PREPARATION DE DICARBOXYDIPHENYLSULFONES ESTERIFIEES OU NON ET DE LEURS PRODUITSDE CONDENSATION ET NOUVEAUX PRODUITS OBTENUS.
On a décrit au brevet principal un procédé de préparation de polyesters linéaires remarquable notamment en ce qu'on fait réagir une dicarboxydiphénylsulfone de formule
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où chaque substituant au noyau est de préférence en position méta ou para et chaque R représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle d'un à quatre
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de carbone.. et un alkylèneglycol de formule
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te un atome d'hydrogène ou un groupe acyle de deux à quatre atomes de carbone, en présence d'un composé tel qu'un métal alcalin ou alcalino-terreux, un hydroxyde ou un alcoolate de ces métaux, en atmosphère inerte, à températu-
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pérature est comprise dans cet intervalle, on fait le vide jusqu'à ce que la polyestérification soit terminée
On obtient ainsi, par condensation d'une dicarboxydiphénylsulfone, <EMI ID=6.1>
des polyesters linéaires de grand poids moléculaire.
L'addition a principalement pour objets
- à titre de produits industriels, de nouveaux polyesters li- <EMI ID=7.1>
- un procédé pour leur préparation,
- les applications de ces polyesters, notamment à la préparation de feuilles, films et fibres .
On connaît des esters de grand poids moléculaire de l'acide téréphtalique et de divers glycols, tels que l'éthylèneglycol, le triméthylèneglycol, l'hexaméthylèneglycol, etc.. et il est connu d'utiliser ces esters pour la préparation de polyesters linéaires de grand poids moléculaire dans les propriétés desquels figure l'aptitude à être transformés en produits utiles du type des filaments, fibres, etc.., un point de fusion élevé et une faible solubilité dans les solvants organiques. On a, en outre, décrit des
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tiques .
Les polyesters diacide téréphtalique connus sont de préparation coûteuse et la reprise élastique des fibres qu'on peut obtenir à partir
de ces polyesters n'est pas suffisante pour donner aux textiles obtenus par tissage de ces fibres de bonnes propriétés en ce qui concerne la tenue des plis et la résistance au froissage.
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cet acide et un glycol polyméthylénique contenant au moins cinq atomes de carbone pour obtenir un nouveau type de polyester linéaire présentant des propriétés très intéressantes, supérieures à celles des polyesters linéaires déjà décrits. On peut ainsi préparer de nouveaux polyesters linéaires de point de ramollissement bien au-dessus de 200[deg.]C et l'on peut, à partir de ces nouveaux polyesters, fabriquer des fibres, des films et d'autres produits analogues, qui présentent des propriétés exceptionnelles aux températures élevées. La résistance à la traction et l'élasticité de ces fibres, films et autres produits analogues sont exceptionnellement grandes. Le
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à la plupart des solvants organiques est très grande, même aux températures élevées. On peut, par extrudage des nouveaux polyesters, produire des films ou des feuilles qui ont un intérêt particulier pour la préparation de supports de pellicules photographiques à raison de leur très bonne stabilité dimensionnelle et de leur résistance au gonflement par l'eau.
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nouveaux polyesters suivant l'invention sans que les propriétés des polyesters soient altérées notablement. La préparation des nouveaux polyesters suivant l'invention est moins coûteuse que celle des polyesters dérivés de l'acide téréphtalique ou de ses esters. En outre, les nouveaux polyesters suivant l'invention présentent une plus grande reprise élastique et, lorsqu'ils ont été mis en flores et tissés, une meilleure résistance au froissage et une meilleure tenue de plis. Suivant les spécialistes qui ont étudié les propriétés des tissus, l'élasticité est d'une grande importance en ce qui con-
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Comparativement, les nouveaux polyesters suivant l'invention présentent une reprise élastique de 100/100 lorsque les fibres ont subi un étirage analogue. Il a été reconnu que la reprise élastique pour un étirage de 5/100 à 10/100 environ joue un rôle important relativement à la tenue de plis et à la résistance au froissage des fibres lorsque celles-ci ont été tissées pour former un produit textile.
