BE525059A - - Google Patents

Info

Publication number
BE525059A
BE525059A BE525059DA BE525059A BE 525059 A BE525059 A BE 525059A BE 525059D A BE525059D A BE 525059DA BE 525059 A BE525059 A BE 525059A
Authority
BE
Belgium
Prior art keywords
sep
index
ester
components
alcohols
Prior art date
Application number
Other languages
English (en)
Publication of BE525059A publication Critical patent/BE525059A/fr

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C35/00Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring
    • C07C35/02Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring monocyclic
    • C07C35/08Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring monocyclic containing a six-membered rings
    • C07C35/12Menthol

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 



   RUHRCHEMIE AKTIENGESELLSCHAFT, résidant à OBERHAUSEN-HOLTEN (Allemagne) . 



  PROCEDE DE PREPARATION D'HUILES D'ESTERS A BAS POINT DE CONGELATION. 



   On a découvert que l'on pouvait obtenir des huiles précieuses constituées par des esters à bas point de congélation, en utilisant pour leur préparation un de leurs composants choisi parmi des -.composés hydroaro- matiques. Ces huiles conviennent en particulier en mécanique horlogère ou pour le graissage des appareils à glace et autres installations travaillant à basse température. On peut également les utiliser comme huiles de turbi- nes ou pour le rodage des moteurs à combustion, seules ou en mélanges.Par le choix de la longueur de chaîne de la partie aliphatique de l'ester, on peut porter le point de flamme de ces huiles à la valeur désirée, tandis que le point de congélation peut être maintenu bas par ramification en par- ticulier avec des parties aliphatiques de poids moléculaire élevé.

   La de- manderesse a trouvé, en outre, que l'on obtenait des indices de viscosité spécialement bons, si le   groupe. 0=0   des exters se trouvait situé sur le côté aliphatique. 



   On obtient les composants hydroaromatiques par fixation cata- lytique de gaz à l'eau sur des hydrocarbures terpeniques C10C16'' que l'on trouve par exemple dans l'essence de térébenthine. On peut partir de l'en- semble des terpènes, mais on peut opérer également des fractions séparées   de domaine d'ébullition étroit ou bien les traiter aviant leur mise en oeuvre dans la synthèse des aldéhydes, sur des catalyseurs, afin d'effed-   tuer la transposition pu la cyclisation. Les produits d'addition peuvent être transformés, par l'action de l'air ou de l'oxygène, en acides carbo- xyliques, ou, par addition d'un alcali doux, en sels d'acides carboxyli- ques, à partir desquels les acides peuvent être obtenus de façon connue. 



  Mais on peut aussi hydrogéner catalytiquement en alcool le produit d'addi- 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 tion, ou éventuellement encore, afin d'avoir un rendement meilleur, le sou- mettre de la façon connue à l'hydrogénation avec hydratation. Les alcools peuvent être employés tels quels ou transformés par fusion alcaline de façon connue en les acides correspondants. Si la partie hydroaromatique se présente sous forme d'un alcool, on doit naturellement utiliser des aci- des gras pour l'estérification.

   En employant dés acides à chaîne courte, on obtient des esters peu visqueux de points de flamme compris entre 117 et 150 , de points de congélation inférieurs à   -60 C   et d'indices de vis- cosité élevés: Les caractéristiques de ces esters sont les suivantes : 
 EMI2.1 
 D20 nD 0 IE PC(oC) PF1 V30 PV IV 
 EMI2.2 
 
<tb> Ester <SEP> acétique <SEP> du <SEP> 0,965 <SEP> 1,4640 <SEP> 264 <SEP> -66 <SEP> 117 <SEP> 1,44 <SEP> 0,90 <SEP> +155 <SEP> .

