<Desc/Clms Page number 1>
La présente invention se rapporte à des nouveaux colorants a- zoiques métallisables et plus spécialement à de nouveaux colorants azoïques métallisables dérivés de composés hétérocycliques contenant des groupes hydroxy.
EMI1.1
Les nouveaux colorants azoiques métallisables suivant l'inven- tion sont caractérisés en ce qu'ils contiennent au moins un groupe de la formule.
EMI1.2
EMI1.3
ou l'atome d'azote fait partie deun anneau hétërocyclique.
Suivant un autre trait de 19inven1iion on sulfate, dans un pro- cédé de préparation de ces nouveaux colorants azoïques métallisables, des composés contenant au moins un groupe de la formule
EMI1.4
où l'atome d'azote fait partie d'un anneau hétérocyclique.
Les matières premières pouvant être utilisées dans ce procé- dé sont obtenues par exemple par copulation d'une amine aromatique primaire diazotée avec un élément de copulation contenant le groupe indiqué. Ces
EMI1.5
éléments de copulation comprennent par exemple la 8-hyàroxyquinoléine, la 4-hydroxyacridine, la 4-bydroxybenzothiazole la 8-hydroxycinnoline, la 2aeétylamino-4-hydroxybenzothàozole, la 2=phénylml=Yydroxybnzothiazole9 la 2-benzoylamino-4-hydrozybenzothiazole, la 4-hydroxy-2-zéthylbenzoxazole, la 7-chloro-8-bydroxyquinoléine et la 5-ahloro-8-hydroxyqumoléine* La 2-amino-4-hydrozybenzothiazole (pofol44 C) peut être obtenue par déméthylation par de l'acide bromhydrique,
de l'acide iodhydrique ou du chlorure d'aluminium de la 2=amlno='4-méthoxybenzothiazoley obtenue comme le décrivent les Helvetica Chimica Acta 1942, Volume 25, page 515.
L'acétylation de la 2-amino-4-hydroxybenzothiazol ainsi obtenue par l'an-
EMI1.6
hydride acétique donne la 2-acétylamino-4-hydroxybenzothiazoleo La benzoy'laion de la 2-amino==bydroxybonzothiazole donne de même la 2-benzoylamino-4-hydroxybenzothiazole, p.f.2070C.
La réaction de llo-anisidinepde la benzaldéhyde et du soufre dans les conditions décrites dans le brevet allemand n 51.172 pour la préparation de 2-phényl-benzothiazole donne la 4méthoxy-2-phénylbenzothiazole qui, déméthylée par l'acide iodhydrique ou
EMI1.7
par le chlorure d'aluminium, donne la 4-hydroxy=2-phénylbenzothiazole, p of 13$ Co La 4-hydroxy-2-môthylbenzoxazole (po! 0l44(0) peut être obtenue par acétylation de -am3.no=l:3mdihydroarbenzne par l'anhydride acétique et hydrolyse par une solution de soude caustique à 2%.
Comme amines aromatiques primaires qu'on peut diazoter et copuler avec les éléments de copulation, on peut mentionner particulièrement certaines diamines, par exemple, la benzidine, la dianisidine, le 4:4'-dia-
EMI1.8
minoazobenzène, la 419=diaaninobenzani.idee la 3's4=diamino-3s4'-diméthoxybenzanilide, la 4g4'=diamino-diphénylamine, la h9mdiainodiphényl urée, la 3: 3 a diaminobenzanilide 9 la 3 p .d,béy.t, i;µ-d1é*iàôiafu.'I;a1.ène ; lé : â.naphûe.3.énre,1 :3 6-dimi nocarbazole, le- lt 8-dio-hloro- 316-diaminoe,-arbazole,"..e 4=4 51 -d:iam.inodiphénoxyéthan,la .5bi.a (.$.ligép.yl)c-J.:3:4-oxadiazole et la 4:4--dîaminodiphénylsulfone,
On peut aussi utiliser comme amines aromatiques primaires à diazoter d'autres amines que des diamines.
On peut utiliser par exemple des monoamines, notamment de la série du benzène, par exemple l'aniline,
<Desc/Clms Page number 2>
ou de la série du naphtalène? par exemple la 2-naphtylamine ou des amines contenant comme partie de leur structure des noyaux hétérocycliques comme la 6-aminoindazole et la 2-(4'-aminophényl)-6-méthylbenzothiazole.
La diazotation de l'amine aromatique primaire et la copulation de cette amine avec l'élément de copulation appropriée peuvent s'effectuer suivant des procédés connus. Les matières premières peuvent.être également obtenues par des procédés comprenant la combinaison de composés, par exemple de colorants azoïques l'un avec 1-'autre ou avec des éléments appropriés à condition que les composés utilisés soient choisis de telle sorte que la matière première finalement obtenue contienne au moins une fois le groupe .indiqué.
