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On vient de trouver que l'on obtient des colorants polyazoiques métallifères de valeur, si l'on combine de l'acide 2-amino-6-nitronaphtalène-4,8-disulfonique diazoté avec des constituants azoïques qui se couplent en position ortho par rapport à un groupe hydroxyle, on soumet au cuivrage par oxydation les colorants azoiques obtenus, on réduit dans ces colorants le groupe nitro en groupe amino, on continue à diazoter et on copule avec des composés o-alcoyaminés de la série benzénique ou naphtalénique dans la position para par rapport au groupe amino, on continue à diazoter,
on combine les composés aminoazoiques obtenus avec des constituants azoiques qui se couplent en position ortho par rapport au groupe hydroxyle et on soumet les colorants polyazoïques ainsi obtenus à un traitement par des agents fournisseurs de métalo
On obtient des colorants ayant la même constitution, lorsque, au lieu de l'acide 2-amino-6-nitronaphtalène -4,8-disulfonique employé, on utilise l'acide 2-amino-6-acylaminonaphtalène-4,8-disulfonique, et lorsque la transformation du groupe acylaminé en groupe amino libre est effectué de la façon usuelle, par exemple par échauffement du composé acylaminoazoique avec de la lessive de soude diluéeo
Des colorants identiques ou similaires s'obtiennent si l'on combine de l'acide 2-aminc-6-nitronaphalène-4,
8-disulfonique diazoté avec un constituant azoique qui se couple en position ortho par rapport à un groupe hydroxyle, on soumet le colorant azoïque obtenu à un cuivrage par voie oxyda-cive et en reliant entre eux le composé nitroazoique cuprifère et un composé nitroazoique métallifère, obtenu par métallisation d'un colorant monoazoïque à partir d'un composé o-alcoxy-diazoïque aromatique et d'un constituant azoique qui se couple en position ortho par rapport à un groupe hydroxyle, avec transformation des groupes nitrés en un élément contenant au moins deux atomes d'azoteo
On obtient de cette façon des colorants cuprifères de la formule générale :
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dans laquelle les radicaux R signifient des radicaux identiques ou différents d'un composant de copulation, dans lesquels l'atome d'oxygène en liaison complexe occupe la position ortho par rapport au pont azoïque, R1 désigne un radical aromatique dans'lequel le pont azoïque et le radical X se trouvent en position para l'un par rapport à l'autre et l'atome d'oxy- gène en liaison complexe occupe la position ortho par rapport au pont azoique terminal, et X signifie un élément pontal contenant au moins deux atomes d'azote, par exemple un groupe azoïque, azoxy ou -NH-Y-HN-, où Y représente le radical d'un agent d'acylation à deux fonctions o
La symétrie particulière eu égard aux substituants contenant du N et S, dans la molécule de l'acide 2-amino-6-nitronaphtalène-4,
8-disulfonique, rend possible de préparer les nouveaux colorants assi par des procédés autres que ceux indiqués ci-dessuso C'est ainsi que l'on peut par exemple constituer tout d'abord l'élément médian de la formule
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en copulant l'acide 2-amino-6-nitronaphtalène-4,8-disulfonique diazoté avec des o-alcoxyamines aromatiques dans la position para par rapport au groupe amino et en effectuant ensuite la réduction.
On peut combiner ensuite le composé diaminé tétrazoté avec des composants de copulation identiques ou différents qui se couplent en position ortho par rapport à un groupe hydroxyle, et finalement métalliser, de préférence cuivrer par voie oxydative et dans des conditions désalcoylantes les colorants polyazoiques ainsi formés.
Une autre méthode de préparation des colorants azoiques consiste à copuler de l'acide 2-amino-6-nitronaphtalène-4,8-disulfonique diazoté avec des composés o-alcoxyaminés aromatiques dans la position para par rapport au groupe amino, à diazoter davantage, à copuler avec un constituant azoique en position ortho par rapport à un groupe hydroxyle, à réduire le colorant nitr@azoïque obtenu, à diazoter et à copuler avec un autre constituant azoique dans la position ortho par rapport à un groupe hydroxyle et à faire suivre la formation du complexe métalliqueo En l'occurren@e, la métallisation dans des conditions désalcoylantes peut aussi s'effectuer déjà dans l'avant-dernière étape, à savoir avant le couplage final.