   <SEP> 
<tb> 
<tb> 
<tb> terpaneméthylol
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Ester <SEP> propionique
<tb> 
<tb> 
<tb> du <SEP> terpaneméthylol <SEP> 0,958 <SEP> 1,4634 <SEP> 248 <SEP> -68 <SEP> 124 <SEP> 1,43 <SEP> 0,72 <SEP> +164
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Ester <SEP> butyrique <SEP> du
<tb> 
<tb> 
<tb> terpaneméthylol <SEP> 0,947 <SEP> 1,4631 <SEP> 234 <SEP> -70 <SEP> 129 <SEP> 1,51 <SEP> 0,95 <SEP> +152
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Ester <SEP> valerianique
<tb> 
<tb> 
<tb> du <SEP> terpaneméthylol <SEP> 0,939 <SEP> 1,4632 <SEP> 220 <SEP> -68 <SEP> 144 <SEP> 1,64 <SEP> 1,05 <SEP> +148
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Ester <SEP> caproique <SEP> du
<tb> 
<tb> 
<tb> terpaneméthylol <SEP> 0,93 <SEP> 1,4631 <SEP> 202 <SEP> -71 <SEP> 153 <SEP> 1,77 <SEP> 0,87 <SEP> +157
<tb> 
 
En effectuant l'estérification avec des acides gras à longue chaîne,

  on obtient des huiles de viscosités plus élevées et de points 
 EMI2.3 
 de flamme supérieurs à 20CP . De même l'indice de viscosité de ces huiles est supérieur à 125, mais Leur point de congélation est cependant trop élevé pour qu'elles puissent constituer des lubrifiants de grande valeur. 
 EMI2.4 
 L'ester stéarique du terpaneméthylol, C1IOO, possède par exemple les caractéristiques suivantes :

   
 EMI2.5 
 
<tb> Densité <SEP> .......................IL,. <SEP> = <SEP> 0.907
<tb> 
 
 EMI2.6 
 Indice de réfraction ..........n30 = 1,4666 Indice d'ester................IE = 124 (129) Point de flamme ...............PFI = 216 c Viscosité , .....................V3a = 4,67  E Pôle de viscosité .............PV = 1/2 Point de congélation ..........pie ==i-l:flC 
Si à la place d'acides gras non-ramifiés on emploie des aci- des à chaîne ramifiée on obtient alors, par exemple avec un acide gras   ramifié en C15' des huiles satisfaisant à toutes les conditions exigées, des lubrifiants de très grande valeur.

   Une huile lubrifiante de cette   espèce possède par exemple les caractéristiques suivantes : 
 EMI2.7 
 
<tb> Densité <SEP> ..................... <SEP> D20 <SEP> = <SEP> 0,910
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 20
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Indice <SEP> de <SEP> réfraction <SEP> .........nD20 <SEP> = <SEP> 1,4666 <SEP> 
<tb> 
 
 EMI2.8 
 Viscosité ..................V30 =3,77 
 EMI2.9 
 
<tb> V50 <SEP> = <SEP> 2,17
<tb> 
 
 EMI2.10 
 VSo = 148 Point de flamme .............PF1 = 218 G 
 EMI2.11 
 
<tb> Point <SEP> de <SEP> congélation <SEP> ........PC <SEP> = <SEP> -58 C
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 3> 

 
 EMI3.1 
 
<tb> Indice <SEP> de <SEP> viscosité <SEP> ..................IV <SEP> =120
<tb> 
<tb> Indice <SEP> de <SEP> saponification <SEP> IS <SEP> =136
<tb> 
<tb> Poids <SEP> moléculaire <SEP> .,.............

   <SEP> =390
<tb> 
 
Si l'on utilise comme composant hydroaromatique, non plus le terpaneméthylol mais son produit d'oxydation, l'acide   terpanecarboxylique   correspondant C11C18O2, pouvant être obtenu à partir du produit intermé-    diaire de sa préparation, le terpaneméthylal C11H18O, par traitement à 1' aide d'oxygène moléculaire ou d'air, éventuellement, en présence d'alca-   lis doux, par exemple de carbonate de sodium, on pourrait penser employer à la place d'acides gras ramifiés des alcools ramifiés de même longueur de chaîne.

   Ces alcools ramifiés se forment par exemple au cours de la fixa- tion catalytique d'oxyde de carbone et d'hydrogène sur des oléfines, sui- vie d'un traitement catalytique à l'hydrogène, et l'on recueille séparément dans la distillation fractionnée des mélanges d'hydrocarbures et d'alcools, le premier tiers ou les premiers   4/10   du distillat. La fraction intermé- diaire entre la fraction d'hydrocarbure et l'alcool pourrait également ser- vir à l'obtention d'huiles à bas point de congélation. Mais les esters ain- si préparés possèdent le groupe C=O sur le coté hydroaromatique, séparé par le pont oxygène.

