 
 température de bain voisine de 93 -98 cai 
 EMI9.8 
 
<tb> Constituant <SEP> Concentration <SEP> en <SEP> Concentration <SEP> en <SEP> % <SEP> en <SEP> poids <SEP> de
<tb> 
<tb> volume <SEP> cm3 <SEP> litre <SEP> poids <SEP> gr/litre <SEP> la <SEP> solution
<tb> 
 
 EMI9.9 
 BNO3 25 (70% 03 ) - 2e5 Oro3 6 ofl6 NH 4 HF 2 .6 0,6 
 EMI9.10 
 
<tb> Glycérine <SEP> 5 <SEP> 0,6
<tb> 
<tb> Eau <SEP> Complément
<tb> 
 
 EMI9.11 
 EXEMPLE III 
Pour mettre en évidence   1-'effet   de   1?addition   directe du chrome trivalent,

   on prépare la solution suivante et on brillante les   échan-   tillons au moyen   d9une   immersion pendant 5 minutes à une température de bain de 88  à 93 Co 
 EMI9.12 
 
<tb> Constituant <SEP> Concentration <SEP> en <SEP> Concentration <SEP> en <SEP> % <SEP> en <SEP> poids <SEP> de
<tb> 
 
 EMI9.13 
 volume em3/litre poids gr/litre la solution RN03 30 (70% ENO 3 ) - 3.110 NH 4F 6 0,6 Cr (N03)39H20 24 2.114 
 EMI9.14 
 
<tb> Eau <SEP> Complément
<tb> 
 
 EMI9.15 
 On n.9utilise pas de glycérine ni d-9autre agent réducteur et les échantillons présentent la meilleure brillance avec un poli miroitant élevé tout en présentant une surface   lissée   

 <Desc/Clms Page number 10> 

   EXEMPLE   IV 
 EMI10.1 
 On traite un alliage d9âï.um3.nium contenant moins de 0,

  .05%de cuivre avec la composition de l'exemple I pendant 5 minutes à une températu- 
 EMI10.2 
 re d9environ 93 Co Le poli miroitant est contrarié par une pellicule blan- châtre adhérant à la surface. On ajoute à la solution 0903.1,,$ gro par litre ou 090015 en poids de Cu (N0 ) 23Fiz0 On immerge à nouveau un échantillon du même métal pendant 5 minutes à une température d'environ 93 Co La surface présente un fini brillant dg'un poli miroitant élevé et aucune trace d-une pellicule blanche.

   Le tableau récapitulatif suivant résume des exemples spé- cifiques de mise en oeuvre de la présente invention dans lesquels on a uti- lisé le chrome hexavalent ou le phosphate et obtenu de très beaux brillants 
 EMI10.3 
 sur un alliage d.9aluminium traité par immersion pendant 5 minutes dans des solutions se trouvant à une température comprise entre 88 Co et pébulli- tion9 solution préparée en utilisant les ingrédients indiqués sur le tableau. 



    EXEMPLE   
 EMI10.4 
 
<tb> Constituant <SEP> Concentration <SEP> en <SEP> Concentration <SEP> en <SEP> % <SEP> en <SEP> poids <SEP> de <SEP> la
<tb> 
 
 EMI10.5 
 volume cm3 litre poids gr/litre solution HN03 50 (70%HNOj 50 HF (48% HF) 09. 



  Cu (N03)2 1 091 Cr03 8 0.8 
 EMI10.6 
 
<tb> Eau <SEP> Complément
<tb> 
<tb> EXEMPLE <SEP> VI
<tb> 
 
 EMI10.7 
 HN03 50 (7($ ENO;) 5$0 HF 2 (48% HF) 011 9gN03 = 1 0,1 Cr03 8 O fl 8 Eau Complément EXEMPLE VII 103 30 (70% EN03) 30 HF 5 (48% HF) Op3 NH40H 12 (28% NH3) 0.3 H 3PO4 3 (85% H3P) 094 
 EMI10.8 
 
<tb> Eau <SEP> Complément
<tb> EXEMPLE <SEP> VIII
<tb> 
 
 EMI10.9 
 HN03 30 (70% En 3 3fl0 
 EMI10.10 
 
<tb> HF <SEP> 5 <SEP> (48% <SEP> HF) <SEP> 0,3
<tb> 
 
 EMI10.11 
 NH40H 12 (28% NH3) 093 Cr03 092 
 EMI10.12 
 
<tb> Eau <SEP> Complément
<tb> 
 
Le   procédé   suivant consistant   à   traiter les articles en alumi- nium ou en alliage d'aluminium. dans le bain de brillantage au plongé consis- te simplement à plonger 1?article dans la solution chauffée pendant le temps voulu.