Les colorants à préparer avec enchaînement de deux molécules peuvent, suivant d'autres méthodes, aussi être constitués en utilisant par exemple les deux composés nitroazoiques tout d'abord à l'état exempt de métal, éventuellement avec décuivrage préalable du composé nitroazol- que cuivré par oxydation, et en effectuant une métallisation désalcoylante et éventuellement oxydante dans la phase finale du procédé de préparationo De la même façon on peut aussi appliquer un cuivrage désalcoylant ou par voie oxydative comme unique procédé final de métallisation,
si l'un seulement des deux colorants nitroazoiques est employé sous forme de composé complexe métalliqueo
La transformation en groupe amino du groupe nitro des composés nitroazoiques cuprifères s'effectue de façon connue par exemple avec du sulfure de sodium;
le cuivrage par voie oxydative se fait avantageusement suivant les procédés révélés dans les brevets allemands noo 8070289 et 889.196 déposés respectivement le 2 octobre 1948 et le 26 juillet 19510
L'association de deux molécules de colorants azoiques identiques ou différents, contenant des groupes nitro éventuellement présents sous forme de leurs composés complexes métalliques, se fait par exemple par réduction alcaline avec du glucoseo Dans ce cas il se forme un groupe azo ou azoxy comme élément pontal contenant au moins deux atomes d'azote.
Mais on peut aussi relier l'une à l'autre les deux molécules de colorant en réduisant tout d'abord les groupes nitro en groupes amino et en faisant réagir ensuite deux moles de colorants contenant des groupes amino avec des agents acylants à deux fonctions, par exemple avec du phosgène, du chlorure cyanurique ou du dichlorure d'acide fumarique, suivant des procédés connuso Lorsque les colorants contenant des groupes nitro ci-dessus employés sont utilisés sous la forme de composés complexes métalliques,il se produit une démétallisation, au moins partielleo Un traitement ulterieur
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des colorants obtenus dans la phase finale, à savoir après l'enchaînement des molécules, par des agents fournisseurs de métal est donc souvent souhaitable.
Comme composants de copulation terminaux R conviennent pour
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la mise en oeuvre du procédé conforme à 1 ln-crent.on9 par exemple z le 1-hydroxyq4-méthylbenzène, le 2-hydroxynaphtalène, l'acide 2-hydroxynaphtalène-4-, -5-, -6-, -7- ou -8-monosialfonique, l'acide 2-hydroxynaphtalènem3 6disulfonique l'acide 1-hydJoxynaphtalène-4-s"alfonique, l'acide 1hydroynaph.talène 36 ou U38 dls.5.fon.l,2a.e l'acide 1-hydroxynaphtalène- 3968 tris.lfoniq,.ea l'acide lhydroy 8étho=naphtalène3?6disulfonsque, l'acide acé trlam:no 5mhydxoynaphtalène 7sulfon:
qu.e la 1-phényl- 3-méthyl-5-pyrazoloneg la 1-(4',8 -disulfonaphtfil-2')-3-méthyl-5-pyiazo- loneo
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Comme composés o-alcoxyamînês aromatiques, on peut envisager par exemple le 1-amîno-2-méthoxybenzène, le 1 amlno méthorm5mméthylbenzène' le 1-amino=2,5-diméthoxybenzène l'acide 1-amino-2-méthoxynaphtalène-6sulfonique et l'acide 1-amino-2-éthoxynaphtalène-6-xulfoniqueo
Suivant le genre du procédé employée les colorants polyazoiques peuventavant le cuivrage finale être présents à l'état exempt de métal ou à l'état partiellement métallisé.
Il y a avantage à les traiter ulté- rieurement en substance ou sur la fibre, avec des agents fournisseurs de métal,en particulier des agents cédant du cuivreo Les colorants métallisés en substance présentent de préférence approximativement deux atomes de métal par molécule de colorants, lesquels peuvent être échangés contre d'autres atomes de métal suivant les procédés usuels de démétallisation et de formation nouvelle de complexes métalliques.
Parmi les composés complexes métalliques ce sont les colorants cuprifères qui offrent un intérêt particulière Mais on obtient également des colorants intéressants et utiles, si l'on utilise, comme agents de métallisation, des agents fournisseurs de chromede cobalt ou de nickel.
Les colorants métallisés en substance conviennent éminemment pour teindre des fibres végétales, comme le coton, et on obtient des teintures douées de précieuses propriétés de solidité.
Les exemples qui suivent illustrent la présente invention sans toutefois la limiter. Les parties en poids et les parties en volume sont dans le même rapport que les grammes et les centimètres cubes.