La sulfatation de la matière première est obtenue par un traitement des matières premières par des agents de sulfatation. Ces agents de sulfatation peuvent être par exemple l'acide sulfurique, l'acide chlorosulfonique et d'autres agents connus à cette fin. Des agents particulièrement appropriés sont les produits de réaction d'amines tertiaires et par exemple de pyridine, de 5-éthyl-2-méthylpyridine ou de triéthylamine et d'anhydride sulfurique, les composés d9addition d'anhydride sulfurique avec des amides, par exemple avec la diméthylformiamide, la diéthylformiamide,, la diméthylacétamide, la diéthylacétamideg la tétraméthylurée, la formylpipéridide, l'a- cétylpipêridide, la formylmorpholide, la tétraméthyladipamide, la diméthylbenzamide, le diméthyluréthane,
la N-méthylacétanilide., la N-méthylphtalimidine et la N:N-diéthyl-p -toluénesulfonamide et les produits d'addition qu'on peut obtenir en faisant réagir l'acide chlorosulfonique avec des amides, par exemple avec la formiamide, l'acétamide, l'urée, la diméthylacétamide et l'anilide formique, éventuellement dans chaque cas en présence d'un excès de l'amine ou de l'amide comme diluant.
Un agent de sulfatation particulièrement utile est le produit de réaction de l'anhydride sulfurique et de la triéthylamine, parce que la sulfatation par cet agent peut-¯être effectuée en le faisant fondre avec le composé à sulfater à 90-120 C, ou en faisant réagir les ingrédients en milieu aqueux.
Comme on l'a dit plus haut, les nouveaux colorants de la présente invention sont caractérisés en ce qu'ils contiennent au moins une fois
EMI2.1
où l'atome d'azote fait partie d'un anneau hétérocyclique. Ils sont utiles pour teindre des fibres textiles et particulièrement des fibres textiles cellulosiques par des procédés connus de post-cuivrage acide, Le groupe -S03H du groupe indiqué de la formule
EMI2.2
où l'atome d'azote fait partie d'un anneau hétérocyclique., solubilise le colorant qui le contient et au cours du procédé de post-cuivrage acide, ce groupe -SO H est éliminé et le colorant cuivré se fixe sur la fibre en un complexe métallique insolubleo Par conséquent les teintures cuivrées possèdent une solidité exceptionnellement élevée au lavage,
et cette gran- de solidité au lavage est obtenue sans emploi d'agents de fixage des colo- rants
On a trouvé qu'une classe préférée des colorants de la présente invention, convenant particulièrement pour la teinture par post-cuivrage acide est la classe des colorants de l'invention dans laquelle les colorants me contiennent aucun autre groupe solubilisant que le grou-
<Desc/Clms Page number 3>
pe - SO3H dans un ou plusieurs groupes de la formule
EMI3.1
ou bien contiennent des groupes solubilisants supplémentaires dans des positions telles que leur effet soit diminué ou supprimé par la métalli- sation.
Par exemple le groupe solubilisant supplémentaire peut prendre part à la réaction de métallisation., parce qu'il fait partie d'un système azoïque métallisable substitué en ortho: ortho'.De plus, si le groupe solubilisant supplémentaire ne fait pas partie d'un système azoïque métallisable ortho:
ortho', il doit être situé relativement au groupe -SOH du groupe précité
EMI3.2
de telle sorte que les deux groupes solubilisants soient liés par un système conjugué, et que le nombre des groupes solubilisants supplémentaires conjugués ne dépasse pas un pour chacun des groupes de la formule
EMI3.3
Une classe particulièrement importante des colorants de la présente invention est celle- qu'on obtient en sulfatant le produit formé par copulation d'une diamine aromatique primaire tétrazotée de la formule
NH2- X-NH2 où X est un groupe de liaison tel que les deux groupes amino soient directement attaches a des noyaux aromatiques,
avec au moins une proportion moléculaire d'un élément de copulation contenant le groupe
EMI3.4
par exemple la 8-hydroxyquinoléine. comme exemples de groupes de liaison X appropriés on peut mentionner des noyaux aromatiques qui peuvent éventuellement porter d'autres substituants par exemple un noyau benzénique, un noyau naphtalénique; un noyau acridine et un noyau carbazole, des groupes de pontage de la formule
EMI3.5
dans laquelle les deux noyaux benzéniques peuvent éventuellement porter d'autres substituants et dans laquelle Y représente une liaison directe ou un pontage, par exemple -NH-, -S-, -SO2-, -NO=N-, -N=N-, -NH.CO.NH-, CO.NH-, -O.
CH2.CH2.O-et
<Desc/Clms Page number 4>
N#N#-C#C#O et également une combinaison de plusieurs liaisons des types précités, par exemple le groupe
EMI4.1
et un système contenant plusieurs groupes azoiques.