   On rince ensuite l'article abondamment et on le fait séchero Il est 
 EMI10.13 
 cependant avantageux de nettoyer le métal avant 19immersion ou de le dégrais- 

 <Desc/Clms Page number 11> 

 ser en utilisant un détersif alcalin doux contenant un inhibiteur. On réa- lise ces conditions en effectuant le trempage dans une solution chauffée d'un détersif pendant quelques minutes,, par exemple deux minutes  à la tem- pérature de 88  à 93  suivi   d'un   rinçage complet avant 1?introduction dans la solution de brillantage au plongéo 
Il   n9est   pas essentiel de maintenir la bain en agitation,

  bien que cela soit   recommandes   étant donné que   1?on   obtient les résultats plus uni- formes et que cela permet de diminuer le temps d'immersion nécessaire.On 
 EMI11.1 
 peut utiliser une agitation mécanique ou par 1-'air, mais on préfère 1 agitation mécaniqueétant donné quelle   noccasionne   pas le refroidissement de la solu- tion comme le fait 1?agitation par   1 il air   
On peut effectuer le procédé de manière continue ou   semi-conti-   nue ou encore   intermittente.   Lorsqu?on opère en   continu,,

     les ingrédients s' épuisent graduellement et on procède à des additions calculées et périodi- 
 EMI11.2 
 ques des composés producteurs d9ions pour maintenir les concentrations appro- priée so 
On atrouvé que le bain ne demande que 1?addition diacide ni- trique en premier lieu pour renouveler 1?alimentation en ions hydrogène épui- séso   Cependant,,   les ions fluor   s9épuisent   également   et,,   lorsqu-on les   rempla-   
 EMI11.3 
 ce on prolonge grandement la durée d9utilisation du bain avant queil soit nécessaire de constituer un bain frais.

   En ne remplaçant que 1?acide nitri- que., la capacité de traitement du bain est d?environ O42m2 par litre.. mais, lorsqu'on procède également   à   une addition de fluorure, on peut traiter avec de très bons résultats 4,7 m2 par litreo   Lorsqu?on   ajoute du chrome hexava- lent en même temps que de la glycérine ou un autre agent de réduction pour 
 EMI11.4 
 donner naissance au chrome trivalent cet agent réducteur s9'puise et on doit le renouveler en quantités requises pour stabiliser le bain contre 1' oxydation du chrome trivalent. 
 EMI11.5 
 On peut effectuer le traitement chimique dans n9importe quel réservoir ou autre appareil comportant un chemisage résistant à lnaction corrosive de 1?acide nitrique et de 19acide fluorhydrique aux températures opératoires.

   Un tel chemisage très approprié est constitué par le   "Karbate"   qui est un produit à base de carbone résistant à   1?attaque   de tous les pro- duits   chimiques,   excepté ceux qui exercent une action oxydante prononcée. 



  Le   "Karbate"   est fabriqué sous forme de   plaques,,,   blocs moulés ou sous d'au- tres formes. L'acier inoxydable possédant certaines qualités est également approprié pour constituer des réservoirs pour la   solutiono   
On peut effectuer le chauffage de la solution en utilisant 
 EMI11.6 
 des tubes ou échangeurs de chaleur en 9Karbate" oug lorsqu?on désire se servir d'un chauffage électrique  on peut utiliser des plaques chauffantes 
 EMI11.7 
 également en "Karbate"o 
Les résultats obtenus en utilisant le bain de brillantage chi- mique au plongé conforme à la présente invention ont pour effet un certain lissage en surface qui nest cependant pas aussi.