Comme indiqué ci-dessus et comme illustré' par les exemples ciaprès, les points de fusion des nouveaux polyesters suivant l'invention sont
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pondants dérivés de l'acide téréphtalique.
Pour former des fibres à partir des polyesters suivant l'invention, on peut utiliser les procédés de filage à l'état fondu qui présentent de nombreux avantages sur ceux qu'on doit utiliser pour préparer d'autres fibres, telles que les fibres d'acrylonitrile qui ont récemment fait l'objet d'applications industrielles en tant que fibres, filés et autres produits textiles. Pour préparer des fibres d'acrylonitrile, il faut filer des solutions, ce qui implique la préparation préalable d'une solution de filage et la récupération des solvants, deux opérations qui ne sont pas nécessaires dans les procédés de filage à l'état fondu. En outre, la préparation de fibres par filage à l'état fondu est beaucoup plus rapide, puisqu'il n'y a pas de solvant.
Suivant un mode de réalisation de l'invention, le procédé de préparation des nouveaux polyesters consiste (A) à utiliser un. composé p,p'-
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de trois à douze atomes de carbone ou un radical alkyle contenant d'un à six atomes de carbone, (B) à le condenser avec un composé dihydroxylé de formule générale
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représentant chacun un atome d'hydrogène ou un radical acyle contenant de deux à quatre atomes de carbone, le composé dihydroxylé étant utilisé en proportion telle que la quantité d'hydroxyle au moins équivaille à la te-
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de condensation constitué par un métal alcalin, un métal alcalino-terreux, un oxyde métallique de l'un de ces deux groupes de métaux, un alcoolate de l'un de ces deux groupes de métaux contenant d'un à six atomes de carbone, un carbonate ou un borate de métal alcalin ou de métal alcalino-terreux, l'oxyde de plomb ou les composés de formules générales suivantes
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où M représente un métal alcalin, M' le magnésium, le calcium ou le strontium,
<EMI ID=21.1> atome d' halogène, (D) la condensation étant faite à température élevée et (E) en atmosphère inerte, et (F) à effectuer la phase terminale de
la condensation à une très faible pression d'atmosphère inerte.
La proportion de composé dihydroxylé qu'on utilise est avantageusement telle que le rapport de la teneur en hydroxyle à la teneur en carboxyle de l'ensemble du composé dibenzoïque et du composé dihydroxylé soit de valeur comprise entre 1,2 et 3 environ.
Avantageusement, on utilise pour la première phase de la condensation, une température d'environ 1500 à 220[deg.]G. Toutefois, on peut aussi utiliser des températures plus hautes ou plus basses. La limite supérieure de la température dépend du point d'ébullition du glycol ou des glycols qu'on utilise. Avantageusement, la faible pression mentionnée sous (F) est inférieure à environ 15 mm de mercure. Il est très avantageux que cette pression soit inférieure à environ 5 mm de mercure. Très avantageusement, le composé sulfonyl-dibenzoïque est un diester de l'acide
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mule
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où [pound] a la signification indiquée sous (B) ci-dessus.
En fait, les composés dihydroxylés tels que définis ci-dessus peuvent ne pas contenir de groupes hydroxyle libres, car, comme l'indique la formule (II), on peut les utiliser à l'état estérifié. Toutefois, on désigne ces groupes hydroxyle, substitués ou non, par les termes génériques "groupes hydroxyle" ou "substituants hydroxyle". De même, en fait, les composés dibenzoïques tels qu'ils sont définis ci-dessus ne contiennent
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que et d'un composé dihydroxylé défini sous (B) ci-dessus et utilisé suivant la proportion indiquée sous (B), cette phase préliminaire étant suivie de
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de l'achèvement de la condensation dans les conditions définies sous (D),
(E) et (F). Avantageusement, la température élevée utilisée pour la phase préliminaire est approximativement celle à laquelle subsiste le reflux; toutefois, on peut aussi utiliser des températures plus hautes ou des températures plus basses. Avantageusement, comme indiqué ci-dessus, on utilise le composé polyhydroxylé en proportion telle que le rapport des groupes hydroxyle aux groupes carboxyle de l'ensemble du diester d'acide sulfonyldibenzoïque et du composé dihydroxylé soit compris environ entre 1, 2 et 3.