Les colorants contenant plusieurs groupes azoïques mentionnés ci-dessus peuvent être obtenus par des procédés ordinairement utilisés dans la partie, par exemple en choisissant comme un des intermédiaires un composé diazoique qui soit une 'amine aromatique primaire contenant plus d'un groupe amino primaire, un élément de copulation contenant plus d'une position de copulation, un élément de copulation intermédiaire contenant à la fois une position de copulation et un groupe amino ou un groupe pouvant être facilement transformé en un groupe aminci, par exemple par hydrolyse un élément contenant un groupe nitro qui peut être réduit par la suite en un groupe azo ou azoxy ou en un groupe amino, et soumis à une nouvelle réaction, par exemple avec le phosgène, ou par l'emploi de toute combinaison de ces intermédiaires.
Les colorants de la présente invention sont utiles pour teindre les fibres et tissus cellulosiques et autres, par exemple ceux qui sont faits de nylon et d'autres fibres de superpolyamides et de polyesters et/ ou de rayonne acétate ou qui en contiennent. Les classes préférées des colorants de la présente invention conviennent particulièrement pour la teinture de- fibres et de tissus cellulosiques par les procédés connus de postcuivrage acide.
Les colorants qu'on peut obtenir par le procédé de l'invention peuvent être utilisés.par exemple pour la teinture de fibres cellulosiques ou, en bain neutre, de la laine et du nylon. Les fibres cellulosiques peuvent être teintes dans un bain contenant, si on le désire des sels comme le sulfate de sodium et le carbonate de sodium. Lorsque les teintures sont traitées ultérieurement par des agents fourni sant un métal, par exemple et spécialement des agents fournissant du cuivre el que des sels de cuivre, on obtient des teintures d'une excellente solidite pa@@¯culièrement à la lumière et au lavage et d'une solidité exceptionnelle à la transpiration naturelle.
Les colorants peuvent être également appliqués . des fibres cellulosiques qui ont été préalablement mordancées par un agent, fournissant un métal. On obtient par un procédé comme par l'autre, des teintures suffisamment solides au lavage pour que l'emploi ultérieur d'un agent de fixage de la teinture soit inutile .
L'invention est-illustrée mais non limitée par les exemples qui suivent où les parties sont en poids.
EXEMPLE 1.-
On dissout 2,5 parties du composé obtenu en copulant une proportion moléculaire de 4:4'-diaminodiphényle tétrazotée avec deux proportions moléculaires de 8-hydroxyquinoléine dans 50 parties de N:H-diméthylformiamide et on agite la solution à 30 C. On ajoute ensuite 12 parties du produit d'addition d'anhydride sulfurique et de N:N-diméthylformiamide. On chauffe ensuite le mélange à 50 C et on le maintient en l'agitant à cette température pendant 90 minutes.
On le verse ensuite dans une solution de 9,1 parties de carbonate de sodium dans 180 parties d'eau, on le filtre et o le séche. Le colorant obtenu est soluble dans l'eau et, appliqué à des fibres cellulosiques et post-cuivré en bain acide, donne des teintures rouges d'une excellente solidité au lavage et d'une bonne
<Desc/Clms Page number 5>
solidité à la lumière.
EXEMPLE 2.-
On dissout 2,1 parties du composé obtenu en copulant une pro- portion moléculaire de 4:4'-diamino-3:3'-diméthoxydiphényle tétrazotée avec deux proportions moléculaires de 8-hydroxyquinoléine dans 50 parties de N:N-diméthylformiamide, et on agite la solution à 30 Co On ajoute 10,2 parties du produit d'addition d'anhydride sulfurique et.de NsN-diméthyl- formiamide.On chauffe ensuite le mélange à 50 C et on le maintient à cette température en agitant pendant 180 minutes. On le verse ensuite dans 10 parties de glace et 50 parties d'une solution aqueuse de soude - caustique 2N et on chauffe le mélange à 90 Co Le filtrat est dilué à l'eau à 200 parties, chauffé à 80 C et on ajoute 40 parties de chlorure de sodium
On le refroidit ensuite à 250C et on filtre.
Le résidu solide est lavé et séché. Le colorant obtenu est complètement soluble dans Peau et donne une solution brun orangé qui teint les fibres cellulosiques par le procé- dé normal de post-cuivrage acide en nuance rubis d'une excellente solidité au lavage et d9une bonne solidité à la lumière. Le colorant posséde égale- ment de bonnes propriétés de montée.
EXEMPLE 3.-
On mélange 2 parties du composé obtenu en copulant une propor- tion moléculaire de 4:4'-diaminoazobenzène tétrazoté avec deux proportions moléculaires de 8-hydroxyquinoléine à 50 parties de N:N-diméthylformiamide et on sulfate comme dans l'exemple 20 Le produit sulfaté est isolé comme dans l'exemple 20 Le colorant obtenu appliqué. des fibres cellulosiques par post-cuivrage acides donne des tons violets d9une excellente solidité au lavage et d'une bonne solidité à la lumière.