   marqué que celui que   1?on   obtient en utilisant les procédés électriques de polissage coûteux qui de- mandent de hautes densités de courant. Cependant., le lustre de la surface ou le brillant qui peut présenter un éclat relativement élevé peut bien se comparer à celui produit par le brillantage électrique,, tandis que le bril- 
 EMI11.8 
 lantage chimique au plongé ne demande quun court temps d9imme sion et aucu- ne dépense de courant électrique.En   bref,,   le procédé perfectionné utilisant le bain chimique permet   dobtenir   le résultat désiré de manière bien plus   économiqueo   Un autre avantage par rapport au bain chimique déjà connu réside dans la dilution élevée de la solution   aqueuse,,,

     dilution qui dimunue les pertes par 
 EMI11.9 
 entra1nementj et dans 19absence de fumées,   REVENDICATIONS   la Composition pour le brillantage chimique de   1aluminium   et 

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims (1)

1. EMI11.10 des alliages d9aluminium caractérisée en ce quelle comprend une solution <Desc/Clms Page number 12> EMI12.1 aqueuse acide contenant des ions d9hydrogène de fluor et de chromate, ou de chrome trivalent; ou des ions de phosphate,,, en une quantité équivalente au point de vue stoechiométrique, en poids de la solution, à une quantité allant d'environ 095 à 5% diacide nitrique de 0,01 à Os5% diacide fluorhy- drique9 denviron Op01 à 1,5% diacide chromique (Cr0 ) ou d9environ 0 005 à fl95; de chrome trivalent ou encore d9environ 0s05 à 1% d9acide ortho phos- phoriqueo 2. Composition suivant la revendication 1, caractérisée par le EMI12.2 fait que la solution contient d9environ 0901 à environ 1.s;5% en poids d'un composé du chrome hexavalent.. calculé en Cr03o 3.

   Composition pour le brillantage chimique de 1?aluminium et des alliages d9aluminium caractérisée par le fait qu'elle comprend une so- lution aqueuse acide contenant des ions de chrome trivalent.,, en une quanti- EMI12.3 té allant d'environ z005 à environ 0,,5% et des ions d9hydrogène et de flu- or en une quantité équivalente au point de vue stoechiométrique à une quantité allant d'environ 0,5 à environ 5% diacide nitrique et d'environ 10,01 à environ 0,5% d9acide fluohydrique en poids de la solution.

   4. Composition pour le brillantage chimique de l'aluminium et des alliages d'aluminium caractérisée en ce qu'elle comprend une solution aqueuse acide contenant comme constituants essentiels des ions d'hydrogène de fluor et de chrome trivalent,, en une concentration équivalente au point de vue stoechiométrique à une quantité allant denviron 0,5 à environ 5% EMI12.4 d9acide nitrique, d'environ 0,01 à environ 0,95% diacide fluorhydrique et d' environ 0,04 à environ 4% de nitrate de chrome calculé en Cr (N03)3 a9H0 en poids de la solution.

   5.Composition suivant les revendications 3 ou 4, caractérisée par le fait que les ions de chrome trivalent sont présents en une quantité EMI12.5 équivalente au point de vue stoch3.ométrique à une quantité allant d'envi- ron 091 à 0.111$ de chrome trivalent en poids de la solutiono 6.

   Composition pour le brillantage chimique de 1?aluminium et des alliages d'aluminium caractérisée en ce qugelle comprend une solu- EMI12.6 tion aqueuse acide contenant des ions d-9hydrogène., de fluor et de chrome trivalent,, en une quantité équivalente au point de vue stoechiométrique à une quantité allant ddenviron 0.s;5 à 5% diacide nitrique,, d9environ 0901 à 0,5% d9acide fluorhydrique les ions de chrome trivalent étant fournis par réduction in situ de chrome hexavalent présent en une quantité équivalen- EMI12.7 te au point de vue stoeehiométrique à une quantité allant d?environ 0901 à 1% calculée en CrO3, en poids de la solution. EMI12.8 7.