   Ainsi qu'il ressort des exemples 5,6 et   7,   ces esters présentent un moins bon pôle de viscosité, et leur point de flamme est de même inférieur de 10 à20  à celui de l'ester correspondant obtenu à par- tir du terpaneméthylol et de l'acide gras ramifié. 



   Les esters eux-mêmes peuvent être distillés sans décomposition sous pression réduite et peuvent être ainsi facilement obtenus à l'état pur. 



   EXEMPLE 1.- 
On fait bouillir 2 h. à reflux, avec séparateur d'eau, 338 g ( 2 mol. ) de terpaneméthylol C11H20C. obtenu à partir de l'essence de té- rébenthine par fixation catalytique de gaz à l'eau et hydrogénation, avec 130 g d'anhydride acétique, 1 ce d'acide chlorhydrique concentré et 150 cc de benzène. On lave ensuite le produit brut trois fois avec son volume d'eau et on élimine le benzène par distillation.

   On obtient un ester brut de caractéristique suivantes : 
 EMI3.2 
 
<tb> Indice <SEP> d'acide <SEP> ................. <SEP> lA <SEP> -0
<tb> 
<tb> Indice <SEP> d'ester <SEP> ................. <SEP> IE <SEP> -255 <SEP> (calculé <SEP> 277)
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Indice <SEP> d'hydroxyle <SEP> .............IOH <SEP> = <SEP> 0
<tb> 
<tb> 
<tb> Densité <SEP> ................D20 <SEP> = <SEP> 0,965
<tb> 
<tb> 
<tb> Indice <SEP> de <SEP> réfraction <SEP> .........nD20 <SEP> = <SEP> 1,4632
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Poids <SEP> moléculaire............... <SEP> = <SEP> 204 <SEP> (calculé <SEP> 210) <SEP> 
<tb> 
 
On obtient par distillation entre 119 et 132  sous 10 mm de mercure, un ester offrant la limpidité de l'eau, et de caractéristiques suivantes :

   
 EMI3.3 
 
<tb> Indice <SEP> d'acide <SEP> .................IA <SEP> = <SEP> 0
<tb> 
<tb> 
<tb> Indicé <SEP> d'ester <SEP> .................IE <SEP> =264 <SEP> (calculera?)
<tb> 
<tb> 
<tb> Indice <SEP> d'hydroxyle <SEP> .............IOH <SEP> =0
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Densité <SEP> ..............D20 <SEP> =0,965
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Indice <SEP> de <SEP> réfraction <SEP> ..............nD20 <SEP> =1,4640
<tb> 
<tb> 
<tb> Poids <SEP> moléculaire <SEP> = <SEP> 212 <SEP> (calcule <SEP> 1210) <SEP> 
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 4> 

 
 EMI4.1 
 
<tb> Point <SEP> de <SEP> congélation <SEP> .............. <SEP> PC <SEP> =-66 
<tb> 
 
 EMI4.2 
 Point de flamme ...................PF1 =117  Foie de viscosité .................

   PT =0,9   EXEMPLE 2. -    
On modifie la composition employée à l'exemple 1 en remplaçant les 130 g d'anhydride acétique par 180 g d'acide propionique du commerce. 



  Au cours de l'estérification on ajoute encore une quantité d'acide propio- nique équivalente à la teneur en acide de l'eau séparée.On obtient après distillation un ester clair comme de l'eau, passant entre 129 et   14.1    sous 10 mm de mercure, de caractéristiques suivantes :

   
 EMI4.3 
 
<tb> Indice <SEP> d'acide <SEP> ..................IA <SEP> = <SEP> 0
<tb> 
<tb> Indice <SEP> d'ester <SEP> ..................IE <SEP> = <SEP> 248 <SEP> (calculé <SEP> 250)
<tb> 
<tb> Indice <SEP> d'hydroxyle <SEP> ..............IOH <SEP> = <SEP> 0
<tb> 
<tb> Densité <SEP> .........................D <SEP> - <SEP> = <SEP> 0,958
<tb> 
 
 EMI4.4 
 Indice de réfraction ............DD = 1,4634 
 EMI4.5 
 
<tb> Poids <SEP> moléculaire <SEP> = <SEP> 220 <SEP> (224)
<tb> 
<tb> Point <SEP> de <SEP> congélation <SEP> PC <SEP> = <SEP> -68 C
<tb> 
<tb> Point <SEP> de <SEP> flamme................ <SEP> PF1 <SEP> = <SEP> 124 C
<tb> 
<tb> Pôle <SEP> de <SEP> viscosité <SEP> PV <SEP> = <SEP> 0,72
<tb> 
 
EXEMPLE 3. - 
On modifie la composition de l'exemple 1 en remplaçant les 130 g d'anhydride acétique par '210 g d'acide butyrique du commerce.