On peut préparer les polyesters linéaires de grand poids moléculaire suivant le procédé décrit ci-dessus en partant de l'acide p,p'-sulfonyldibenzoïque à l'état d'acide libre ou, beaucoup plus avantageusement, en partant des diesters résultant de la condensation de cet acide et de composés dihydroxyliques Les points de fusion ou de ramollissement de ces
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de feuilles et de films, l'obtention de couches, la fabrication de fibres de fils, de filaments, de matières plastiques moulées, etc.. On peut aussi préparer des polyesters linéaires à partir de deux des glycols définis ci-dessus ou d'un plus grand nombre de ces glycols. En outre, on peut aussi utiliser pour la préparation de ces$ polyesters linéaires de grand poids moléculaire une proportion importante d'un glycol polyméthylénique à chaîne courte contenant deux, trois ou quatre atomes de carbone sans que la stabilité des polyesters obtenus soit pratiquement altérée. Lorsqu'on utilise un mélange de glycols alkyléniques contenant un glycol à chaîne
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la valeur de ce rapport suivant la nature du glycol à longue chaîne. Par exemple., si l'on utilise un glycol contenant de dix à douze atomes de carbone, la proportion moléculaire du glycol à chaîne courte peut atteindre
50/100 à 60/100. Lorsqu'on utilise un glycol contenant cinq à six atomes de carbone, il est préférable que la proportion moléculaire du glycol à
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A titre d'exemple de mise en oeuvre de l'invention, on prépare des polyesters linéaires en accord avec la réaction chimique suivante qu'on exécute en présence d'un agent de condensation catalytique, tel qu'un métal alcalin ou un métal alcalino-terreux ou un hydroxyde ou alcoolate de métal alcalin ou de métal alcalino-terreux ou d'autres composés mentionnés cidessus. Dans l'équation reproduite ci-après, on n'a pas cherché à rendre compte de toutes les ramificiations et réactions secondaires qui peuvent intervenir et l'on doit considérer que cette équation représente seulement ce qui se produit le plus probablement.
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données et A représente le nombre de molécules qu'on condense pour former le polyester.
Les produits suivant l'invention sont des polyesters linéaires
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où 12 a la signification déjà indiquée. Comme on l'a déjà dit., ces polyesters peuvent aussi contenir une petite proportion (au plus égale à 50-60 mol. pour cent) du motif suivant
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en fibres (par exemple, par les procédés de filage à l'état fondue qu'on peut ensuite étirer à froid par les procédés classiques pour leur donner une longueur triple à sextuple de celle des fibres à la sortie de la filière, ce qui donne à ces fibres de très intéressantes propriétés de résistance et d'élasticité.
Parmi les glycols polyméthyléniques utilisables pour le procédé suivant l'invention (glycols où les groupes hydroxyle sont fixés aux deux extrémités de la chaîne alkylénique), on peut mentionner par exemple
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le 1,12-dodécaméthylèneglycol, etc.. Comme déjà indiqué, on peut aussi utiliser les monoesters ou les diesters de ces glycols. Ainsi les acétates, propionates et butyrates sont des exemples de tels esters. On peut aussi utiliser des mélanges de deux ou plusieurs de ces composés dihydroxylés. En outre, une petite proportion de glycol éthylénique, de 1,3-propylèneglycol ou de 1,4-butylène glycol peut aussi être présente à titre de modificateur. Si une quantité trop grande de ces trois derniers glycols à moins de cinq atomes de carbone est présente, le polyester obtenu est instable à l'état fondu et il subit une dégradation qui aboutit à un produit non satisfaisant.