   Composition suivant les revendications 3s 4e 5 ou 6 carac- térisée par le fait que les ions de chrome trivalent sont fournis par 1' introduction d'un composé de chrome hexavalent en une quantité, en poids de EMI12.9 la solution allant d?environ 0,01 à environ 1.9 calculée en Cr0 D et d'un composé organique contenant du carbonée de 1?oxygène et de l'hydrogène et oxydable par du chrome hexavalent,, en une quantité légèrement en excès au point de vue stoechiométrique par rapport au chrome.

   8.Composition suivant la revendication 7, caractérisée par le fait que le composé organique est présent en une quantité équivalente au point de vue stoechiométrique à une quantité allant denviron 0,05 à environ 1,5% de glycérine en poids de la solution 9.Composition suivant les revendications 7 ou 8, caractérisée par le fait que le composé organique est un hydrate de carbone.

   10.Composition suivant les revendications 7 ou 8, caractérisée par le fait que le composé organique est un alcool monohydrique miscible à l'eauo 11. Composition suivant les revendications 7 ou 8, caractérisée <Desc/Clms Page number 13> par le fait que le composé organique est un alcool polyhydrique miscible à l'eau.

   12.Composition suivant 1?une quelconque des revendications 3 à 11, caractérisée par le fait que les ions de fluor sont présents en une quantité équivalente au point de vue stoechiométrique à une quantité al- EMI13.1 lant d9environ 002 à 1% de fluorure d9azonium en poids de la solutiono 13.Composition pour le brillantage chimique de 1-'aluminium et des alliages daluminium caractérisée par le fait quelle comprend une solution aqueuse acide contenant des ions d'hydrogène de nitratede flu- or et de phosphate en une concentration correspondant à celle produite EMI13.2 par une solution contenant,,, en poids une quantité allant d?environ 0,5 à 5% diacide nitrique,

   d?environ 0901 à 025% d9acide fluorhydrique et d9en- viron 0905 à 1% diacide orthophosphorique= 14. Composition suivant 1-lune quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle contient également des ions d'am- monium, en une quantité équivalente au point de vue stoechiométrique à EMI13.3 une quantité allant d9environ 0 01 à 095% dammoniaque en poids de la so- lution.

   15o Composition suivant 1-'une quelconque des revendications précédentes caractérisée par le fait quelle contient également des ca- EMI13.4 tions d9un métal plus électropositif que 19aluminium.

   16. Composition pour le brillantage chimique de 1?aluminium et des alliages d'aluminium caractérisée en ce quelle comprend une solu- EMI13.5 tion aqueuse acide contenant des ions d9hydrogène9 de nitrate de fluor et d'ammonium ainsi que des ions de chromate ou de phosphateen une con- centration correspondant à celle produite par une solution contenant en EMI13.6 poids d9environ Oe5 à 5% diacide nitrique., d'environ 0901 à Oa5% d'acide fluorhydrique.9 d9environ 0901 et Oj,5% d9ammoniaque et denviron 0901 à 1% diacide chromique (calculée en Cx 03) ou d'environ 0 05 à 1% d'acide ortho- phosphorique .

   17. Composition suivant les revendications 1 ou 16, caractéri- sée en ce qu'elle comprend une solution aqueuse contenant en poids d'envi- EMI13.7 ron 0 5 à d9acide nitrique, d?environ 0 01 à 05% d9acide fluorhydrique,., d'environ OBOI à 0,5% d9ammoniaque et d'environ 0 01 à 1% d9acide chromique (calculée en Cr03) ou d?environ Og05 à 1% diacide orthophosphoriqueo 18.

   Composition pour le brillantage chimique de 1-'aluminium et des alliages d9aluminium caractérisée en ce qu9elle comprend une solution EMI13.8 acide aqueuse contenant des ions d?hydregènep de nitrate,, de fluor et de chromate,,, et les cations d9un métal plus électtàpositif que 1?aluminium en une concentration correspondant à celle produite par une solution conte- nant en poids denviron o 5 à environ 5% d9acide nitriquep d9environ 0,01 à environ 05% diacide fluorhydrique d9environ 0,1 à environ lj,5% dpanhy= aride de 1?acide chromique (calculée en CrO ) et d9environ r "'''j 0,01 à environ 06% d9un sel soluble du métal choisio 19.

