BE420600A - - Google Patents

Description

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 procédé d'obtention de dérivés organiques des acides métaphos- phoriques polymères solubles dans l'eau et de grande valeur industrielle. on sait que les combinaisons organiques réagissent faci- lement avec les groupes hydroxyle ou les liaisons non saturées avec des acides polybasiques, tels que l'acide   sulfurique,   les   acides   polysulfoniques organiques et analogues, en formant des esters   aoides   solubles dans l'eau.

   A l'aide de l'acide orthophos   -phorique   tribasique on a également déjà. préparé des produits d'estérification de ce genre, par exemple des oxy-acides gras ou des alcools gras. or, l'inventeur a fait cette constatation surprenante, que l'acide métaphosphorique, considéré jusqu'à présent comme mono- valent, est à même, quand il se trouve sous sa forme polymère 

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 (HPO3)n, formule dans laquelle n représente une valeur allant de 3 à 12, de transformer des   combinaisons   organiques renfer- ment des groupes hydroxyle , des liaisons non saturées ou les deux, en dérivés solubles dans l'eau et de valeur au point de vue industriel. conviennent particulièrement a cette fin, les acides métaphosphoriques polymères anhydres ou ne renfermant que quelques pour cent d'eau;

   ces acides sont visiblement à même d'agir comme des oomplexes acides polyvalents et de for- mer des métaphosphates acides solubles dans l'eau. Les mélan- ges acides obtenus par fusion, renfermant des   métaphosphates   alcalins et des acides métaphosphoriques, par exemple, dans le rapport moléculaire 1 : 1, exercent une action analogue à celle des acides métaphosphoriques polymères visqueux. Le cas échéant, d'autres substances, telles que l'anhydride acétique,   l'acide   sulfurique ou des corps analogues, peuvent également se trouver en présence, lors de le réaction, pour fixer   l'eau.   



   C'est ainsi qu'il se forme, à partir des acides métaphospho. riques polymères et des   oxy-aoides   gras, des acides gras non des dérivés saturés ou leurs glycérides, tels que, par   exemple,/l'huile   de   ricin   ou d'acide oléique, solubles dans l'eau avec dégagement de chaleur. Les hydrocarbures non saturés, tels que, par exem- ple, l'ostadécylène, les alcools gras supérieurs ou les alcools naphtényliques à caractère saturé ou non, réagissent d'une manière   analogue   avec les acides métaphosphoriques polymères. 



  Mais, des combinaisons telles que l'alcool éthylique, les al- cools   propyliques.   la glycérine, la polyglycérine, les alcools vinylique ou   polyvinyliques.le   sucre, l'amidon, l'alcool benzy- lique, les phénols, les hydrophénols et analogues, peuvent réa- gir sans difficulté avec les acides métaphosphoriques polymères; il se forme alors, partie des produits intermédiaires qui peu- vent être utilisés en vue de l'introduction dans les groupes alkyle, aryle ou oyaloalkyle, et partie des produits suscepti- bles   d'être   utilisés directement dans l'industrie. 

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   Les esters acides des acides métaphosphoriques polymères peuvent   généralement   être neutralisés directement ou après in- troduction dans   l'eau;   on se sert, pour opérer la neutralisation des solutions aqueuses ou alcooliques, des hydroxydes alcalins ou d'autres sels à réaction   aloaline,   tels que, par exemple, les acétates ou, enfin,aussi de l'ammoniaque. Toutefois, on peut aussi employer, pour former des produits de neutralisa- tion anhydres, des bases organiques, telles que la méthylamine, la pyridine,   la   triéthanolamine, etc.. 



    EXEMPLES :    1.- on introduit   240   parties en poids d'huile de ricin dans un broyeur avec 400 parties en poids d'acide   hexamétaphosphorique   anhydre; la température monte ainsi jusqu'à. 40 . Le produit de la réaction soluble et incolore dans l'eau est ensuite malaxé   avec   440 parties en poids   d'eau,   avec refroidissement, puis on l'introduit dans un bac de décantation. Lorsque la séparation en couches est achevée, on neutralise l'acide métaphosphorique séparé à la partie supérieure par 250 parties en volume d'ammo- niaque concentrée; il se forme ainsi une huile visqueuse qui donne dans l'eau douce et dans l'eau dure des solutions mousseu- ses, On peut aussi neutraliser par la pyridine.

   Le produit obte- nu peut   'être   employé comme adjuvant pour la teinture de la laine ou le graissage du cuir. 