EXEMPLE 40-
Suivant le même procédé que dans l'exemple 3, on sulfate le composé obtenu par copulation d'une proportion moléculaire de 4:4'-diaminobenzanilide tétrazotée avec deux proportions moléculaires de 8-hydro- xyquinoléine, pour obtenir un colorant qui teint les fibres cellulosiques par post-cuivrage acide en nuances orange vif, d'une excellente solidité au lavage et d'une solidité élevée à la lumière.
EXEMPLE 5.-
On mélange 2,5 parties du composé obtenu en copulant une proportion moléculaire de 4:4'-diaminobenzanilide tétrazotée avec deux proportions moléculaires de 8-hydroxyquinoléine avec 4 parties du produit d'addition d'anhydride sulfurique et de triéthylamine, et on chauffe à 110-120 C pendant 30 minutes, puis on verse la masse fondue sur un mélange de 50 parties d'une solution de carbonate de sodium 2N et de 100 parties d'eau. On chauffe ensuite le mélange à 60 C, puis on ajoute 10 parties de chlorure de sodium. On filtre le mélange et on lave le résidu solide avec uue saumure à 5% puis on le sèche. Le produit est identique à celui qu'on obtient par le procédé de l'exemple 4.
En variante, on peut sulfater une suspension de 2,5 parties de la même matière de départ dans 150 parties d'eau par un traitement par des proportions équivalentes de soude caustique et par le produit d'addition d'anhydride sulfurique et de triéthylamide à 95 C jusqu'à ce que le produit soit complètement soluble dans le carbonate de sodium en solution aqueuse diluée.
EXEMPLE 6.-
Le tableau ci-dessous donne les nuances obtenues avec des colorants en sulfatant des composés préparés par copulation d'une proportion moléculaire d'une diamine avec deux proportions moléculaires d'un élément terminal métallisable
<Desc/Clms Page number 6>
EMI6.1
Formule de la diamine Formule de Nuaiice postl'élément terminal cuivrée sur coton OH.O###. ##r-2 GH30 3 11:211 , orange H N NH-,--/\¯NHGONH:¯/\-NH9 f ! orange \ / NEGONE Niiez L J. orange OH f"0< - rouge / '-- 11% : < rouge EN HzN -¯¯ NHC / NHz rY aune-brun ' Ù NEG0 d ' ' . jaune-brun 1 OH 0- LJ orange B2N s-S..
HzN NHZ OH N 9 NHGONH- r 1 t jaune-brun
<Desc/Clms Page number 7>
EMI7.1
Formule Nuance postJbt>Jle diamine Fonaulede cllÔl lîbr=le diamine 19élément teERi7 cuivrée nal coton /# # H orange H 2" OCHzCH20 NH2 OH jaune-rouge H2N S02--¯ NH2 f ! ,..N 1 jaune-rouge 0E rouge NI3z 0() rouge Nu2 ##N# N .##. Niez OH N écarlate NHZ 1µc'@ CO OH N rouge H2N NH NH2 112N 0 1'2* NH 2 OH N rouge fYrCL OFI N rouge H2y= Nit I3N Niiez
<Desc/Clms Page number 8>
EMI8.1
Formule de Nuance postFormule de la diamine l'élémqnt cuivrée sur terminal coton Cl Cl OH N rouge CL'n NBj co rouge H2N ###\ NH2 NH2 OH N rouge IL,N NH2 OH N rouge s rouge NXj OH N llâtre MïT \ r'TT-r'Tï \ OH N rouge \ / C ..
NE? bleuâtre CR, 0 OCH 3 OH N rubis N -b--CJ-N CH3 0 OCH 3 OCH3 OH N violet HN N*N EG niiez H 3G S02 .OH N ,g If2N fii violet
<Desc/Clms Page number 9>
EMI9.1
Formule la diamine Formule de Nuance postFormule de la diamine l'élément terminal cuivrée sur coton violet H2N NH NH 2 'violet HO N brun rouge - NH2 HO N brun ELN -/"'A.. N=N -0- Nil; CC) bleuâtre ¯ '###' 52 25 oH violet H5c20 N=' OC2H5 violet H2 N NEL s"\ H2N s 1 OH H-N #D N N violet ILN CH 3 - GH OCH3- OH rose H2N C NH2 ros.