Exemple 1
On dissout 30,4 parties (0,1 mole) du sel sodique de l'acide
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2mhrdroxyn.aphtalène 3 6 disulfonlq.e dans 300 parties en volume d'eau et on traite la solution avec 180 parties en volume d'une solution à 20% de carbonate de soude. On réunit la solution à 0 - 5 C avec une solution de sel de diazonium préparée de façon usuelle à partir d'acide 2-amino-
EMI3.4
6 nitronaphtalène 4r8 salfranlq.eo Après l'achèvement du couplage,, on sépare le colorant monoazo!que9 qui s'est formé, en ajoutant du chlorure de-sodium, et on l'isole.
On dissout la pâte de colorant obtenue dans 1000 parties en volume d'eau, on traite la solution avec 140 parties en volume de solution à 20% d'acétate de sodium et on la rend faiblement acide avec de l'acide acétique (pH environ 5,5). Après addition d'une solution de 25 parties de sulfate de cuivre cristallin dans 140 parties en volume d'eau, on introduit goutte à goutte en trois heures environ,tout en agitant et à 55 - 60 C,
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280 parties en volume de peroxyde d'hydrogène à 3%, et on continue à agiter la solution encore pendant une heure.
Après 1 addition du peroxyde d'hydrogènela couler de la solution a viré au violet-bleu, On sépare le colorant monoazoïque cuivré par oxydation qui s'est formé, en ajoutant du chlorure de sodium et on l'isolée
La pâte de colorant ainsi obtenue est délayée dans 1000 parties en volume d'eau, rendue faiblement alcaline au carbonate de soude, puis chauffée à 55 C et traitée avec une solution à 55 C de 50 parties de sulfure de sodium cristallin dans 100 parties en volume d'eau, la température s'élevant à environ 60 C On maintient le mélange réactionnel à une température comprise entre 55 et 60 Cg jusque à ce que la réduction soit achevée.
Ensuite on filtre à la trompe, on acidifie le filtrat et on relargue le produit réactionnel avec du chlorure de sodium. Le produit obtenu, éventuellement purifié par redissolution, répond probablement à la formu- le suivante :
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On fait dissoudre le colorant amino-monoazoîque en milieu alcalin au carbonate de soude dans 700 parties en volume d'eau et on le traite avec 65 parties en volume d'une solution à 10%.de nitrite de sodium.
On fait couler ce mélange à 0-3 C en agitant, dans 42 parties en volume d'acide chlorhydrique (d = 1,14) Après l'achèvement de la diazotation, on filtre rapidement à la trompe, on introduit en agitant le sel de di- azonium dans 100 parties en volume d'eau et 50 parties de glace et on réunit cette solution avec une solution de 13 parties de 1-amino-2-métho- xy-5-méthylbenzène dans 100 parties en volume d'eau et 15 parties en volume d'acide chlorhydrique (d = 1,14), à 0 - 3 C. A la solution de copulation on ajoute 100 parties en volume d'une solution à 20% d'acétate de sodium et, une fois la copulation achevée, on isole le produit réactionnel en milieu acide au congo.
On dissout le composé obtenu, répondant à la formule probable suivant :
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en milieu alcalin au carbonate de soude dans 800 parties en volume d'eau, on traite la solution avec 62 parties en volume d'une solution à 10% de nitrite de sodium et on l'ajoute à 0 C, et en agitant, à 42 parties en volume d'acide chlorhydrique à 28 %. Une fois la diazotation achevée, on réunit la solution à 0 C avec une solution de 28 parties du sel sodique de l'acide 2-hydroxynaphtalène-3,6-disulfonique dans 300 parties en volume et 200 parties en volume d'une solution a 20 % de carbonate de soude. On précipite le colorant obtenu avec du chlorure de sodium, on l'isole et On le traite de façon usuelle par des sels de cuivre.