On a indiqué ci-dessus les agents de condensation catalytiques qu'on peut utiliser. La quantité de ces catalyseurs à utiliser est com- prise entre 0,005 et 0,2 partie en poids pour 100 parties en poids des réactifs. On peut aussi utiliser des proportions plus grandes ou plus
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parties en poids des diesters à condenser.
La température qu'on peut utiliser pour la polyestérification dépend des réactifs spécifiques mis en jeu dans chaque cas. En général,
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pendant environ deux à trois heures en atmosphère inerte (par exemple dans l'azote ou dans l'hydrogène); on peut ensuite chauffer le mélange à
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peut réduire considérablement la pression pour obtenir un vide partiel
(pression inférieure à environ 15 mm de mercure et de préférence,inférieure à 5 mm de mercure) en maintenant la température dans le même inter-
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encore quatre à six heures. On peut modifier considérablement ces conditions suivant le degré de polyestérification désiré, les propriétés finales recherchées, la stabilité du polyester formé et l'application envisa-
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à moins de cinq atomes de carbone au glycol polyméthylénique oblige à modifier ces conditions de température, de pression et de durée. L'introduction d'autres modificateurs dans la réaction entraîne aussi des modifications de ces conditions.
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benzoïque et de glycols à moins de cinq atomes de. carbone entre les groupes hydroxyle fondent au-dessus de 300[deg.]G et se décomposent au point de fusion ou près de ce point de fusion, Pour cette raison, on ne peut pas les préparer par le procédé suivant l'invention et ils sont exclus de celle-ci Pratiquement, on a constaté qu'il est souhaitable d'utiliser ces glycols inférieurs en mélange à d'autres glycols qui contiennent au moins cinq atomes de carbone ou en mélange à des éthers-glycols pour obtenir des polyesters qu'on puisse traiter à des températures plus basses que 300[deg.]C environ.
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être mis en oeuvre à l'état de diester, par exemple à l'état d'ester méthy-lique, éthylique, propylique, isopropylique, butylique, etc. On peut aussi l'utiliser à l'état d'ester partiel de glycol préparé par chauffe d'un mélange de l'acide et d'un excès d'un glycol.
On peut effectuer la réaction en présence ou en l'absence d'un solvant. Pour constituer le milieu de réaction, on peut utiliser des composés inertes, de point d'ébullition élevé, tels que l'éther phénylique le diphényle , les tolylsulfones mixtes, les naphtalènes chlorés, les diphényles chlorés, le diméthylsulfolane, etc...
On a constaté que.le type du catalyseur utilisé est d'une grande importance pour les propriétés du produit final. Bien qu'on puisse utiliser la plupart des catalyseurs mentionnés dans la littérature, on a constaté que certains catalyseurs donnent des résultats meilleurs. C'est ainsi que les alcoolates complexes d'aluminium et de titane sont spécialement intéressants pour la préparation des polyesters de formules précitées suivant l'invention.
Il est important d'exclure l'oxygène et l'humidité à toutes les phases de la réaction de condensation, pour constituer l'atmosphère inerte, on peut avantageusement utiliser l'azote, l'hydrogène, l'hélium, etc..
On peut aussi utiliser avantageusement des réactifs pratiquement anhydres, bien que ce ne soit pas essentiel, notamment si l'on élimine de l'eau dans les premières phases de la condensation.