   Composition suivant les revendications 15 ou 18, caracté- risée en ce qugelle contient des cations d'un métal électropositif par rap- port à 1-'hydrogène, en une concentration correspondant à celle produite par EMI13.9 une solution contenant d?environ On01 à environ 06% en poids dun sel so- luble dudit mêlais 20.Composition suivant les revendications 18 ou 19, caracté- risée par le fait que le sel soluble est un hydratée 21.Composition suivant les revendications 18 ou 19. caractéri- sée par le fait que le métal du sel est du cuivreo 22.Composition suivant la revendication 6, caractérisée par le fait que le métal du sel est de l'argent. <Desc/Clms Page number 14>

   23. Composition suivant l'une quelconque des revendications 13 à 22, caractérisée par le fait qu'elle contient un alcool aliphatique polydrique à faible poids moléculaire. en une quantité allant d'environ EMI14.1 0,05 à 6% et de préférence,, d'environ o 05 à la5% en poids de la solution.

   24. Composition suivant la revendication 23, caractérisée par le fait qu'elle contient 0,05 à 1,5% de glycérine en poids.

   25. Composition pour le brillantage chimique de l'aluminium et des alliages daluminium caractérisée par le fait qu'elle comprend une EMI14.2 solution aqueuse acide contenant des ions d8hydrogène9 de fluor, Ji) d'ammo- nium et de chrome trivalent. en une quantité équivalente au point de vue stoechiométrique à celle produite par une solution d'environ 0,5 à 5% d' acide nitrique., d9environ 0901 à 0,8% de bifluorure d'ammonium et d'envi- ron 0,1 à 0,4% de chrome trivalent en poids de la solution.

   26. Composition suivant les revendications 15, 19 ou 25, carac- térisée en ce qu'elle contient de très petites quantités de nitrate de cui- EMI14.3 vre calculées en Cu(N03)2o3gzP en poids. ces quantités n'étant toutefois pas inférieures à 0,001%.

   27. Composition pour le brillantage chimique de 1.9 aluminium et des alliages d'aluminium caractérisée par le fait qu'elle comprend une EMI14.4 solution aqueuse acide diluée. contenant d'environ OJi)5 à 5% HN03Ji) d'envi- ron 0901 à 0Ji)8% NH4HF2J1 d'environ 0Ji)01 à 1% d9acide chromique calculé en Cro3 et d'environ 005 à lJi)5% d-lun alcool polyhydrique miscible à l'eau en poids de la solution.

   28. Composition suivant la revendication 27, caractérisée en EMI14.5 ce qu9elle comprend une solution aqueuse d'environ 2J15% HNO 3, d'environ OJi)6% NH4HF 2 d9environ Os6% d9acide chromique et d'environ Ofl6 de gly- cérine, en poids de la solution.

   29o Composition pour le brillantage chimique de l'aluminium EMI14.6 et des alliages d9aluminiuma caractérisée en ce qu9elle comprend une solu- tion aqueuse acide diluée, contenant d'environ 095% à 5% HN03Ji) d9environ ODO1 à 5% HF. dgenviron Ofl01 à 1% diacide chromique calculé en Cr03 et d9environ 0 05 à lJi)5% d9un alcool polyhydrique miscible à 1?eau en poids de la solution.

   30.Composition suivant la revendication 29.caractérisée EMI14.7 en ce qu9elle comprend une solution aqueuse d9envïron 2Ji)5% HNO,,. 9 daenv3an 03% HF. d 9 environ 3 "-'1 0.3% NH40H9 dsenviron OD6 diacide chromique et d9envirn OJi)6% de glycé= rine, en poids de la solution.

   31. Composition pour le brillantage chimique de 1?aluminium EMI14.8 et des alliages d?aluminium caractérisée en ce qu9elle comprend une so- lution aqueuse acide diluée, contenant dflenviron OJi)5 à 5% HNO d9environ 0902 à 1NH4,F. d'environ 3 Op01 à 1% diacide chromique calculé en Cr03 et d'environ o 05 à lJi)5% d9un alcool polyhydrique miscible à 1?eau en poids de la solution.