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On obtient ainsi le complexe de cuivre du colorant trisazoique de formule
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A l'état secle colorant se présente sous la forme d'une poudre sombre,qui se dissout dans l'eau avec une couleur bleue et qui teint le coton en une nuance bleu-gris douée de bonnes propriétés de solidité
On obtient le même colorant, si 1 on soumet tout d'abord au cuivrage usuel le produit réduit du colorant monoazoique cuivré par oxydation (formule page 8), on le diazote en milieu acétique, on copule et on continue à diazoter en milieu acétique, on copule à nouveau et, pour finir, on le soumet au cuivrage dans des conditions déméthylanteso
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Si, au lieu de l'acide 2-hyd oxynaphtalène-3,
6-disulfonique, on utilise comme composant initial de copulation la quantité équivalente de l'acide 2hydrornaphtalène5msulfonâque9 ou si l'on remplace le composant médian, le 1-amino-2-méthoxY-5-méthyl-banzèneg par la quantité équivalente de 1-amino-2-méthoxybenzène et qu'on utilise comme composant initial de copulation l'acide 2hydroynaph.talène5msulfonique au lieu de l'acide 2-hyd ôqmaphtalène-3,6-dîsulfonique, on obtient des colorants bleu-gris pour coton.
Exemple 2.
Lorsque, dans l'exemple 1, on remplace le composant final, 1' aci-
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de 2hyd.roxynaphtalènem3ysd.sulfonique' par la quantité équivalente d'acide 1-hydroxynaphtalènem396disuîfon3que le mode opératoire étant par ail- leurs le même que celui décrit à l'exemple 1, on obtient un colorant cupri- fère qui, à l'état sec, se présente sous forme d'une poudre sombre, qui se dissout dans l'eau avec une couleur bleue et qui teint le coton en une nuance bleu-gris.
Exemple 3.
Lorsque, dans l'exemple 1, on utilise comme composant final, au
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lieu de l'acide 2-hydroxynaphtalëne-36-disulfoniq'a.e la quantité équivalente d'acide 1-hydroxynaphtalène-3,8-disnlfonique, on obtient un colorant semblable au colorant de l'exemple 2, qui teint le coton en des nuances bleu-gris.
Exemple 4.
Lorsque, dans l'exemple 1, on remplace le composant final, l'aci-
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de 2hydroyn.aphtalène3s6disulfoniq,e9 par la quantité équivalente de 1-(4',8' disulfona,phtyl 2' )m3 méthyl5pyrazolneg le mode opé- ratoire étant par ailleurs le même,on obtient un col orant qui teint le coton en des nuances grises.
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Exemple 3o On copuleg suivant le procédé décrit dans l'exemple 1 34,8 parties d'acide 2 amïno6 nzzronaphtalËnm48 â.ïslfnïque avec 3094 parties du sel sodique de l'acide 2hydroaphtalène36 d.ïsulfonïeues on soumet au cuivrage par oxydation le colorant monoazoique obtenu et on le réduit ensuite à l'état de composé aminée Le composé aminé est diazoté comme décrit à l'exemple ly le sel de diazonium est délayé dans 150 parties en volume d'eau, réuni à 0 C avec 26 parties du sel sodique de l'acide
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1=aminom2tho,yn.aphtaléne6su.fonïque que l'on avait préalablement délayé avec 400 parties en volume d'eau, et la solution est additionnée de 50 parties en volume d'une solution à 20% d'acétate de sodium.
Une fois le couplage achevé, on précipite le produit réactionnel avec du chlorure de sodium et on l'isole.
On dissout la pâte de colorant en milieu alcalin au carbonate de soude dans 900 parties en volume d'eau,, on traite la solution avec 70 parties en volume d'une solution à 10% de nitrite de sodium et on l'ajoute en agitant, à 0 - 25 C à 42 parties en volume d'acide chlorhydri-
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que à 280 Après l'achèvement de la dïazota-ïon9 on détruit avec de 1 Va- cide aminosulfonique l'acide azoteux en excès et on réunit le mélange de diazotation à 0 C avec une solution de 30 parties du sel sodique de 1'a-
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cide 2-hydroxynaphtalène-3s6-disulfo ique dans 300 parties en volume d'eau et 200 parties en volume de solution à 20% de carbonate de soudeo Après l'achèvement du couplage;
, on précipite le colorant, qui s'est formé, en ajoutant du chlorure de sodium, on l'isole et on le soumet à un traitement par des sels de cuivre, On obtient un colorant qui;, à 1 état sec, constitue une poudre sombre, qui se dissout dans l'eau avec une couleur bleue et qui teint le coton en des nuances bleu-gris.
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Lorsque, au lieu de l'acide 2-hydroxynaphtalène-3,6-disulfonîque, on utilise comme composant initial de copulation la quantité équivalente d'acide 2-hydioxynaphtalène-5-svlfonique, on obtient un colorant qui teint le coton en des nuances bleu gris.