<Desc/Clms Page number 10>
EMI10.1
Formule de la diamine Formule de Nuance Formule diamine l'élément post-cuivrée terminal sur coton NH2 0 '-' ' 0--". NH2 OH orange saumon '12N S NH 2 saumon XN GB-GE± OH N orange 112nu- CH 2- CH 2 HRz . CX) orange r-'\ N02 OH N jauneH 2N NH2 rouge OH N NX.G0 N rouge- 1'2 orange CIi30 OCH3 OH " 2 N NH 2 ÇC) bordeaux C1 CH30 CH3 NX Cl OH N bleuH2N NH2 01'1) rubis HRz rU lS
<Desc/Clms Page number 11>
EMI11.1
Formule de l'élément Nuance 4ÔÔ&ule diamine +.-.1 post-cuivrée -Fomule de diamine terminal post-cuivrée terminaJ- sur coton OH NH## NHCONH ##-¯ N (XN" CH jaune ?H N HN NHp H2N j *J ±'/2 "- CH jaune ##NHCQ##. S/ jaune OS NE,-<=>.
NHCONH - N cx C .NHCOCH3 orange SI OH NH¯ OCH.2CO <:::>- NH- S r C .DH3 jaune --;2 siC jaune OH N NHGONH z> iauneNH2 NHCONH -,.. 2 0 brun OH N NH##>- OCHCH20-- NH2 0 , ;0' jaune OH .##, h f -- N H2 ON "h .NHOOOH3 ora,nge NH .... 0"" I>- NH orange
<Desc/Clms Page number 12>
EMI12.1
Formule de la diamine Formule de l'élément Nuance terminal post-cuivrée sur coton H N ###\ NHCONH ###< OH N C.NHZ jaune ¯ µ NECONH jQ .NI jaune NHCONH s Jaune " N NHOONH Nez na N\\ jaune- 2 NHGONH @ NI% ONHCO orange OH N H2N OCH201120 N G.NHCOCH3 jaune - \¯¯ S j ' verdâtre H 2 N NE, OH NHCONH OH Y \ C .NHC0CH3 jaune- \ / jaune- '## ##< verdâtre
<Desc/Clms Page number 13>
EXEMPLE 7 -
On ajoute une solution contenant 3,08 parties de 5-nitro-2- aminophénol dans 120 parties d'eau,
10 parties d'une solution de carbo- nate de sodium 2N et 4 parties d'une solution aqueuse de nitrite de so- dium à 40% à une température inférieure à 5 C à un mélange de 8 parties d'acide chlorhydrique à 36% et 100 parties de glace. Ce mélange est agi- té à cette température pendant 30 minutes, puis on élimine tout excès d'acide nitreux par addition d'acide sulfamique. On ajoute ensuite le mélange à une température inférieure à 10 C à une solution de 2,8 parties d'acide 2-amino-5-naphtol-7-sulfonique et 10 parties de bicarbonate de sodium dans 200 parties d'eau, et on agite à cette température jusqu'au lendemain.
On filtre le mélange et on lave le résidu solide avec 50'par- ties d'eau, puis on le dissout dans 200 parties d'eau contenant 5 parties de-une solution d'hydroxyde de sodium 2No Cette solution est chauffée à
70 C, on y ajoute 4 parties de cristaux de sulfure de sodium dissous dans
20 parties d'eau,et on agite le mélange à une température de 70-75 C pen- dant 3 heures, puis on ajoute 5 parties de bicarbonate de sodium, on por- te la température à 80 C et on ajoute 40 parties de chlorure de sodium.
On agite le mélange et on le laisse refroidir à 40 C. On le filtre ensuite et on lave le résidu solide avec 50 parties de saumure à 20%. Cette par- tie solide est dissoute dans 100 parties d'eau, on ajoute 10 parties d'une solution de carbonate de sodium 2N et 3,5 parties d'une solution aqueuse de nitrite de sodium à 40%, et on ajoute la solution ainsi obtenue à un mélange de 50 parties de glace et 10 parties diacide chlorhydrique à 36%, à une température inférieure à 5 C, et on agite à cette température pendant 30 minutes, puis on élimine l'excès diacide nitreux par addition d'acide sulfamique.
-La suspension est ajoutée à une température inférieure à 10 C à une solution de 3 parties de 8-hydroxyquinoléine dans 50 parties de bêta-éthoxyéthanol et 10 parties d'hydroxyde de sodium 2N, avec assez d'une solution de carbonate de sodium 2N pour maintenir l'alcalinité au Jaune Brillante et on agite le mélange à une.température inférieure à 10 C jusqu'au lendemain puis on le filtre.
Le résidu solide est lavé avec 100 parties d'eau, séché, puis broyé avec 12 parties du produit d'addition de trié thylamine et d'anhydride sulfurique. 0 Ce mélange est chauffé à 115 C pendant 30 minutes environ jusqu'à ce qu'un échantillon soit complètement soluble dans le carbonate de sodium dilué, puis on l'ajoute à un mélange de 70 parties d'eau et 30 parties d'une solution de carbonate de sodium 2N, on chauffe le mélange à 90 G et on ajoute 20 parties de chlorure de sodium.