On peut aussi utiliser le chlorure d'acide de l'acide sulfonyl-
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que OR 1 et OR 4 représentent chacun un atome de chlore. Lorsqu'on utilise
le chlorure d'acide de l'acide sulfonylbenzoïque, on obtient généralement les meilleurs résultats par l'utilisation d'une quantité exactement équivalente du glycol en l'absence d'un agent de condensation catalytique.. La température initiale pour déterminer la condensation peut être d'environ
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que et d'un glycol polyméthylénique ou d'un dérivé de ce glycol, comme déjà indiqué. On utilise très avantageusement les diesters de l'acide p,p'-
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glycol et du 1,3-propylèneglycol et on détermine les points de fusion de ces polyesters. Pour mieux mettre en évidence le perfectionnement apporté par l'invention relativement aux polyesters linéaires connus, on mentionne aussi les points de fusion des polyesters linéaires de l'acide téréphtali-
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De ces données, on déduit que la présence d'un groupe hydroxyle secondaire, comme c'est le cas dans le 1,2-propylèneglycol, abaisse le
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et ces polyesters sont spécialement appropriés à la fabrication de fibres et de films présentant une résistance à la traction et une élasticité exceptionnellement grandes. Les polyesters qu'on prépare à partir des dies-
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la fabrication de fibres par le procédé de filage à l'état fondu. Les fibres qu'on obtient ainsi sont douées d'une excellente résistance à la plupart des solvants organiques, même aux températures élevées.
Quand on transforme ces polyesters en filaments ou en feuilles par extrusion, ils sont spécialement intéressants pour la préparation de supports de pellicules photographiques à raison de leur très bonne stabilité dimensionnelle et de leur résistance au gonflement par l'eau. De telles pellicules photographiques conservent leur dimension primitive à très peu près, malgré les variations d'humidité de l'atmosphère, le traitement de la pellicule dans les révélateurs, etc.. l'amélioration est surprenante relativement aux films usuels fabriqués à partir de dérivés cellulosiques, tels que les divers esters carboxyliques aliphatiques ou le nitrate de cellulose; en outre, les nouveaux polyesters suivant l'invention ne nécessitent pas l'utilisation d'un plastifiant.
Des exemples de réalisation, non limitatifs, sont donnés ci-après
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Dans un récipient muni d'un agitateur, d'une colonne à distiller de petite hauteur et d'un tube pour l'introduction d'hydrogène purifié,
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ruban de magnésium long d'environ 6 mm dans des vapeurs d'iode pour l'activer et on l'introduit dans le récipient, comme catalyseur. On agite le mélange à. 200[deg.] - 2200C en atmosphère d'hydrogène pur. De l'alcool butylique distille au fur et à mesure que la réaction d'échange d'ester progresse. Après trois à quatre heures, le dégagement d'alcool butylique cesse pratiquement, on élève alors la température à 250[deg.]-260[deg.]G et on maintient cette
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mercure et on continue de chauffer et d'agiter pendant cinq à six heures. On obtient un produit incolore présentant une viscosité spécifique de 0,60
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de support de pellicule photographique. On peut aussi l'utiliser pour l'isolation électrique.
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Dans un récipient muni d'une colonne à distiller de petite hauteur, d'un agitateur et d'un tube pour l'introduction d'azote purifié, on introduit 372 g (1,0 mol.) d'ester diéthylique de l'acide p,p'-sulfonyldibenzoïque et 160 g (1,5 mol.) de 1,6-hexaméthylèneglycol. On ajoute comme
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courant d'azote pur jusqu'à ce que la quantité d'alcool éthylique entraîné par distillation ait atteint 80/100 à 90/100 de la quantité théorique. On
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pendant une heure. On établit un vide de 1,0 à 2,0 mm de mercure et on continue d'agiter pendant encore une heure à une heure et demie,. Le produit ainsi obtenu présente une viscosité spécifique de 0,60 à 0,70 dans un mé- <EMI ID=58.1>
traction de 4 g à 5 g par denier en soumettant le produit à un traitement convenable de filage, d'étirage et de chauffe. Le polymère est soluble dans le gamma-butyrolactone, dans le carbonate d'éthylène et dans le di-
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Dans un récipient muni d'un agitateur à palettes à vitesse réglable, d'une colonne à distiller de petite hauteur et d'un tube pour l'introduction d'hydrogène purifié, on introduit 84 g (0,2 mol.) d'ester
