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procédé pour la préparation de colorants polyazoïques cuivrables et produits nouveaux résultant de ce procédé,
La demanderesse a trouvé qu'on obtient des colorants polya- zolques ouivrables précieux en copulant suivant un ordre quelcon-
EMI1.1
que des dérivés tetrazotés du 4,4' -diamino-3,31-dialcoxydiphényle, dont les groupes alcoxy peuvent être substitués avec 1 molécule d'un colorant aminoazoïque, obtenu par copulation acide d'un dérivé o-carboxydiazoïque de la série benzé- nique, pouvant être substitué de manière quel- @ conque, avec l'acide 2-amino-5-hydroxynaphtalène-
7-sulfonique,
et avec 1 molécule d'un dérivé quelconque de copulation renfermant des groupes hydroxyles et étant usuels pour la prépara- tion de colorants azoïques métallisables, ce composant pouvant d'ailleurs être identique avec le premier terme de copulation.
La première phase de la copulation de ces dérivés tetrazoïques avec 1 molécule des colorants aminoazoiques cités
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précédemment, et conduisant aux composés intermédiaires, a lieu facilement, tandis que la copulation du second groupe diazotque avec une seconde molécule d'un des termes sus-mentionnés ne s'effectue que très difficilement. On choisit l'ordre dans lequel on veut faire la copulation suivant l'énergie de copulation des composants. Le virage des dérivés oopulant difficilement avec le produit intermédiaire du composé tétrazoïque se fait en présence de pyridine.
A part les colorants aminoazïques mentionnés, qui peuvent être des colorants mono- ou disazoïque on peut utiliser comme termes de copulation p. ex. les acides salicylique, m-créso-
EMI2.1
tinique, 1-naphtol-2-carboxylîque; en outre entrent en ligne de compte par exemple les dérivés suivants du naphtol;
le[3-naphtol, les acides 1-hjdroxynaphtaléne-4-salfonique, 2-hydroxynaphtalène- 6-sulfonique, &,8-dihyàroxynaphtalène-6-salfonique, 1-amino-8- hydroxynaphtaJ.ne-4-sulfonïque, l-amino-5--hydroxynaphtalène-7- sulfonique, 2-amino-8-hydroxynaphtalène-6-sulfonique, 1-acétylamino- 8-hydroxynaphtalèno-2*-aulfonlque, l-acétylamino-6-hydroxynaphtalène- 4-salfonique, 1-phénylazino-8-hydroxynaphtaléne-4-salfonique, 1-benzoylamino- &-hydroxynaphtalêne-4-sulfonique, 2-(4'hydroxy-3' carboxyphenylamïno)-5-laydroxynaphtalêne-"-su7.fonique, 1-amino-8 hydroxynaphtalène-3,6-di.sulfonique, 1-amino-8-hydraoxynaphtalène-2,4- disulfonique etc.
EMI2.2
Pour la copulation acide avec l'acide -a m.no-5- hydroxy- naphtalène-7-sulfonique se prêtent par exemple les dîazolquesdes acides 2-aminobanzolque, 5-nitro-2-aminobenzoique, 4-méthyl-2-amino- benzoïque, 3- ou 5-cb.or--azrinobanzoi,qua, 3,5-dichloro-2-amino- benzoïque, 5-aatyla.i.no-,-am.nobenzotcue, 5-cyano-2-amino- benzoïque, 2- (4'-amino-3 '- caiboxybenzols ulfo)-aminobenzoiq ue 4'-hydroxy-4-aminoazobenzol-3,3-dicarboxylique et d'autres @ dérivés encore.
Ces nouveaux colorants teignent le coton et la cellu- lose régénérée en nuances allant du bleu-marin ou du br un-violet
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au noir. Ces teintures sont rendues particulièrement solides à l'eau et au lavage par cuivrage ultérieur suivant lesméthodes connues, sans que la nuance change sensiblement.
Exemple 1
24,4 parties de 4,4'-diamino-3,3'-diméthoxy-diphényle tétrazo- tées sont copulées en solution alcaline au carbonate de soude avec 37,5 parties d'acide 2-(4'-hydroxy-3'-carboxyphénylamino)-5-hydroxy- naphtalène-7-sulfonique. Puis on introduit dans ce produit intermé- diaire une solution aqueuse de 43,2 parties du colorant monoazoïque de l'acide 5-nitro-2-aminobenzolque # acide 2-amino-5-hydroxy- naphtalène-7-sulfonique, de 20 parties de oarbonate de soude et de 150 parties de pyridine. Après avoir agité pendant plusieurs heures à température ordinaire le colorant trisazoïque ainsi formé est pré- cipité au sel, filtré et séché.
Le nouveau colorant se présente sous forme de poudre foncée, qui dissoute dans l'eau donne une coloration bleu-violette, dans l'acide sulfurique concentré une coloration bleue. Il teint les fibres cellulosiques après cuivrage en nuances bleu-marin rougeâtre ayant dé bonnes solidités au traitement à l'état humide.