La suspension est refroidie à 50 C, filtrée et le résidu solide est ensuite lavé avec 50 parties de saumure à 20% et séché, Le produit est soluble dans l'eau et, appliqué à des fibres cellulosiques par post-cuivrage acide, donne des teintures gris verdâtre d'une excellente solidité à la lumière et au lavage.
En remplaçant les 3,08 parties de 5-nitro-2-aminophénol dans cet exemple par 3,64 parties diacide 5-nitro-2-aminobenzoïque, on obtient un colorant donnant des tons post-cuivrés bleu marine-verdâtre d'une excellente solidité lorsqu'il est appliqué à des fibres cellulosiques.
De même, en remplaçant les 3,08 parties de 5-nitro-2-aminophénol dans cet exemple par 4,24 parties d'acide 5-nitro-2-aminophénoxyacétique, on obtient un colorant qui donne des nuances post-cuivrées vert bleuâtre d'une excellente solidité à la lumière et au lavage, lorsqu'on l'applique à des fibres cellulosiques.
EXEMPLE 8.-
Une solution contenant 14,2 parties du colorant amino-monoazoïque obtenu comme dans l'exemple 7, en copulant du 5-nitro-2-aminophénol diazoté avec de l'acide 2-amino-5-naphtol-7-sulfonique, 10 parties d'une solution de carbonate de sodium 2N et 6 parties d'une solution de nitrite de sodium à 40% dans 200 parties d'eau, est ajoutée à un mélange
<Desc/Clms Page number 14>
de 50 parties de glace et 15 parties d'acide chlorhydrique à 36% et agitée pendant 30 minutes à une température inférieure à 5 C, après quoi on élimine l'excès d'acide nitreux par addition d'acide sulfamique. On ajoute le mélange à une solution de 4,
8 parties de 8-hydroxyquinoléine dans 150 parties de bêta-éthoxyéthanol et de 20 parties d'une solution d'hydroxyde de sodium 2N à une température inférieure à 10 C avec assez de solution de carbonate de sodium 2N pour maintenir l'ensemble alcalin au Jaune Brillant. Le mélange est agité à la même température jusqu'au lendemain, puis chauffé à 80 C, on ajoute 80 parties de chlorure de .sodium et on filtre le mélange. Le résidu est lavé par 50 parties de saumurer 10%; puis dissous dans 300 parties d'eau à 85 C. La solution est filtrée et on ajoute 15 parties de chlorure de sodium au filtrat chaud.
La suspension obtenue est filtrée à 85 C et le résidu est lavé avec 50 parties d'une saumure à 5%, puis séchée.-
On dissout 5,83 parties du colorant disazoique séché dans 500 parties d'eau et 25 parties d'une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium à 32% et on chauffe la solution à 60 C en agitant. On ajoute une solution de 2 parties de glucose dans 20 parties d'eau et on continue à agiter à 60-65 C pendant 1 heure, puis on ajoute 20 parties de bicarbonate de sodium, an. porte la température à 90 C et on ajoute 50 parties de chlorure de sodium. La suspension est filtrée et le résidu solide purifié en le dissolvant dans 200 parties d'eau, en le reprécipitant à 85 C par addition ae 20 parties de chlorure de sodium et en filtrant.
Le résidu est séché et on mélange 4,7 parties de la poudre sèche à 15 parties du composé d'addition obtenu à partir de triéthylamine et d'anhydride sulfurique. On chauffe le mélange à 115 C pendant 1 heure et on l'ajoute ensuite à un mélange de 300 parties de saumure à 15% et 20 parties d'une solution de carbonate de sodium 2N. La suspension est filtrée et le résidu solide dissous dans 200 parties d'eau à 80 C contenant 20 parties d'une solution de carbonate de sodium 2N et on ajoute 40 parties de chlorure de sodium à la solution obtenue. La suspension est filtrée et le résidu lavé par 20 parties de saumure à 20% et séché.
Appliqué à des fibres cellulosiques par post-cuivrage acide, le produit donne des nuances grises d'une excellente solidizé à la lumière et au lavage.
EXEMPLE 9. -
On diazoze une solution de 2,66 parties de 6-aminoindazole dans 100 parties d'eau et 10 parties d'acide chlorhydrique à 36% à une température inférieure à 5 C par addition de 4 parties d'une solution aqueuse de nitrite de sodium à 40%. La solution diazoïque ainsi obtenue est agitée à une température inférieure à 10 C pendant 3 heures avec une solution de 2,8 parties d'acide 2-amino-5-naphtol-7-sulfonique et 20 parties de bicarbonate de sodium dans 200 parties d'eau. La suspension est filtrée et le résidu solide est lavé avec 50 parties d'eau; La partie solide est dissoute dans 200 parties d'eau à 50 C, on ajoute 4 parties d'une solution de nitrite de sodium à 40% et on diazote la solution à une température inférieure à 5 C en l'ajoutant à un mélange de 100 parties de glace et de 10 parties d'acide chlorhydrique à 36%.