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hexanediol. On ajoute 2 cm3 d'alcool n-butylique contenant 0,1 g de butylate de sodium et d'aluminium. On chauffe le mélange sur un bain de
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pur. De 1.'alcool butylique distille rapidement et la réaction d'échange d'ester est pratiquement totale en quarante minutes. On élève alors la
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pendant encore dix à quinze minutes. Un peu de glycol en excès distille au cours de cette phase. On supprime l'arrivée d'hydrogène et on établit un vide d'environ 1 mm de mercure. La viscosité de la masse fondue croit rapidement et, après environ quinze minutes, il est nécessaire de réduire
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croit, on réduit la vitesse de l'agitateur. Après une durée totale de trente à quarante minutes de traitement sous vide, la masse devient trop visqueuse pour être agitée et on arrête l'opération. Le produit fondu est limpide et incolore. Par refroidissement lent, il devient dur et opaque, en raison de son état cristallin; dans un autre essai analogue, on
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à 0,30. ,On peut tirer des fibres de la masse fondue et soumettre les fibres à un étirage à froid de 500/100 à 600/100. Ces fibres adhèrent à
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Dans un récipient muni d'un agitateur, d'une colonne à distiller de petite hauteur et d'un tube pour l'introduction d'azote purifié,on
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température pendant vingt minutes. On établit alors, pendant une heure, un vide de 0,5 à 1,0 mm de mercure en maintenant la température à 280[deg.]-
285[deg.]C. On obtient un produit incolore d'une viscosité spécifique de 0,80
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catalyseur préparé en dissolvant 1 g d'hydrure de lithium et d'aluminium dans 100 cm3 d'alcool éthylique absolu. De l'alcool butylique distille pendant cette chauffe. On distille ensuite le glycol en excès sous pres-sion réduite entretenue par une trompe à eau.. On met en marche un agita-
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Dans un délai de quinze minutes, il se forme un polymère limpide et incalore qui s'enroule sur l'arbre de l'agitateur. Il présente une viscosité spécifique de 0,70 dans un mélange à 60/100 de phénol et 40/100 de tétrachloréthane.
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Dans un récipient muni d'un agitateur à palettes à vitesse réglable, d'une colonne à distiller de petite hauteur et d'un tube pour l'intro-
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butylique distille rapidement et la réaction d'échange d'ester est pratiquement totale dans un délai de trente minutes. On élève la température ,
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quinze minutes. Un peu du glycol en excès distille au cours de cette opération. On cesse l'introduction d'hydrogène et on établit un vide d'environ 1 mm de mercure. La viscosité de la masse fondue croît rapidement et, en quinze minutes, il est nécessaire de réduire la vitesse de l'agitateur
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du vide, la masse devient trop visqueuse pour être agitée et on arrête
la réaction. La masse fondue est limpide et incolore. Après refroidissement lent, elle devient dure et opaque en raison de son état cristallin, dans un autre essai, on refroidit brusquement ou on "trempe" la masse fondue qui tend alors à rester amorphe et transparente. Sur une platine chauf-
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et de 40/100 de tétrachloréthane. On peut tirer des fibres de la masse fondue et soumettre celles-ci à un étirage à froid de 500/100 à 600/100. Elles
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Dans un récipient muni d'un agitateur, d'une colonne à distiller de petite hauteur et d'un tube pour l'introduction d'azote purifié,
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Dans un récipient muni d'un agitateur à palettes à vitesse réglable, d'une colonne à distiller de petite hauteur et d'un tube pour l'in-
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butylique distille rapidement et la réaction d'échange d'ester est pratiquement totale dans un délai de trente minutes. On élève alors la tempéra- <EMI ID=77.1>
dix à quinze minutes. On peu du glycol en excès distille pendant cette opération. On cesse l'introduction d'hydrogène et on établit un vide d'environ 1 mm de mercure La viscosité de la masse fondue croît rapide-
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on réduit la vitesse de l'agitateur. Après que la masse a été maintenue pendant trente à quarante minutes sous pression réduite, elle devient trop visqueuse pour pouvoir être agitée et on arrête l'opération. La masse fondue est limpide et incolore. Après refroidissement lent, elle devient dure et opaque en raison de son état cristallin. Sur une platine chauffée
