BE526090A - - Google Patents

Description

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  COLORANTS POUR CUIR BRUNS ET LEUR PROCEDE DE   PREPARATION.   



   La présente invention concerne la préparation de nouveaux colorants tétrakisazoiques brun foncé, qui se prêtent extrêmement bien à la teinture du cuir. Ils teignent en particulier le cuir au chrome en teintes brunes   crosées,d'un   très bon unisson, qui se distinguent pas un grand pou- voir couvrant et par une bonne solidité aux acides. Leur bonne solubilité en bain acide permet de combiner ces nouveaux colorants avec des colorants acides, qui prénètrent bien dans le cuir. On peut donc, à l'aide de ces colorants et grâce à leur bonne propriété d'unisson, obtenir même en bain acide, des teintures sur cuir bien couvertes et ayant également pénétré (profondément dans le cuir. Sur le cuir velours,ces nouveaux colorants donnent également des teintures corsées et solides   au m eulage.   



   On obtient les nouveaux colorants tétrakisazoiques de la manière suivante : on fait réagir en milieu alcalin, sur un colorant   monoazoique   obtenu à partir de l'acide   l-amino-8-hydroxynaphtalène-3,6-disulfonique   diazoté et de 1,3-dihydroxybenzène, d'une part une quantité équimoléculaire du composé   diazoique   d'un acide   mono-amino-naphtalène-disulfonique   et   d'au-   tre part une quantité équimoléculaire du produit de copulation unilatérale d'un composé 4,4'-diamino-diphénylique tétrazoté, éventuellement substitué par des groupes méthyliques, appartenant au groupe du diphényle, de la diphényl-carbimide,de la diphénylurée, avec un acide 2-hydroxy-benzène-lcarboxylique, copulé en position para par rapport au groupe hydroxylique,

   éventuellement substitué par un groupe méthylique. On obtient ainsi des colorants tétrakisazoiques répondant à la formule du dessin annexé, dans laquelle A désigne un reste p-phénylénique, éventuellement substitué par des groupes méthyliques. l'un des X désigne un atome d'hydrogène et l'autre X un atome 

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 d'hydrogène ou le groupe méthylique et 
Y désigne la liaison directe sur le carbone ou un pont répondant à la formule   -NH-CO-   ou -NH-CO-NH-. 



   La copulation de l'acide   l-amino-8-hydroxy-naphtalène-3,6-disul-   fonique diazoté avec le 1,3-dihydroxybenzène est effectuée en milieu fortement alcalin et elle est suivie de la copulation de l'acide mono-amino-naphtalène-disulfonique diazoté avec le colorant monoazoique, effectuée également en milieu fortement alcalin au mimosa. La copulation se fait probable- 
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 ment sur la position 7 de l'acide 1-amino-$-hydrox- naphtalène-3,6-disulfo- nique. 



   Comme   acidesmono-amino-naphtalène-disulfoniques   on peut prendre en considération aussi bien les dérivés du 1-amino-naphtalène que ceux du 2-amino-naphtalène, par exemple les acides   3,6-disulfonique,     3,8-disulfoni-   que, 4,6-disulfonique, 4,7-disulfonique, 4,8-disulfonique et   5,7-disulfoni-   que du 1-aminonaphtalène et les acides 3,6-disulfonique, 4,7-disulfonique,   4,8-disulfonique,   5,7-disulfonique et 6,8-disulfonique du 2-amino-naphtalène. 



   On fait réagir les colorants disazoiques préparés selon la méthode   indiquée   ci-dessus, de préférence en milieu faiblement alcalin, par exemple en présence de carbonates ou de bicarbonates alcalins, sur les produits de copulation unilatérale de 4 4'-diamino-diphényle, 3,3'-diméthyl- 
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 4,4'-diaminodiphényle, 4-(4'-amino-benzoylamino)-1-aminobenzène ou 4,4'diamino-diphénylurée tétrazotés et de quantités équimoléculaires d'acides 2-hydroxy-benzène-1-carboxylique, 3-kéthyl-2-hydroxybenzène-1-carboxylique ou 4-méthyl-2-hydroxybenzène-1-carboxylique.