Le mélange est agité à une température inférieure à 5 C pendant 30 minutes, puis on élimine l'excès d'acide nitreux par addition d'acide sulfamique. On ajoute ensuite le mélange à une solution de 2,9 parties de 8-hydroxyquinoléine et 10 parties d'une solution d'hydroxyde de sodium 2N dans 100 parties de bêta-éthoxyéthanol avec assez d'une solution de carbonate de sodium 2N pour maintenir l'alcalinité au Jaune Brillant. On agite le mélange à une température inférieure à 10 C jusqu'au lendemain, puis on le chauffe à 85 C et on procède au relargage à 20% en poids/volume avec du chlorure de sodium. La suspension obtenue est filtrée et le résidu solide est lavé par 5% de saumure et séché.
On nélange 2,4 parties du résidu à 10 parties du composé d'addition de triéthylamine et d'anhydride sulfurique et on chauffe le mélange à 1150C pendant 1 heure,
<Desc/Clms Page number 15>
puis on l'ajoute à un mélange de 75 parties d'eau et 20 parties d'une solu- tion de carbonate de sodium 2N et on le dilue par 100 parties de saumure saturéeo La suspension obtenue est filtrée et le résidu solide lavé par 10 parties de saumure saturée et séchéo ; Lorsqu'on Inappliqué à des fibres cellulosiques par post-cui- vrage acide, le produit donne des nuances violet bleuâtre d'une bonne soli- dité à la lumière et au lavage.
En remplaçant les 2,66 parties de 6-aminoindazole de cet exem- ple par 3,08-parties de 5-nitro-2-aminophénol, on obtient un colorant qui ) donne des nuances post-cuivrées bleu verdâtre d'une excellente solidité à la lumière et au lavage, lorsqu'on Inappliqué à des fibres cellulosiques.
EXEMPLE 10.-
On refroidit à -5 C une solution de 4,22 parties du sel de so- dium de Pester de 2-aminophénol et de l'acide sulfurique dans 200 parties d'eau. On ajoute 5 parties d9acide chlorhydrique à 36% et on diazote la solution par addition en 10 minutes de 1,38 partie de nitrite de sodium dissoute dans 10 parties d'eau à 0 C-5 C.
La suspension diazotée ainsi ob- tenue est ajoutée avec agitation à une solution de 2,2 parties de résorci- nol et de 6,8 parties de carbonate de sodium dans 100 parties d'eau à 0 C, et agitée à cette température pendant 30 minuteso On ajoute alors une solu- tion préparée en diazotant une suspension de 3926 parties de 4-amino-4'- acétylaminodiphényle dans un mélange de 50 parties d'eau, 50 parties de glace et 5 parties d'acide chlorhydrique à 36% par addition de 3,5 partiez d'une solution de nitrite de sodium à 40%, avec assez d9hydroxyde dammo- nium (P.Sp.:
0, 88) pour maintenir le mélange alcalin au Jaune Brillante Le' mélange est agité à 0-10 C jusqu'au lendemain, puis la suspension est fil- trée et le résidu solide lavé à l'eau froideo La partie solide est agitée- jusqu'au lendemain avec 200 parties d'une solution d9hydroxyde de sodium à 4% et la solution obtenue est diluée par 200 parties de saumure saturéeo
La suspension est filtrée et le résidu solide est lavé par de la saumure à 20% et séché.
On dissout 5,4 parties de la matière solide séchée dans un mélange de 300 parties d'eau et 10 parties d'une solution d'hydroxyde de sodium 2N, on ajoute 2 parties d-une solution de nitrite de sodium à 40% et on ajoute le mélange à un mélange de 50 parties de glace et 10 parties d'acide chlorhydrique à 36% à une température inférieure à 5 C et on agite pendant 2 heures.
L'excès diacide nitreux est éliminé par addition diacide sulfamique et on ajoute la suspension diazotée à une solution de'1.,5 partie de 8-hydroxyquinoléine dans un mélange de 50 parties de bêta-éthoxyéthanol, 50 parties d'eau, 5 parties d'une solution de soude caustique 2N et 40 par- ties d'une solution de carbonate de sodium 2N à une température inférieure à 10 C.
Le mélange est agité jusquau lendemain à cette température, puis filtré et le résidu solide est lavé à l'eau, puis séchéo
On mélange 2,5 parties de ce solide à 10 parties du produit d'addition de triéthylamine et, d'anhydride sulfurique et on chauffe à 115 C pendant 30 minutes, puis on ajoute le mélange à un mélange de 200 parties. d'eau et de 20 parties d'une solution de carbonate de sodium 2N. On ajoute 40 parties de chlorure de sodium et on agite le mélange à 20-25 C pendant 30 minutes, puis on filtre la suspension et on lave le résidu solide par 20 parties de saumure à 10% et on le sèche.