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Dans un récipient muni d'un agitateur, d'une colonne à distiller de petite hauteur et d'un tube pour l'introduction d'azote purifié,
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température pendant vingt minutes. On établit alors , pendant une heure un vide de 0,5 à 1,0 mm de mercure, en maintenant la température à 280[deg.]-
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à 0 ,90 dans un mélange de 60/100 de phénol et 40/100 de tétrachloréthane . On peut tirer des fibres de la masse fondue; après étirage à froid de
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Dans un récipient muni d'un agitateur à palettes à vitesse réglable, d'une colonne à distiller de petite hauteur et d'un tube pour l'in-
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agite à 120 t/m sous un courant d'hydrogène pur. De l'alcool butylique distille rapidement et la réaction d'échange d'ester est pratiquement totale
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minutes. Un peu du glycol en excès distille pendant cette opération. On cesse l'introduction d'hydrogène et on établit un vide d'environ 1 mm de mercure. La viscosité du mélange croît rapidement et, après quinze minutes environ, il est nécessaire de réduire la vitesse de l'agitateur à 40 t/m. Au fur et à mesure que la viscosité croit, on réduit la vitesse de l'agita-
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vide, le mélange devient trop visqueux pour pouvoir être agité et on arrête l'opération. La masse fondue est limpide et incolore. Après refroidissement lent, elle devient dure et opaque en raison de son état cristallin.
Si, au contraire, on refroidit brusquement ou "trempe" la masse fondue, on obtient un produit qui tend à rester amorphe et transparent. Sur une platine
<EMI ID=86.1> les et des pellicules de propriétés intéressantes
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Dans un récipient muni d'un agitateur, d'une colonne à distiller de petite hauteur, d'un tube pour l'introduction d'azote purifié, on introduit 100 g d'ester éthylique d'acide p,p'-sulfonyl-dibenzoïque et 40
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courant d'hydrogène pur. De l'alcool butylique distille rapidement et la réaction d'échange d'ester est pratiquement totale dans un délai de trente minutes. On élève alors la température à 2700-2800C en quinze minutes,
et on continue de chauffer pendant dix à quinze minutes. Un peu de glycol en excès distille pendant cette opération. On cesse l'introduction d'hydrogène et on établit un vide d'environ 1 mm de mercure. La viscosité du mélange croît rapidement et, après quinze minutes environ, il est nécessaire de réduire la vitesse de l'agitateur à 40 t/m. Au fur et à mesure que la viscosité croit, on réduit la vitesse de l'agitateur. Dans un délai de trente à quarante minutes après l'établissement du vide, la masse fondue devient trop visqueuse pour être agitée et on arrête l'opération. La masse est limpide et incolore. Après refroidissement lent, on obtient un produit dur et opaque en raison de son état cristallin. Sur une platine chauffée,
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Dans un récipient muni d'un agitateur, d'une colonne à. distiller de petite hauteur et d'un tube pour l'introduction d'azote purifié,
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lique cesse, on élève la température à 230[deg.]-235[deg.]G et on maintient cette température pendant vingt minutes. On établit alors pendant une heure un vide
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de pellicules et de feuilles.
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butylique distille rapidement et la réaction d'échange d'ester est pratiquement totale dans un délai de trente minutes. On élève alors la tempéra-
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à quinze minutes. Un peu de glycol en excès distille pendant cette opération. On cesse l'introduction d'hydrogène et on établit un vide d'environ 1 mm de mercure. La viscosité de la masse fondue croît rapidement et, après quinze minutes environ, il est nécessaire de réduire la vitesse de l'agitateur à 40 t/m. Au fur et à mesure que la viscosité croit, on réduit la vitesse de l'agitateur. Dans un délai de trente à quarante minutes après l'établissement du vide, la masse devient trop visqueuse pour pouvoir être agitée et on arrête l'opération, Le produit obtenu est limpide et incolore. Après refroidissement lent, il devient dur et opaque, en raison de son état cristallin'. Sur une platine chauffée, en lumière polarisée, le point de
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Le polyester obtenu permet aussi de fabriquer des feuilles et des pellicules de propriétés intéressantes.