   Une addition supplémentaire d'acide butyrique n'est pas nécessaire aucours de l'estérification. On obtient un ester ayant la clarté de l'eau, passant entre 142 et 1540 sous 10 mm dc mercure, et offrant les caractéristiques suivantes 
 EMI4.6 
 Indice d'acide ................ lA = 0 Indice d'ester ................ IE = 234 (calculé 235) Indice d'hydroxyle ............IOS = 0 Densité ....................... D,O 0,947 Indice de réfraction 20 1,4631 Poids moléculaire ............. t;.a.

   (calculé'238) 
 EMI4.7 
 
<tb> Point <SEP> de <SEP> congélation <SEP> .......... <SEP> PC <SEP> = <SEP> -70 C
<tb> 
<tb> Point <SEP> de <SEP> flamme <SEP> ...............PF1 <SEP> = <SEP> 129 C
<tb> Pôle <SEP> de <SEP> viscosité <SEP> .............PV <SEP> = <SEP> 0,95
<tb> 
 
EXEMPLE 4.- 
De la façon décrite aux exemples précédents, on prépare l'es- ter valérianique et l'ester caproique en employant respectivement l'acide valérianique et l'acide   ca.proique   du   commerce.   Afin d'éliminer l'acide en   ..excès   on lave les esters bruts, avant le lavage à l'eau, à l'aide d'une les- 
 EMI4.8 
 sive de soude â 2p , jusqu'à ce que l'indice d'acide soit nul. On obtient à 143  sous 5 mm de mercure un ester valérianique présentant les caracté- ristiques suivantes : 
 EMI4.9 
 Indice d'acide ...............

   Ii = 0 
 EMI4.10 
 
<tb> Indice <SEP> d'ester <SEP> ............... <SEP> IE <SEP> = <SEP> 220 <SEP> (calculées)
<tb> Indice <SEP> d'hydroxyle <SEP> ...........IOH <SEP> - <SEP> 0
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 5> 

 
 EMI5.1 
 Densité ..................D20 = 0,939 Indice de réfraction .....n" = 1,4612 
 EMI5.2 
 
<tb> Poids <SEP> moléculaire <SEP> = <SEP> 1253 <SEP> (calculé <SEP> 252)
<tb> 
<tb> Point <SEP> de <SEP> congélation <SEP> ..... <SEP> PC <SEP> = <SEP> -68 
<tb> 
<tb> Point <SEP> de <SEP> flamme <SEP> ..........PF1 <SEP> = <SEP> 1440
<tb> Pôle <SEP> de <SEP> viscosité <SEP> PV <SEP> = <SEP> 1,05
<tb> 
 
L'ester caproique correspopdant bout sous 0,8 mm de mercure à   138/140 ,   et offre les caractéristiques suivantes :

   
 EMI5.3 
 
<tb> Indice <SEP> d'acide <SEP> ............... <SEP> IA <SEP> = <SEP> 0 <SEP> 
<tb> 
 
 EMI5.4 
 Indice d'ester ............... IE z02 (calcule 10) Indice d'hydroxyle ........... IOH = 0 Densité...................... D ' 0,934 Indice de réfraction .........n 20 1,4631 
 EMI5.5 
 
<tb> Poids <SEP> moléculaire <SEP> =273 <SEP> (calculé:

  266)
<tb> 
<tb> 
<tb> Point <SEP> de <SEP> congélation <SEP> ......... <SEP> PC <SEP> -71 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Point <SEP> de <SEP> flamme <SEP> ..............PF1 <SEP> = <SEP> 1530
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Pelé <SEP> de <SEP> viscosité <SEP> ............HPV <SEP> = <SEP> 0,87
<tb> 
   EXEMPIE   5.- 
Conformément à l'exemple 1, on fait bouillir à reflux, en sépa- rant l'eau formée', '200 g de terpaneméthylol avec 242 g d'un acide gras en 
 EMI5.6 
 C15 , préparé par fusion avec un alcali d'un alcool ramifié en C15 de point de congélation -29 C, en présence de 150 ce de toluène et 1 cc d'acide chlor- hydrique concentré, lu bout de deux heures, on lave le produit brut à l'eau pour éliminer l'acide chlorhydrique, puis on le distille.