Le produit est soluble dans Peau, et appliqué à des fibres cellulosiques par post-cuivrage acide, donne des nuances brun rougeâtre, d'une bonne solidité à la lumière et au lavage.
EXEMPLE 11,-
On diazote à 0-5 C une suspension agitée de 1,95 partie de 4- aminostilbène dans un mélange de 50 parties d'eau et de 5 parties d'acide chlorhydrique à 36%, par addition de 20 parties d'une solution de nitrite de sodium N/2 pendant 10 minutes, et l'agitation à 0-5 C est poursuivie
<Desc/Clms Page number 16>
pendant encore une heure. La solution diazoique ainsi obtenue est ajoutée à une température inférieure à 10 C à une solution de 1,8 partie de 4:4'dihydroxy-2:2'-benzothiazyl-urée dans un mélange de 50 parties de bêta- éthoxyéthanol, 50 parties d'eau et 5 parties d'une solution d'hydroxyde de sodium 2N, avec assez de carbonate de sodium 2N pour maintenir le tout alcalin au Jaune Brillant.
On agite le mélange à 0-10 C jusqu'au lendemain puis on filtre et on lave la partie solide à l'eau et. on la sèche. On chauffe 2,68 parties du résidu séché à 115 C pendant 1 heure avec 10 parties du produit d'addition de triéthylamine et d'anhydride sulfurique et on ajoute le mélange à 100 parties d'eau contenant 40 parties d'une solution de carbonate de sodium 2No La solution obtenue est distillée à la vapeur pour éliminer la triéthylamine et filtrée à 90 C. Le filtrat est relargué à 25% en poids/volume, par du chlorure de sodium filtré à nouveau et le résidu solide lavé par de la saumure froide à 20% et séché. Le produit teint les fibres cellulosiques par le procédé de post-cuivrage acide en nuance jaune verdâtre d'une excellente solidité à la lumière et au lavage.
On peut obtenir le 4:4'-dihydroxy-2:2'-benzothiazyl-urée dans l'exemple ci-dessus de la façon suivante On met en suspension 8,3 parties de 2-amino-4-bydroxybenzothiazole dans un mélange de 300 parties d'eau et de 20 parties d'une solution d'hydroxyde de sodium à 32%. On fait passer du phosgène à 20-25 C dans la solution, qu'on maintient alcaline au Jaune Clayton par addition d'une solution d'hydroxyde de sodium à 32% suivant les-besoins jusqu'à ce qu'un échantillon ne contienne plus qu'une trace d'aminé. La suspension est alors chauffée à 40-45 C pendant 30 minutes, et maintenue alcaline au Jaune Clayton pendant ce temps, puis filtrée et le résidu solide est lavé à l'acide chlorhydrique dilué jusqu'à ce qu'il soit exempt d'amine, puis séché.
Le produit ainsi obtenu a un point de fusion de 282 C.
EXEMPLE 12.-
On mélange à 18 parties du produit d'addition d'anhydride sulfurique et de triéthylamine,, 3 parties du composé obtenu en copulant une proportion moléculaire d'aniline diazotée avec une proportion moléculaire de 8-hydroxyquinoléine. On chauffe le mélange à 115 C, on l'agite à cette température pendant 1 heure et on le verse ensuite dans un mélange de 100 parties d'eau et de 50 parties d'une solution de carbonate de sodium 2N. La solution obtenue est relarguée à 5% en poids/volume par du sel et le mélange est filtré. Le résidu solide est lavé par 20 parties d'eau froide et séché.
Le colorant obtenu est facilement soluble dans l'eau, et, appli.- qué à des fibres de nylon ou d'acétate de cellulose par post-cuivrage aci de, donne des nuances orange d'une excellente solidité au lavage et d'une bonne solidité à la lumière,.
EXEMPLE 13.-
On sulfate par le procédé de l'exemple 12, 2 parties du composé obtenu en copulant une proportion moléculaire d'un sel de p-nitro- benzènediazonium avec une proportion moléculaire de 8-hydroxy quinoléine.
Le colorant obtenu est soluble dans l'eau et, appliqué à du nylon ou à des fibres cellulosiques par le procédé de post-cuivrage acide, donne des tons rouges d'une excellente solidité au lavage et à la lumière.
EXEMPLE IL.. 0-
On sulfate par le procédé de l'exemple 12, 1,5 partie du composé obtenu en copulant une proportion moléculaire d'un sel de p-dié'- thylaminobenzènediazonium avec une proportion moléculaire de 8-hydroxyqui- noléineo
Le produit est soluble dans l'eau et appliqué à du nylon ou à des fibres cellulosiques par le procédé de post-cuivrage acide, donne des
<Desc/Clms Page number 17>
tons rouges d'une excellente solidité au lavage et à la lumière.