   32. Composition pour le brillantage chimique de 1?aluminium et des alliages d'aluminium caractérisée en ce qu9elle comprend une so- EMI14.9 lution aqueuse acide diluée, contenant d'environ 0Ji)5% à 5% HN03Ji) d9environ 0901 à o Ji) 5% HFfl et d'environ 0.04 à environ 4% de nitrate de chrome cal- culé en GrÙ0)o gH20D en poids de la solution.

   33.Composition suivant les revendications 29 ou 32, carac- térisée en ce qu9elle contient également d9environ 0,01 à 0,5% en poids EMI14.10 d9hydroxyde dsammonium calculé en NH 3- <Desc/Clms Page number 15> EMI15.1 34a Composition pour le brillantage chimique de- 19.luminium et des alliages d?aluminium caractérisée en ce quelle comprend essentiel- lement une solution aqueuse d?environ 3% RN03'" d?environ 0.6% iH4F et dit environ 2.4% de nitrate de chrome calculé en Cr(NO..L.9HJ3. en poids de la solution.

   35.Composition suivant les revendications 32 ou 34, caractéri- EMI15.2 sée par le fait qu'elle contient également d?environ 0 001 à 0,,01:%et,, de préférence, à?environ 0,,0015%, en poids;, de Cu (N03 ) o3I0 36. Procédé pour le brillantage chimique de 1?aluminium et des alliages d9aluminium caractérise par le fait qu'il comprend le traitement' EMI15.3 du métal dans un bain acide aqueux' contenant des ions d9hydrogène", de fluor et de chromate ou de chrome trivalent ou de phosphate. en une quantité équi- valente au point de vue stoechiométr.gue z, une quantités en poids de la solution, allant d9environ Os 5% a 5% diacide nitrique.. de On01 à 0.5% diàci- de fluorhydrique. d?environ Ofl01 1,,e diacide chromique (cr03) " " .

   s ¯¯¯ ' ou d?environ 0p005 à 0.5% de chro- me trivalent ou d?environ 0905 1% d9acide orthophosphorique. et par le fait qu9elle comprend également le maintien dudit bain. pendant le traite- ment,,, à une température comprise dans la gamme allant d'environ 1000F. au EMI15.4 point d9ébullition.

   37. Procédé pour le brillantage chimique de 19aluminium et des alliages d9almni.nium caractérisé par le fait qu9i1 comprend le traitement du métal dans un bain acide aqueux contenant d9environ 0p005 à 0.5% en poids d9ions de chrome trivalent et des ions d'hydrogène et de fluor en une quantité correspondant à celle produite par une solution contenant denvi- EMI15.5 ron o 5 à 5% EN03 et d'environ 0901 à 0p5% HF en poids de la solution, et par le fait qu'il comprend également le maintien de la solution à une tem- pérature allant d9environ 100off au point daébulli.tiono 38.Procédé suivant la revendication 37, caractérisé par le fait que les ions de chrome trivalent sont fournis par réduction in situ de chrome hexavalent présent en une quantité allant d'environ 0,01 à environ 1% en poids calculé en CrO3. EMI15.6

   39 Procédé suivant les revendications 37 ou 38,,-caractéri- sé par le fait que les ions de chrome trivalent sont fournis par réduc- tion in sit de chrome hexavalent en une quantité allant d9environ Ofl01 à 1% en poids calculé en CrO3, avec un composé organique contenant du carbone,, de 1?hydrogène et de 1?oxygène et oxydable par du chrome hexavalent en une quantité légèrement en excès,, au point de vue stoechiométrique. par rapport audit chromée 40.Procédé suivant la revendication 37, caractérisé par le EMI15.7 fait que le bain aqueux contient deenvîron On01 à o 8# de bifluorure d9 ammonium, d'environ Og01 à 1% diacide chromique,, d?environ Og5 à 5% da acide nitrique et d?environ o 05 à 1% de glycérine, en poids de la solu- tiono 41.Procédé suivant la revendication 36,

   caractérisé par le EMI15.8 fait que ledit bain contient d9enilcon 0,01 à 15% en poids d9un composé du chrome hexavalent calculé en CrO3.