   Après élimination du toluène et de l'excès de terpaneméthylol, on obtient comme fraction prin- cipale, à 208/210 C sous 0,8 mm de mercure; un ester visqueux présentant les caractéristiques suivantes : 
 EMI5.7 
 
<tb> Indice <SEP> d'acide <SEP> .................. <SEP> IA= <SEP> 0
<tb> 
<tb> Indice <SEP> d'ester <SEP> .................. <SEP> IE <SEP> = <SEP> 136 <SEP> (calculé <SEP> 143)
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Indice <SEP> d'hydroxyle <SEP> .............IOH <SEP> = <SEP> 0
<tb> 
 
 EMI5.8 
 Densité ................w .......DO = 0,910 
 EMI5.9 
 
<tb> 20
<tb> 
 
 EMI5.10 
 Indice de réfraction nD = 1,4.666 
 EMI5.11 
 
<tb> Poids <SEP> moléculaire <SEP> .............. <SEP> = <SEP> 390 <SEP> (calculé <SEP> 392)
<tb> 
<tb> Point <SEP> de <SEP> congélation <SEP> ...........

   <SEP> PC <SEP> = <SEP> 58 c
<tb> 
 
 EMI5.12 
 Point de flamme ................PF1 = 218oc Viscosité ......................v50 =2,165 
 EMI5.13 
 
<tb> Pèle <SEP> de <SEP> viscosité <SEP> ..............PV <SEP> = <SEP> 1,30 <SEP> 
<tb> 
 
EXEMPLE 6.- 
On fait bouillir 3 heures à reflux, en séparant l'eau formée, avec 200 cc de toluène et 3 g d'acide   toluènesulfonique,   228 g d'un   al-   cool ramifié en C15de caractéristiques : 
 EMI5.14 
 Indice d'hydroxyle ..............103 = 230 

 <Desc/Clms Page number 6> 

 
 EMI6.1 
 
<tb> Point <SEP> de <SEP> congélation <SEP> .............PC <SEP> = <SEP> -30 
<tb> 
<tb> Densité <SEP> .............D20 <SEP> = <SEP> 0,840
<tb> 
 avec 202 g d'acide   terpanecarboxylique   préparé par fusion avec un alcali du terpaneméthylal, et offrant les caractéristiques suivantes :

   
 EMI6.2 
 
<tb> Indice <SEP> d'acide <SEP> ...... <SEP> = <SEP> 298 <SEP> (calculé <SEP> 308)
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Densité <SEP> 20 <SEP> = <SEP> 1,015
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 20
<tb> 
<tb> 
<tb> Indice <SEP> de <SEP> réfraction <SEP> .............nD2- <SEP> = <SEP> 1,4778
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Point <SEP> de <SEP> congélation <SEP> ............PC <SEP> =22 C
<tb> 
 
On lave ensuite le produit brut d'abord avec une lessive de soude à 2 % jusqu'à ce que l'indice d'acide soit nul et pour éliminer les savons dissous, puis avec de l'alcool éthylique à 50 %, et enfin on le dis- tille.

   On obtient entre 208 et 217  sous 1 mm de mercure, l'ester pur de caractéristiques suivantes : 
 EMI6.3 
 
<tb> Indice <SEP> d'acide <SEP> Il <SEP> =0
<tb> 
<tb> 
<tb> Indice <SEP> d'ester <SEP> ................ <SEP> IE <SEP> = <SEP> 129 <SEP> (calculé <SEP> 143)
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Indice <SEP> d'hydroxyle <SEP> ............10H <SEP> = <SEP> 0
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Densité <SEP> .............D20 <SEP> = <SEP> 0,907 <SEP> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Indice <SEP> de <SEP> réfraction <SEP> nD20- <SEP> 1,4670
<tb> 
<tb> 
<tb> Poids <SEP> moléculaire <SEP> .............