  2.- on mélange à fond 280 parties en poids d'alcool oléique, conformément aux   indications   de l'exemple 1, à 500 parties en poids d'hexamétaphosphate, en laissant monter la température jusque 45 . on malaxe le produit de   la-   réaction, lorsque la solubilité dans l'eau est réalisée, avec 520 parties en poids d'eau, puis on neutralise par 670 parties en volume de solution de soude caustique à 38 Bé. il se forme ainsi une huile jaunâ- tre, encore soluble dans l'eau à 100  de dureté   permanente.avec   formation de mousse et convenant comme produit mouillant pour les fibres textiles.

   Au lieu d'alcool oléique, on peut aussi 

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 employer la quantité   équivalente   d'alcool de beurre de coco; il se forme ainsi un produit de toilette convenant pour le lava- ge des cheveux. 



  3.- Dans 400 parties en poids d'acide   Octométaphosphorique,   on dissout successivement 200 parties en poids d'oléine et 100 pa r- ties en poids d'anhydride acétique en laissant monter la   tempé-   rature jusqu'à 40 . on lave le produit de la réaction par 600 parties en volume d'une solution de sel de cuisine à   12%, et   l'on neutralise par la triéthanolamine. Il se forme un produit de lavage. 



  4. - on fait réagir 250 parties en poids d'aice trimétaphospho- rique avec 74 parties en poids de n-butanol pour transformer en ester n-butyltrimétaphosphorique que l'on peut employer pour les opérations de butylage ou qui, encore, après transformation par les alcools supérieurs à températures élevées, donne ses métaphosphates acides avec dissociation de   butanol. Au   lieu de butanol, on peut employer les quantités équivalentes d'alcool benzylique, de   ayclohexynol   ou de crésol. 



  5.- on humidifie les mêmes proportions en poids de fécule de pommes de terre et de mélange fondu acide d'acide hexamétaphospho- rique et d'hexamétaphosphate de sodium (NaPO3.HPO3)6 à l'état finement pulvérisé par de   l'alcool;   ensuite, on malaxe le mélan -ge pendant plusieurs heures dans un   melaxeur;en   chauffant len- tement, on sépare l'alcool par distillation et l'on achève la décomposition à l'état de sel sodique de l'ester acide du méta- phosphate de fécule. Le produit de la réaetion est employé pour les opérations de lissage et d'apprêtage. 



   Les esters acides de l'acide métaphosphorique, ainsi que leurs sels provenant de la réaction avec les bases monovalentes, se transforment, particulièrement en   soluzions   aqueuses, facile- ment aveo les combinaisons de métaux bi- ou polyvalents, tels que, par exemple, les sels de calcium, de   magnésium,   de chrome, de fer, de cuivre,   etc..,   en combinaisons complexes qui, de mê- 

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 me que les hexamétaphosphates de sodium-calcium connus, ren- ferment le métal polyvalent à l'état non ionisé ou seulement faiblement ionisé. on réussit ainsi sans difficulté, avec les combinaisons décrites, à former avec les générateurs de dureté de l'eau des complexes ou à dissoudre les savons calciques.

   on peut, par exemple, transformer avec le produit de l'exemple 1, en solutions aqueuses, des sels de chrome, ou employer ce pro- duit dans les bains de tannage au chrome, sans que les   combinai-   sons de   chromo   se précipitent. De même, les solutions aqueuses du produit de l'exemple 8 fixent des quantités appréciables de combinaisons d'aluminium, de fer et de cuivre, sans qu'il y ait précipitation. Des réactions chimiques de ce genre ne sont pas possibles avec les esters acides sulfuriques correspondants; elles permettent des emplois utiles multiples dans l'industrie du textile, du cuir et de la fourrure, pour l'imprégnation, la conservation, etc.. 



   Revendications. 



     1.-procédé   d'obtention de dérivés organiques des acides métaphosphoriques polymères solubles dans l'eau et importants pour l'industrie, caractérisé par le fait que l'on fait réagir les acides métaphosphoriques polymères ou les mélanges de fusion qui les renferment, avec des combinaisons organiques qui renfer- ment des groupes hydroxyle ou des liaisons ,multiples ou les deux.

Claims (1)

1. 2.-procédé conforme à la revendication 1, caractérisé par le fait que l'on neutralise les produits de réaction, décrits ci -dessus, éventuellement après lavage préliminaire par l'eau ou les solutions salines, directement ou en milieu aqueux ou organi- que par des hydroxydes alcalins ou des combinaisons minérales à réaction alcaline, par l'ammoniaque ou par des bases organiques.

   3.-Procédé conforme aux revendications 1 et 2, caractérisé par le fait qu'avant, pendant ou après la neutralisation des pro- duits de réaction décrits dans la revendication 1, ceux-ci sont <Desc/Clms Page number 6> transformés par des combinaisons de métaux polyvalents (biva- lents ou plus), de préférence en milieu aqueux, en combinai- sons complexes correspondantes solubles dans l'eau.