   42. Procédé. pour le brillantage chimique de 1?aluminium et EMI15.9 des alliages d-9aluminium caractérisé par le fait qu9il comprend le trai= tement du métal dans un bain acide aqueux contenant des ions d-9hydroge- ne, de nitrate de fluor et de chromate ou de phosphate, en une concen- tration correspondant à celle produite par une solution contenant d'envi- EMI15.10 ron 0,5 à 5% d9acide nitrique, d9environ 0,,Ol à 0.5% d9acide fluorhydrique et d'environ 0 D Ol à 1% diacide chromique (calculé en C 20 ) ou d'environ 0 05 à 1% diacide phosphorique.

   et par le fait qu9i1 comprend également <Desc/Clms Page number 16> le maintien de la solution à une température comprise dans la gamme allant EMI16.1 d9environ 100 Fo au point daébullitiono 43. Procède suivant l'une quelconque des revendications 36 à 42, caractérisé par le fait que ledit bain contient également des ions EMI16.2 d9aum1on3.um en une quantité équivalente au point de vue stoechiométrique , une quantité allant d9environ 0,01 à OD5% en poids d9ammoniaqueo 44o Procédé suivant les revendications 36 ou 42e caractérisé par le fait que le bain contient d9environ 0 5 à 5% diacide nitrique, d9 environ 0,,,Ol à 05% d9acide fluorhydrique d9envîron 001 à 05% dammo- niaque9 d environ o 05 à 1% diacide orthophosphorique ou d9environ Op01 à 1% diacide chromique (calculé en CrO3)

   en poidso 45Procédé suivant la revendication 44, caractérise par le fait que le bain contient d'environ 0,01 à 1% diacide chromique (calculé EMI16.3 en CrO3) et d'environ 005 à 195i de glycérine en poids.

   46. Procédé suivant 1-'une quelconque des revendications 36 à 45, caractérisé par le fait que le bain contient également des cations d'un métal plus électropositif que l'aluminium.

   47. Procédé suivant la revendication 46, caractérisé par le fait que le bain contient d9environ 0,1 à 0,6% d'un sel soluble dans Peau EMI16.4 du métal plus électropositif que 19alumînium.

   48.Procédé suivant les revendications 46 ou 47, caractérisé EMI16.5 par le fait que le métal est électropositif par rapport à l9hydrogèneo 49. Procédé suivant la revendication 47, caractérisé par le fait que le sel est un nitrateo 50.Procédé suivant la revendication 47, caractérisé par le fait que le métal du sel est du cuivreo 51. Procédé suivant la revendication 47, caractérisé par le fait que le métal du sel est de l'argent.

   52. Procédé suivant la revendication 39, caractérisé par le fait que les cations d'un métal plus électropositif que )aluminium sont introduits en une quantité non inférieure à la quantité équivalente au point de vue stoechiométrique à environ 0,001% de nitrate de cuivre cal- EMI16.6 culé en Cu(NO3)2.3H2O, pour augmenter le poli miroitant et pour éviter la formation de pellicules sur la surface du métal.

   53. Procédé suivant l'une quelconque des revendications 36 à 52, caractérisé par le fait que le bain est maintenu à une température EMI16.7 comprise dans la gamme allant d'environ 190off au point d9ébullitiono 54.Procédé suivant 1?une quelconque des revendications 36 à 53, caractérisé par le fait que le métal qui est traité est immergé dans le bain pendant un temps suffisant pour son brillantage et qu'après cela.,, la solution adhérente est enlevée dudit métal.

   55Procédé suivant la revendication 54, caractérisé par le fait que le métal qui est traité est immergé dans ledit bain pendant un EMI16.8 laps de temps allant d 9 environ une demi-minute à environ dix minutes 56. Procédé suivant 1-'une quelconque des revendications 36 à 55, caractérisé par le fait que le métal à brillanter est nettoyé au moyen d'une solution alcaline douce, contenant un inhibiteuret quil EMI16.9 est ensuite rincé avant 19immersion dans le bain de brillantage.