   <SEP> = <SEP> 398 <SEP> (calculé <SEP> 392)
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Point <SEP> de <SEP> congélation <SEP> ...........PC <SEP> = <SEP> -60 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Point <SEP> de <SEP> flamme <SEP> ..............PFl <SEP> - <SEP> 1950
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Viscosité <SEP> ................v50 <SEP> = <SEP> 2,24
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Pôle <SEP> de <SEP> viscosité <SEP> ............PV <SEP> = <SEP> 1,90
<tb> 
 
Par rapport à l'ester préparé à l'exemple 5, le point de flamme est inférieur de   23 ,et   le pôle de viscosité supérieur de 0,6. 



   EXEMPLE   7.-   
On estérifie comme   à   l'exemple 6, avec 180 g d'acide terpanecar- boxylique, 150 g d'un alcool synthétique ramifié en C12 de caractéristiques : 
 EMI6.4 
 
<tb> Poids <SEP> moléculaire <SEP> .............. <SEP> 186
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Indice <SEP> d'hydroxyle <SEP> .............IOH <SEP> = <SEP> 300
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Pont <SEP> de <SEP> congélation <SEP> ...........PC <SEP> = <SEP> -53 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Point <SEP> d'ébullition <SEP> ............. <SEP> = <SEP> 131/1340 <SEP> sous <SEP> 10 <SEP> mm
<tb> 
<tb> 
<tb> de <SEP> mercure
<tb> 
 L'ester obtenu offre les caractéristiques suivantes :

   
 EMI6.5 
 
<tb> Densité <SEP> ...................... <SEP> D <SEP> - <SEP> = <SEP> 0,918
<tb> 
<tb> 
<tb> Indice <SEP> de <SEP> réfraction <SEP> .........nD20-1,4653
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Indice <SEP> d'ester <SEP> ............... <SEP> IE <SEP> = <SEP> 162 <SEP> (160)
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Indice <SEP> d'hydroxyle <SEP> IOH <SEP> = <SEP> 0
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Indice <SEP> d'acide <SEP> .............. <SEP> IA <SEP> -0
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Poids <SEP> moléculaire <SEP> = <SEP> 351 <SEP> (350)
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Point <SEP> de <SEP> congélation <SEP> PC <SEP> = <SEP> -59 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> point <SEP> de <SEP> flamme <SEP> PF1 <SEP> = <SEP> 185 C
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Viscosité...................

   <SEP> V30-2.96
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 7> 

 
 EMI7.1 
 
<tb> V5- <SEP> = <SEP> le <SEP> 87 <SEP> 
<tb> 
<tb> Pale <SEP> de <SEP> viscosité <SEP> ...............PV <SEP> = <SEP> 1,42
<tb> 
<tb> Indice <SEP> de <SEP> viscosité <SEP> .............IV <SEP> = <SEP> +125
<tb> 
 
 EMI7.2 
 On effectue la fusion alcaline avec le même alcool en Cl,,pi, et l'on obtient l'acide gras en C12 en le séparant par addition diacide gras possède les caractéristiques suivantes : 
 EMI7.3 
 Densité ......................D = 0,891 Indice de réfraction ........ 0 1,4387 Indice d'acide ..........T...I1 = 278 (9 ) 
 EMI7.4 
 
<tb> Point <SEP> de <SEP> congélation <SEP> ........PC <SEP> = <SEP> -40 C
<tb> 
 
On estérifie 222 g de cet acide (1,11 mol. ) avec 151 g (0,9 mol) de terpaneméthylol, avec addition de toluène, comme dans les exemples pré- cédents.

   Après séparation de 16 cc d'eau (0,89 mol), on élimine l'excès d' acide par lavage à l'aide d'une lessive de soude aqueuse à   5%   à l'aide d' éthanol à 50%, et l'on fractionne l'ester brut. L'ester pur obtenu offre les caractéristiques suivantes : 
 EMI7.5 
 Densité ......................D,O = 0,910 Indice de réfraction .....e...0 = 1,4641 
 EMI7.6 
 
<tb> Indice <SEP> d'ester <SEP> ...............IE <SEP> = <SEP> 162 <SEP> (160)
<tb> 
<tb> Indice <SEP> d'hydroxyle <SEP> ...........IOH <SEP> = <SEP> 0
<tb> 
 
 EMI7.7 
 Indice d'acide ...............I1 = 0,1 
 EMI7.8 
 
<tb> Poids <SEP> moléculaire <SEP> ............ <SEP> = <SEP> 350,5 <SEP> (350)
<tb> 
<tb> Point <SEP> de <SEP> congélation <SEP> .........