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Dans un récipient muni d'un agitateur, d'une colonne à distiller de petite hauteur et d'un tube pour l'introduction d'azote purifiée
<EMI ID=96.1>
250[deg.]G. Ce produit est utilisable aussi pour la fabrication de pellicules et de feuilles .
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Dans un récipient muni d'un agitateur à palettes à vitesse réglable, d'une colonne à distiller de petite hauteur et d'un tube pour l'in-
<EMI ID=98.1>
120 t/m sous un courant d'hydrogène pur. De l'alcool butylique distille rapidement et la réaction d'échange d'ester est pratiquement totale dans un
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quinze minutes et on continue de chauffer pendant dix à quinze minutes.
Un peu de glycol en excès distille pendant cette opération. On cesse l'introduction d'hydrogène et on établit un vide d'environ 1 mm de mercure. La viscosité de la masse fondue croît rapidement et, après quinze minutes en-
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fur et à mesure que la viscosité croît, on réduit la vitesse de l'agitateur. Dans un délai de trente à quarante minutes après l'établissement du vide, <EMI ID=101.1>
ration. La masse obtenue est limpide et incolore. Après refroidissement lent, le produit obtenu est dur et opaque, en raison de son état cristallin. Sur une platine chauffée, en lumière polarisée, le produit cristallin fond
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met aussi de fabriquer des feuilles et des pellicules de propriétés intéressantes,
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Dans un récipient muni d'un agitateur, d'une colonne à distiller de petite hauteur et d'un tube pour l'introduction d'azote purifié,
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méthylèneglycol et 9,3 g (0,15 mol.) d' éthylèneglycol. On chauffe le mélange sous un courant d'hydrogène en agitant constamment pendant deux heures
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pendant cinq heures sous un vide de 1 mm de mercure, Le produit obtenu est un polymère de grand poids moléculaire élevé qu'on peut filer et étirer à froid et qui présente une viscosité de 0,6 dans un- mélange à 60/100 de phénol et 40/100 de tétrachloréthane.
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On opère exactement de la manière décrite à l'exemple I, mais en remplaçant le 1,10-décaméthylèneglycol par une quantité équimoléculaire
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On opère de la manière décrite à l'exemple II, mais en remplaçant le 1,6-hexaméthylèneglycol par une quantité équimoléculaire de 1,8-octaméthylèneglycol. Après extrusion en filaments et étirage, les fibres de ce poly-
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L'essai d'adhérence à la barre chaude se fait comme décrit ciaprès. ..On place une fibre de polyester sur la face plane d'une barre chauf-
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100 g. La face d'appui de ce poids porte une couche de polytétrafluoréthylène qui agit comme isolant thermique. On laisse la fibre au contact de la barre et sous ce poids pendant une minute. La température minimum à laquelle la fibre adhère à la barre chaude, dans ces conditions, est la température d'adhérence indiquée dans les exemples. Lorsqu.1 on mentionne dans ces exemples que les fibres adhèrent à telle température, on se réfère à cet <EMI ID=110.1>
toutefois, présentent des points de ramollissement et de fusion beaucoup plus bas et qui ne sont donc pas utilisables pour la préparation de fibres On peut condenser ces isomères à des glycols à chaîne courte (2,3 ou 4 atomes de carbone) pour élever les points de fusion et de ramollissement.
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pression réduite. On obtient une résine dure et tenace utilisable comme matière plastique à mouler. Ce polyester n'est pas utilisable pour.la préparation de fibres.
Bien entendu, l'invention n'est pas limitée aux modes de réalisation ci-dessus qui n'ont été décrits qu'à titre d'exemples.