   Les colorants tétrakisazol- ques conformes à l'invention ainsi obtenus ont, sous la forme de leurs sels alcalins, l'aspect de poudres foncées, qui se dissolvent dans l'eau avec une coloration brune plus ou moins foncée selon leur composition et dans l'acide sulfurique concentré avec une coloration violette. Ils teignent le cuir d'après les méthodes usuelles en teintes brunes oubrun foncé, remarquablement solides aux acides. 



   Les exemples suivants illustrent l'invention sans en limiter la portée. Les parties sont indiquées en poids. 



   Exemple 1. 



   On dissout 31,9 parties d'acide   1,8-aminonaphtol-3,6-disulfoni-   que dans 100 parties d'eau avec 2,8 parties de soude caustique, on y   ajou-   te   6,9   parties de nitrite de sodium et on verse ce mélange à 0-5  dans 30 parties d'acide chlorhydrique concentré. La suspension diazoïque jaune est ensuite versée dans une solution de 10 parties de 1,3-dihydroxybenzène dans 100 parties d'eau et 10 parties de soude caustique. La solution brune du colorant   monoazoïque   est encore additionnée de 10 parties de soude caustique. On y verse ensuite le composé diazoïque préparé à partir de 30,3 parties d'acide 2-naphtyl-amino-6,8-disulfonique et on agite le mélange pendant quelques heures.

   Pendant ce temps on copule unilatéralement   18,4   parties de 4,4'-diaminodiphényle tétrazoté en présence de 30 parties de carbonate de sodium avec 14,3 parties d'acide 2-hydroxybenzène-1-carboxylique. Puis on verse cette suspension alcaline au carbonate de sodium dans la solution du colorant disazoique décrit ci-dessus. Le colorant tétrakisazoique ainsi obtenu est séparé de la solution par addition de 250 parties de chlorure de sodium, filtré et séché. Il a l'aspect d'une poudre foncée, qui se dissout dans l'eau avec une coloration brune et dans l'acide sulfurique concentré avec une coloration violette. 



   Le nouveau colorant donne sur le cuir au chrome des teintes brunes,corsées,remarquablement solides aux acides, 
Si dans cet exemple, on remplace les 30,3 parties d'acide 2-   aminonaphtalène-6,8-disulfonique   par une même quantité d'acide   3,6-disul-     @   

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 fonique, 4,7-disulfonique ou   5,7-disulfonique   du 2-amino-naphtalène, on obtient des colorants produisant des teintes analogues et possédant les mêmes propriétés. 



   Exemple 2. 



   On dissout 30,3 parties   diacide     2-naphtylamine-4,8-disulfoni-   que sous la forme de son sel sodique dans 175 parties d'eau, on ajoute à la solution, à une température de 0 , 30 parties diacide chlorhydrique concentré et on diazote avec 6,9 parties de   nitrite   de sodium. On copule le composé diazoique légèrement jaune avec le colorant   monoazoique   préparé comme dans l'exemple 1 à partiras 31,9 parties diacide   1,8-aminonaphtol-   3,6-disulfonique et 10 parties de 1,3-dihydroxybenzène en présence de 10 parties de soude caustique.

   On ajoute à la solution brun foncé de ce co= lorant disazoique le produit intermédiaire préparé selon l'exemple 1 à partir de 18,4 parties de 4,4'-diamino-diphényle tétrazoté et 14,3 parties d'acide   2-hydroxybenzène-l-carboxylique.   Le colorant tétrakisazoique est séparé de la solution par addition de 250 parties de chlorure de sodium, filtré et séché. Il a l'aspect d'une poudre foncée qui se dissout dans l'eau avec une coloration brun foncé et dans l'acide sulfurique concentré avec une coloration violette. Il teint le cuir au chrome ainsi que le cuir velours en une teinte brune, corsée, très solide au meulage et aux acides.

   Si on utilise au lieu de 18,4 parties de 4,4'-diamino-diphényle, 
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 21,2 parties de 1,4'-diamino-3,3'-dim.éthyldiphényle ou 22,7 parties de /.,.-(4'-amino-benzoylamino)-1 aminobenzène, 24,2 parties de 4,4'-diaminodiphénylurée et/ou au lieu de 14,3 parties d'acide 2-hydroxybenzène-1carboxylique 16 parties d'acide 2-hydroxy 3-méthyl-benzène-1-carboxylique ou 2-hydroxy-4-méthyl-benzène-1-carboxylique, on obtient également d'excel- lents colorants pour le cuir. 