   <SEP> PC <SEP> = <SEP> -64 C
<tb> Point <SEP> de <SEP> flamme <SEP> ..............PF1 <SEP> = <SEP> 199 C
<tb> 
 
 EMI7.9 
 Viscosité ....................v30 =S,72 
 EMI7.10 
 
<tb> V50 <SEP> = <SEP> 1,775 <SEP> 
<tb> Pôle <SEP> de <SEP> viscosité <SEP> ............PV <SEP> = <SEP> 1,35
<tb> 
<tb> Indice <SEP> de <SEP> viscosité <SEP> ..........IV <SEP> = <SEP> +129
<tb> 


Claims (1)

  1. RESUME La présente invention concerne un procédé de préparation d'es- ters précieux à bas point de congélation, caractérisé par les points suivants pris isolément ou en combinaison : 1 ) On estérifie des composants hydroaromatiques avec des com- posants aliphatiques ; 2 ) On emploie comme composants aliphatiques des acides gras ou des alcools à plus de 12 atomes de carbone.
    3 ) On emploie comme composants hydroaromatiques des alcools ou des acides obtenus par réduction ou par oxydation des produits d'addi- tion, sur des hydrocarbures terpéniques, d'oxyde de carbone et d'hydrogène.
    4 ) On emploie comme composants de nature aliphatique à chaînes de plus de 8 atomes de carbone, des acides ou des alcools à chaîne ramifiée.
    5 ) On emploie comme composants les alcools se trouvant dans les fractions intermédiaires de l'obtention d'alcools par oxosynthèse, éven- tuellement après transformation en acides gras.
    6 ) L'estérification a lieu en présence des hydrocarbures se trou- <Desc/Clms Page number 8> vant dans les fractions intermédiaires.
    7 ) Pour l'obtention d'huiles à points de flamme supérieurs à 180 et d'indices de viscosité supérieurs à 120, c'est l'alcool qui constitue le composant hydroaromatique.
BE525059D BE525059A (fr)

Publications (1)

Publication Number Publication Date
BE525059A true BE525059A (fr)

Family

ID=159477

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BE525059D BE525059A (fr)

Country Status (1)

Country Link
BE (1) BE525059A (fr)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU209912B (en) Process for the preparation of fatty acid esters of short chain alcohols
EP1934321B1 (fr) Procede de fabrication d&#39;esters ethyliques d&#39;acides gras a partir de triglycerides et d&#39;alcools
EP2406354B1 (fr) Carburant aviation contenant une proportion de composes organiques ex-biomasse
FR2607803A1 (fr) Procede d&#39;hydrocraquage sous pression des huiles vegetales ou des acides gras derives desdites huiles
FR2927329A1 (fr) Procede ameliore de preparation d&#39;anhydride (meth)acrylique.
BE525059A (fr)
RU2635357C2 (ru) Обработка воска
EP2964603B1 (fr) Utilisation d&#39;acide sulfonique pour la recuperation de glycerol issu de la reaction de trans-esterification de triglycerides
JPS62209029A (ja) ヘキサメチルテトラコサン類の製造法
FR2478644A1 (fr) Procede de preparation de malathion
CN1358164A (zh) 基本上不饱和的支链脂肪醇
CA2000942A1 (fr) Procede de fabrication d&#39;alcools gras et installation de mise en oeuvre
EP2344615B1 (fr) Procede de transesterification d&#39;huiles hydroxylees
BE423654A (fr)
WO2024052377A1 (fr) Diluant biosource pour extraction liquide-liquide de metaux pour le recyclage de batteries
KR100983546B1 (ko) 저유동점을 가지는 팜 디젤
BE506421A (fr)
KR900002921B1 (ko) 상어 간유에서 고순도 스쿠아렌의 정제방법
BE524453A (fr)
BE508906A (fr)
FR3108327A1 (fr) Procédé de fabrication de para-eugénol et/ou d’ortho-eugénol
BE452737A (fr)
BE521445A (fr)
BE446793A (fr)
BE418894A (fr)