Si, au lieu du composant finale l'acide 2hdrocrnaphtalêne3g 6 disulfonique, on utilise la quantité équivalente d'acide 1-hydroxynaphta- lène-3,6-disulfonique, on obtient un colorant semblable pour coton.
Exemple 60
On diazote de façon usuelle 34,8 parties (0,1 mole) d'acide
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2amino6nitronaphtaièneq.9 8d.sulfonïque on réunit avec une solution de 13,7 parties de lmamïno2rnmétho,y5manéthlbenzène dans 14 parties en volume d'acide chlorhydrique (d = 1914) et ensuite avec 140 parties en volume d'une solution à 20% d'acétate de sodium. Après l'achèvement du couplage, on isole le produit en milieu acide au congo et on le redissout en milieu alcalin.
A la solution alcaline du colorant on ajoute 70 parties en volume d'une solution à 10% de nitrite de sodium et on diazote à la température ambiante en faisant couler la solution dans 42 parties en volume d'acide chlorhydrique (d = 1,14) que l'en avait dilué avec 50 parties en volume d'eau. Après l'achèvement de la diazotation, on ajoute une solution de 30,4 parties (0,1 mole) du sel sodique de l'acide 2-hydro-
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,yx.aphtalênem3$6mâ.ïsW.fon.que dans 300 parties en ;ol\1f'1'3 d'eau et on copu- le à 0 C en milieu alcalin au carbonate de soude.
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Après avoir isolé la pâte de colorant, on la fait dissoudre à chaud dans environ 700 parties en volume d'eau et on agite cette solution à 60 C avec une solution de 42 parties de sulfure de sodium cristallin dans 100 parties en volume d'eau, jusqu'à ce que la réduction du groupe nitro en groupe amino soit achevée.
On isole de façon usuelle le composé aminé, on redissout, on traite la solution alcaline avec 70 parties en volume d'une solution à 10 % de nitrite de sodium et on diazote à 0 C en la faisant couler dans un mélange de 56 parties en vole d'acide chlorhy- drique (d = 1,14) et 50 parties en volume d'eau. Après la fin de la diazotation, on ajoute une solution de 3094 parties d'acide 2-hydroxynaphta-
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lène-3,6-disulfonique dans 300 parties en volume d'eau, on copule en milieu alcalin au carbonate de soude et on isole.
Ensuite on soumet la pâte obtenue au cuivrage par oxydation et déméthylation. Le colorant cuivré teint le coton en des nuances 'bleu grise Exemple 7.
On diazote, comme indiqué à l'exemple 1, 34,8 parties d'acide
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2-amino-6-nitronaphtalène-4,8-disulfonîque, on copule avec 30,4 parties d'acide 2hydroxynaphtalêne3,6 cl.isulfonique et on isole. On dissout la pâte dans 1200 parties en volume d'eau, on traite cette solution à 0 C avec une solution de 42 parties de sulfure de sodium cristallin dans 100 parties en volume d'eau, jusqu à l'achèvement de la réduction, puis on filtre et on isole.
Maintenant on fait dissoudre le composé aminé, en milieu faiblement alcalin au carbonate de soude, dans environ 1400 parties en volume d'eau, on ajoute 70 parties en volume d'une solution à 10% de nitrite de sodium et on diazote à 20 C en faisant couler la solution dans 42 parties en volume d'acide chlorhydrique (d = 114) et 50 parties en volume d'eau. Après la fin de la diazotation, on ajoute 13,7 parties
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de l-amino-2-méthoXY=5-méthylbenzène9 en solution dans 15 parties en vo- lume diacide chlorhydrique et de l'eau, on copule en ajoutant une solution d'acétate de sodium et on isoleo On fait dissoudre, en milieu faiblement alcalin au carbonate de soudes dans 1500 parties en volume d'eau, la pâte redissoute,
on traite cette solution avec 70 parties en volume' d'une solution à 10 % de nitrite de sodium et on diazote en faisant couler la solution dans 50 parties en volume d'acide chlorhydrique et de l'eau. Après la fin de la diazotation, on ajoute 30,4 parties d'acide 2-hydroxynaphta- lène-3,6-disulfonique dans 300 parties en volume d'eau et on copule en milieu alcalin au carbonate de soude. Après l'isolement intermédiaire usuel, on soumet le colorant au cuivrage par oxydation avec déméthylation suivant les méthodes usuelles. On obtient une poudre sombre, qui teint le coton en bleu-gris.
Exemple 8.