Exemple 2
On coule à 0-2 C la solution de 24,4 parties de 4,4'-diamino-
EMI3.1
3,3.1-dîméthox3r-dîphényle tétrazotées dans une solution de 86,4 par- ties du colorant monoazolque- obtenu suivant les méthodes connues, en mettant en réaction en solution acide l'acide 5-nitro-2-amino-
EMI3.2
benzoïque diazoté avec l'acide 2-amino-5-hydroxynaphtalène-7-sulfoni- que - dans 600 parties d'eau, 314 parties de pyridine et 15 parties d'ammoniaque. La copulation terminée, ce qui est le cas après avoir remué pendant plusieurs heures, le colorant est précipité au sel à 40 C, filtré et séché.
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Le nouveau colorant tétrakisazoïque, une poudre foncée à reflet bronzé, se dissout dans l'eau en donnant une coloration bleue, dans l'acide sulfurique concentré une coloration bleu-violet terne, il teint les fibres cellulosiques en nuances bleu-marin. La nuance de- vient après cuivrage plus foncée. Les teintures ainsi obtenues sont extrêmement solides au traitement à l'état humide.
EMI4.1
Lorsqu'on remplace l'acide 5-nitro-2-aminobenzoique employé dans cet exemple par les acides 2-aminobenzotque, 4-méthyl-2-amino- benzoïque, 5-chloro-2-aminobenzolque, 3,6-di-chloro-2-aminobenzoique, 5-acétylamino-&-aminobenzoique, 5-cyano-2-aminobenzoique, 2-(4'-aràno- 31-carboxybenzolsulfo)-aminobenzoique, on obtient des colorants de propriétés analogues.
Exemple 3
On mélange à température ordinaire une solution du composé
EMI4.2
tétrazoïque de 24,4 parties de 4,4'-diamino-5,3'-diméthoxydiphényle avec une solution de 38,'7 parties du colorant monoazoique - obtenu de l'acide 2-aminobenzolque diazoté et de l'acide 2-amino-5-hydroxy- naphtalène-7-sulfonique - et un excès de carbonate de soude.
La copu- lation se fait rapidement. La formation du colorant étant terminée, on refroidit la solution à 0 - 5 et la coule à cette température dans une solution de 43,2 parties de colorant monoazoïque- obtenu
EMI4.3
à partir de l'acide 5-nitro-2-aminobenzorque diazoté et de l'acide 2-amino-5-hydroxynaphtalène-7-sulfonique - dans 300 parties d'eau, 250 parties de pyridine et 8 parties d'ammoniaque. La seconde copu- lation est terminée après avoir remué ¯durant plusieurs heures à température ordinaire. Puis on chauffe le tout à 40 C, précipite le colorant au sel, le colorant est ensuite filtré et séché.
Le nouveau colorant, une poudre foncée à reflet bronzé, se dissout dans l'eau en donnant une coloration bleue et dans l'acide sulfurique une coloration bleu-violet terne. Il teint la cellulose en nuances bleu-marin, qui deviennent après cuivrage plus foncées et plus solides au traitement à l'état humide ainsi qu'à la lumière.
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D'autres combinaisons peuvent être obtenues selon la méthode décrite dans cet exemple, en remplaçant par exemple ltacide-2-amino- benzoïque par un des dérivés mentionnés à là fin de l'exemple 2 @ ou en utilisant un autre composé de dialcoxy-diaminodiphényle.
Exemple 4
On fait virer 24,4 parties de 4,4'-diamino-3,3'-diméthoxy-di- phényle tétrazotées avec 15,3 parties d'acide salicylique et 30 parties de carbonate de soude. La formation du produit intermédiai- re terminée, on copule.en présence de 150 parties de pyridine et de 15 parties de carbonate de soude avec le colorant monoazoïque, obte- nu d'après les méthodes connues par copulation acide de 13,7 par- ties d'acide 2-aminobenzotque diazoté avec 23,9 parties d'acide
EMI5.1
2-amino-5-hydro.xynaphtalène-7-sulfonique. Le colorant trisazoique ainsi formé est précipité au sel, filtré et séché. Il se présente sous forme de poudre foncée, qui dissoute dans l'eau donne une co- loration rouge-violet, dans l'acide sulfurique concentré une colo- ration bleue.
Le nouveau colorant teint la cellulose, après traite- ment au sulfate de cuivre, en nuances brun-violet de très bonnes solidités au traitement à l'état humide.
En remplaçant dans cet exemple l'acide 2-amino-benzoique par les acides 4-méthyl-2-aminobenzoique, 4-ohloro-2-aminobenzolque ou 5-acétylamino-2-aminobenzolque on obtient des colorants de pro- priétés semblables.