   Exemple 3. 



   On diazote indirectement 39,1 parties d'acide 1,8-aminonaphtol- 3,6-disulfonique à l'aide de 6,9 parties de nitrite de sodium et on les copule avec 10 parties de 1,3-dihydroxybenzène en présence de 10 parties de soude caustique. On ajoute à la solution brune du colorant monoazoïque 10 parties de soude caustique et on la copule avec le composé diazoïque préparé à partir de 30,3 parties d'acide   l-amino-naphtalène-3,6-disulfonique.   Tandis que l'on agite pendant quelque temps le colorant disazoique, on prépare comme dans l'exemple 1 le produit intermédiaire à partir de 18,4 parties de   4,4'-diamino-diphényle   tétrazoté et 14,3 parties d'acide 2-hydroxybenzè-   ne-1-carboxylique..   et on le verse dans la solution alcaline du colorant disazoique.

   Le colorant   tétrakisazoique   brun ainsi formé est séparé de la solution par addition de 250 parties de chlorure de sodium et filtré. 



   Séché,il a l'aspect d'une poudre foncée, qui se dissout dans l'eau avec une coloration brune et dans l'acide sulfurique concentré avec une coloration violette. Il teint le cuir au chrome et le cuir velours en teintes brunes, riches et corsées, possédant de très bonnes solidités. 



   Lorsque dans cet exemple on emploie au lieu des 30,3 parties 
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 d'acide 1-amino-naphtalène-3,6-disulfonique, des quantités égales d'acide 3,8-disulfonique,   4,6-disulfonique,   4,7-disulfonique,   4,8-disulfonique   ou 5,7-disulfonique du 1-amino-naphtalène., ou au lieu des 18,4 parties de   4,4'-diaminophényle   les quantités correspondantes des composés   4,4'-diami-     no-diphénrés   dans l'exemple 2, on obtient des teintures brunes pour cuir possédant des propriétés également bonnes. 



   Exemple   4.   



   On dissout 0,5 parties du colorant tétrakisazoique préparé selon l'exemple 1 dans 200 parties d'eau bouillante dans la cuve à foulon et on complète à 400 parties à une température de 65 . On y introduit 100 parties de cuir au chrome et on teint pendant 40 minutes en bain neutre. 

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   Après la teinture,les peaux sont nourries et traitées comme d'habitude. 



   Le cuir est teint en nuances brun foncé,égales et corsées.

Claims (1)

1. RESUME.

   La présente invention comprend notamment : 1. - Un procédé de préparation de colorants pour cuir bruns selon lequel on fait réagir en milieu alcalin, sur un colorant monoazoïque EMI4.1 obtenu à partir de l'acide l-amino-8-hydroxy-naphtalène-3)6-disulfonique diazoté et de 1,3-dihydroxybenzène, d'une part une quantité équimoléculaire du composé diazoïque d'un acide mono-amino-naphtalèné-disulfonique et d'autre part une quantité équimoléculaire duproduit de copulation uni-latérale d'un composé 4,4'-diamino-diphénylique tétrazoté, éventuellement substitué par des groupes méthyliques,appartenant au groupe du diphényle, de la di- phényl-carbimide ou de la diphénylurée, avec un acide 2-hydroxy-benzène-1- earboxylique,

   copulé en position para par rapport au groupe hydroxylique, éventuellement substitué par un groupe méthylique. On obtient ainsi des colorants tétrakisazoiques, répondant à la formule du dessin annexé, dans laquelle A désigne un reste p-phénylénique, éventuellement substitué par des groupes méthyliques, l'un des X désigne un atome d'hydrogène et l'autre X un atome d'hydrogène ou le groupe méthylique et Y désigne-le liaison directe sur le carbone ou un pont répondant à la formule -NH-CO- ou -NH-CO-NH-.

   2. - Un mode d'exécution duprocédé spécifié sous 1 , selon lequel on utilise un composé 4,4'-diamino-diphénylique de la série de la benzidine.

   3. - A titre de produits industriels nouveaux. a) les colorants tétrakisazoiques préparés selon les procédés spécifiés sous 1 et 2 . b) Le cuir teint à l'aide des colorants spécifia; sous a). en annexe : 1 dessin.