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COLORANTS MONOAZOIQUES ET LEUR PROCEDE DE PREPARATIONo
La présente invention concerne un procédé pour la préparation de colorants monoazoïques qui se prêtent bien à la teinture de fibres polypeptidiques naturelles et synthétiques en teintes rouge bleuâtre,très solideso
La demanderesse a trouvé que l'on peut obtenir des colorants précieux, répondant à la formule du dessin annexé dans laquelle A désigne un reste aromatique de la série benzénique ou naphtalénique qui peut porter encore d'autres substituants non ionogènes usuels des colorants azoïques lorsqu'on
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copule en milieu acide l'acide 2-amino-8-hydroxynaphtalene-6-eulfonique avec des esters aryliques de l'acide 2-aminobenzène-l-sulfonique diazotéso Ces nouveaux colorants donnent sur la laine des teintures rouge bleuâtre,très pures,
qui sont très solides 9. la lumière. Suivant leur composition ils présentent un pouvoir d'unisson suffisant ou très bon, tandis que leurs teintures sur laine possèdent une bonne ou une très bonne solidité à l'état humide.
On obtient les composantes de diazotation utilisables selon l'in-
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vention par réaction du chlorure de l'acide 2-nitro-benzène-1-sulfonique avec les sels alcalins de composés aromatiques hydroxylés de la série benzènique ou naphtalénique, qui peuvent contenir à côté du groupe hydroxylique d'autres substituants non ionogènes usuels des colorants monoazoiques tels que des atomes d'halogène, des groupes alcoyliques, alcoxyliques, aralcoyliques, aryliques cycloalcoyliques et des restes alcoyléniques condensés;
, acylaminés, al- coylsulfonyliques ou arylsulfonyli ques, qui peuvent à leur tour être substitués par des groupes non ionogèneso On réduit ensuite les groupes nitro en groupes aminés. On utilisera de préférence l'ester 2-aminobenzène-l-sulfoniques du 1hydroxybenzène et des composés alcoyliques homologueso Le colorant dérivé du phénol se distingue par un pouvoir d'unisson particulièrement bon sur la laine,
tandis que les colorants dérivés des phénols alcoyliques ou cycloalcoyliques possédant 4 ou plus de 4 atomes de carbone dans le reste alcoylique9 cy-
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cloalcoylique ou dans le reste alcoylénique condensé possèdent également une bonne solidité à la lumière et en même temps une très bonne solidité à l'état humide, en particulier une bonne solidité au. foulon et à l'eau de mer, alors que leur pouvoir d'unisson est assez bono
La diazotation des esters aryliques de l'acide 2-aminobenzène-l- sulfoniques utilisables selon l'invention se fait en solution ou suspension dans de l'acide minéral, à froid, avec du nitrite de sodium.
L'addition d'agents de dissolution organiques , tels que les alcools et les acides gras de poids moléculaire peu élevé ou leurs amides exerce une influence favorable sur le cours régulier de la réaction. La copulation avec l'acide 2-amino-8-hydroxynaphtalène-6-sulfonique ou avec la solution aqueuse de son sel alcalin est effectuée à froid en milieu acide, de préférence en présence d'acide minéral. Les sels alcalins des colorants conformes à l'invention ont l'aspect de poudres rouges, qui se dissolvent dans l'eau avec une coloration rouge bleuâtre et dans l'acide sulfurique concentré avec une coloration rouge et qui teignent la laine, suivant leur composition en bain plus ou moins acide, en teintes très pures, rouge bleuâtre, très solides à la lumière.
Les exemples suivants illustrent l'invention, sans en limiter la portée. Les parties sont indiquées en poids.
Exemple 1.
On dissout à chaud 24,9 parties d'ester phénylique de l'acide 2aminobenzène-1-sulfonique dans 90 parties d'acide acétique à 80 %, on ajoute à cette solution 35 parties d'acide chlorhydrique concentré et on refroidit à 5 . On ajoute rapidement à cette solution froide une solution de 6,9 parties de nitrite de sodium dans 15 parties d'eau et on agite le tout encore pendant 1 heure à 10 . On verse ensuite à 5-10 , en l'espace de 30 minutes, cette solution limpide du composé diazoïque dans une solution du sel sodique de 23,9 parties d'acide 2-amino-8-hydroxynaphtalène-6-sulfonique dans 150 parties d'eau, acidifiée auparavant à l'acide acétique. On agite le mélange pendant 16 heures à 10-120 puis on fait monter lentement la température à 60 et on l'agite encore pendant une heure à cette température.
Puis on ajoute au mélange du carbonate de sodium jusqu'à ce que la solution soit faiblement alcaline au tournesol. Le colorant qui s'est séparé de la solution est filtré à 65 et bien lavé avec une solution de chlorure de sodium à 2,5 %, puis séché. Sous la forme de son sel sodique il a l'aspect d'une poudre rouge brun, qui se dissout dans l'eau avec une coloration rouge et dans l'acide sulfurique concentré avec une coloration rouge bleuâtre, qui teint la laine en bain acide en teintes rouge bleuâtre d'un très bon unisson.
On prépare la composante de diazotation en faisant réagir du chlorure de l'acide 2-nitrobenzène-l-sulfonique avec une solution aqueuse de phénolate de sodium à 60-80 , puis en réduisant le groupe nitro de l'ester phénylique de l'acide 2-nitrobenzène-l-sulfonylique ainsi obtenu en groupe aminé, selon la méthode de Béchamp en présence d'alcool.