On copule, comme décrit à l'exemple 6, 34,8 parties (0,1 mole)
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d'acide 2am.no6 nitronaphtalène4,8d-i sulfon.qrae avec 13,7 parties de l-amino=2=méthXy=5-méthylbenzène, et on isole le colorant.
A la solution neutre du colorant on ajoute une solution de 42 parties de sulfure de sodium cristallin dans 100 parties en volume d'eau, on réduit à 60 C et on isole.
On fait dissoudre, en milieu faiblement alcalin au carbonate de soude, dans 1000 parties en volume d'eau, la pâte redissoute du colorant, on ajoute 140 parties en volume d'une solution à 10 % de nitrite de sodium et on tétrazote à 0 C en faisant couler la solution dans 100 parties en volume d'acide chlorhydrique (d = 1,14) dans 100 parties en
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volume d'eauo Après l'achèvement de la tétrazotation, on ajoute une solution de 60,8 parties d'acide 2-hydroxynaphtalène-3,6-disulfonique dans 600 parties en volume d'eau et on copule en milieu alcalin au carbonate de soude. On précipite le colorant avec du chlorure de sodium, on l'isole et on le redissouto On soumet le colorant au cuivrage par oxydation et déméthylation suivant les procédés usuels connus.
On obtient un colorant qui teint le coton en des nuances bleu-gris,, Exemple 9.
En partant de 15,2 parties (0,05 mole) d'acide 2-hydroxynaphtalène-3,6-disulfonique et 17,4 parties (0,05 mole) d'acide 2-amino-6-nitronaphtalène-4,8-disulfonique, on obtient par couplage et cuivrage oxydant suivant les données de l'exemple 1, le colorant nitro-monoazoïque cuprifèrede formule
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En partant de 7,7 parties (0,05 mole) de 5-nitro-2-amino-1- hydroxybenzène et 15e2 parties d'acide 2-hydroxynaphtalène-3.6-disulfonique, on obtient par diazotation, couplage et cuivrage suivant les méthodes usuelles, un deuxième composé complexe de cuivrede formule :
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On mélange bien en agitant les composés complexes de cuivre des deux colorants monoazoique dans 700 parties en volume d'eau,on ajoute 14 parties de glucose, en solution dans 70 parties en volume d'eau, et 60 parties en volume de lessive de soude à 40 %; on chauffe lentement à environ 60 C et on maintient cette température jusqu'à l'achèvement de la réaction. Le colorant obtenu est précipité de façon usuelle avec du chlorure de sodium, puis isolé et le cas échéant, soumis à un traitement par des sels de cuivrée Le colorant isolé et séché constitue une poudre sombre, qui se dissout dans l'eau avec une couleur bleue et qui teint le coton en des nuances bleu-gris.
Lorsque , dans la préparation du composé complexe de cuivre (II) on utilise au lieu du composant de copulation d'acide 2-hydroxynaphtalène- 3,6-disulfonique, la quantité équivalente d'acide l-hydroxynaphtalène - 3,6- ou -3,8-disulfonique ou de 1-(4',8' -disulfonaphtyl-[2'] )-3- méthyl-5-pyrazolone, on obtient des colorants qui teignent le coton en des nuances allant du bleu au bleu-gris.
Si l'on remplace le constituant azoïque, l'acide 2-hydroxynaphta- lène-3,6-disulfonique du composé complexe de cuivre (I) par la quantité
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équivalente d'acide 1-hydroxynaphtalène-4-sulfonique et qu'on utilise com- me deème composant nitré le composé complexe de cuivre (II), on obtient un colorant qui teint le coton en bleuo REVENDICATIONS
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1 Procédé p la préparation de colorants polyazoiques métallifères, caractérisé en ce qu'on combine de l'acide 2=aminom& nitrona.phta lène-4,8-disulfonique diazoté avec des constittiants azoïques qui se couplent en position ortho par rapport à un groupe hydroxyle, on soumet au cuivrage par oxydation les colorants azoiques ainsi obtenus,
on réduit le groupe nitro dans les composés nitroazoiques cuprifères, on diazote et on copule les composés diazoïques avec un composé o-alcoyaminé de la série benzénique ou naphtalénique dans la position para par rapport au groupe amino, on continue à diazoter les colorants aminoazoiques obtenus, on les réunit avec des constituants azoïques qui se couplent en position ortho par rapport à un groupe hydroxyle et on traite les colorants polyazoïques qui en résultent avec des agents fournisseurs de métal.