On obtient des colorants possédant des propriétés analogues, mais dont le pouvoir d'unisson est un peu plus faible lorsqu'on utilise au lieu des composantes diazoïques ci-dessus 26,3 parties d'ester 2-méthylphénylique, 3-méthylphénylique ou 4-méthylphénylique de l'acide 2-aminobenzène-1- sulfonique ou 27,7 parties de l'ester 3,4-diméthylphénylique ou 2,4-diméthylphénylique de l'acide 2-aminobenzène-1-sulfonique et que pour le reste on procède de la même façon.
Exemple 2.
On dissout à chaud 31,9 parties de l'ester 4-tert. amylique de l'acide 2-aminobenzène-1-sulfonique dans 90 parties d'acide acétique à 80 % puis on ajoute à cette solution 40 parties d'acide chlorhydrique concentré.
Le chlorhydrate cristallise au cours du refroidissement. Puis on diazote à
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0-5 en ajoutant lentement, goutte à goutte, au mélange une solution de
6,9 parties de nitrite de sodium dans 25 parties d'ear en l'espace de 2 heures et on agite jusqu'à ce qu'il se forme une solution limpide. Ce compo- sé diazoïque est versé à 5-10 en l'espace de 30 minutes dans une solution du sel sodique de 23,9 parties de l'acide 2-amino-8-hydroxy-naphtalène-6- sulfonique dans 150 parties d'eau, légèrement acidifiée auparavant avec de l'acide acétique. On agite le tout encore pendant 10 heures à 10 , puis pen- dant 16 heures à température ordinaire, puis on fait monter la température lentement en l'espace d'une heure à 65 et on maintient le mélange encore pendant une heure à cette température.
On le neutralise ensuite avec du car- bonate de sodium et on filtre à chaud le colorant qui s'est séparé de la so- lution, on le lave avec une solution de chlorure de sodium à 2 % et on le sè- che. On obtient son sel sodique sous la forme d'une poudre rouge brunâtre, qui se dissout dans l'eau avec une coloration rouge et dans l'acide sulfuri- que concentré avec une coloration rouge bleuâtre et qui teint la laine en bain neutre en teintes rouge bleuâtre très pures, possédant une bonne solidi- té à la lumière, au foulon et à l'eau de mer.
On obtient des colorants possédant des propriétés analogues lors- qu'on remplace dans l'exemple ci-dessus la composante de diazotation par une même quanti té d'ester 2-méthyl-4-tert. butyl-phénylique de l'acide 2-aminoben- zène-l-sulfonique, par 33,1 parties d'ester 4-cyclohéxyl-phénylique de l'a- cide 2-aminobenzène-l-sulfonique, par 30,3 parties de l'ester 3,4-tétramé- thylène-phénylique de l'acide 2-aminobenzène-l-sulfonique ou par 35,1 parties de l'ester 4-diiso-butyl-phénylique de l'acide 2-aminobenzène-l-sulfonique et que l'on procède pour le reste de la même façon.
On obtient ces composantes de diazotation selon la méthode indiquée dansl'exemple I Exemple 3.
On diazote comme dans l'exemple 1 28,4 parties de l'ester 2-chlorophénylique de l'acide 2-aminobenzène-l-sulfonique et on verse à 5-10 en l'espace de 30 minutes la solution de diazotation limpide dans une solution acétique du sel sodique de 23,9 parties de l'acide 2-amino-8-hydroxynaphta- lène-6-sulfonique dans 150 parties d'eau. On agite pendant 10 heures à 10 , puis pendant 16 heures à la température ordinaire, on fait monter ensuite la température à 65 en l'espace d'une heure, on maintient cette température pendant 1 heure, on neutralise le mélange avec du carbonate de sodium et on filtre à chaud le colorant qui s'est séparé de la solution. On le lave avec une solution de chlorure de sodium à 25 % chaude et on le sèche.
On obtient une poudre rouge, qui se dissout dans l'eau avec une coloration rouge et dans l'acide sulfurique concentré avec une coloration rouge bleuâtre et qui teint la laine en bain acide en teintes rouge bleuâtre solides à la lumière.
On obtient des colorants possédant des propriétés analogues lorsque dans l'exemple ci-dessus on utilise les mêmes quantités de l'ester 3chlorophénylique ou 4-chlorophénylique correspondanto On obtient également un colorant analogue lorsqu'on utilise au lieu de la composante de diazota- tion ci-dessus 32,7 parties de l'ester 4-méthylsulfonyl-phénylique de l'acide 2-aminobenzène-l-sulfoniqueo Ces composantes de diazotation peuvent également être préparées selon la méthode indiquée dans l'exemple la Exemple 4.
Dans un bain de teinture contenant 2 parties du colorant préparé selon l'exemple 1,3000 parties d'eau, 10 parties de sulfate de sodium et 2 parties d'acide acétique, on introduit à 40 100 parties de laine préalablement mouillée. On porte le tout à ébullition en l'espace d'une demi-heure, on y ajoute 1 partie d'acide formique et on maintient l'ébullition encore pendant une demi-heure. Puis on rince la laine à froid et on la sèche. On obtient une teinture sur laine pure, très unie, rouge bleuâtre, qui possède une bonne solidité à la lumière.