Exemple 5
On ajoute à 24,4 parties de 4,4'-diamino-3,3'-diméthoxydiphé- nyle tétrazotées en présence d'un excès de carbonate de soude une solution de 38,7 parties du colorant monoazoïque obtenu en copulant en solution acide l'acide 2-aminobenzoïque diazoté avec l'acide 2- amino-5-hydroxynaphtalène-7-sulfonique. On ajoute alors au composé intermédiaire formé une solution aqueuse de 31,9 parties d'acide
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l-amino-8-hydroxynaphtalène-2,4-disulfonique 20 parties de carbona- te de soude et150 parties de pyridine. Après quelques heures la seconde phase de la copulation est terminée. Le colorant est alors précipité au sel, filtré et séché .
Le nouveau colorant, se présentant sous forme de poudre foncée reflet bronzé se dissout dans l'eau en donnant une coloration bleue, dans l'acide sulfurique concentré une coloration verte; il teint les fibres cellulosiques en nuances bleu-marin verdâtres, qui deviennent après cuivrage d'une solidité remarquable au traitement à l'état humide.
Exemple 6
EMI6.1
On copule 24,4 parties de 4,4'-diamino-5,5'-diméthoxy-diphénile tétrazotées en solution alcaline au carbonate de soude avec 17 par- ties d'acide m-crésotinique. Le composé diazo-azoique est ensuite coulé dans une solution de 43,2 parties du colorant monoazoique-
EMI6.2
obtenu par copulation acide de l'acide 5-ritro--amïnobanzoique diazoté avec l'acide 2-amino-5-hydroxynaphtalène-7-sulfonique- dans 300 parties d'eau, 150 parties de pyridine et 20 parties de carbonate de soude. La copulation étant terminée, le colorant trisa- zoïque est précipité au sel, filtré et séché.
Le nouveau colorant se présente sous forme de poudre foncée qui dissout dans l'eau donne une coloration violette, dans l'acide sulfurique une coloration bleu-rougeâtre. Le colorant teint les fi- bres cellulosiques après cuivrage en noir. Ces teintures sont extrêmement solides au lavage et à la lumière.
On obtient des colorants semblables en employant à la place de l'acide m-crésotinique, les acides o-crésotinique, salicylique ou/3 -résorcylique.
Exemple 7
On copule en' solution alcaline au carbonate de soude 24,4 par-
EMI6.3
ties de 4,4'-àiamino-6,5'-diméthoxydiphényie tétrazotées avec
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43,2 parties du colorant monoazoïque - obtenu par copulation acide
EMI7.1
de l'acide 5-nitro-2aminobenzo:que diazoté avec l'acide 2-amino- 5-hydroxynaphtalène-7-sulfonique. Puis, on introduit dans le pro'.- duit intermédiaire une solution aqueuse de 22,4 parties d'acide
EMI7.2
2- hydroxynaphtalène-6-sulfonique, de 20 parties de carbonate de soude et de 150 parties de pyridine. Après avoir remué durant plusieurs heures à température ordinaire, la copulation est ache- vée et le colorant est précipité au sel à 40 C, filtré et séché.
Le nouveau colorant, une poudre foncée à reflet bronzé, se dissout dans l'eau et dans l'acide sulfurique concentré en donnant une coloration bleue et teint les fibres cellulosiques en nuances bleu-marin rougeâtres. A près cuivrage les teintures montrent une bonne solidité au traitement à l'état humide.
On obtient en remplaçant dans cet exemple le colorant monoa-
EMI7.3
zoique utilisé c'est-à-dire l'acide 5-nitro-2-aminobenzoique # acide 2-amino-5-hydroxynaphtalène-7-sulfonique par le colorant disazo3:que acide 4'-hydroxy-4-aminoazobenzol-3,3'-dicarboxylique # acide 2-amino-5-hydroxynaphtalène-7-sulfonique, un colorant de propriétés semblables.
Exemple 8
Le composé diazoazoïque préparé selon l'exemple 4 par réaction
EMI7.4
de 24,4 parties de 4,4'-diamino-3,3'-àiméthoxy-diphényle et de 15,3 parties d'acide salicylique est combiné en présence de 150 parties de pyridine et de 15 parties de carbonate de soude avec 65,1 parties du colorant obtenu par copulation acide de l'acide
EMI7.5
41-h7deoxy-4-amino-azobenzol-3,31-dlcarboxylique diazoté avec l'acide 2-amino-5-hydroxynaphtalène-7-sulfonique. Le colorant té- trakisazoïque ainsi obtenu est complètement précipité au sel, puis filtré et séché.
'Le nouveau colorant, une poudre foncée, teint les fibres cellulosiques cuivrées ultérieurement, en nuances bleu-noir de
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bonne solidité. Il se dissout dans l'eau en donnant une coloration violette et dans l'acide sulfurique une coloration bleu-noir.
Exemple 9
24,4 parties de 4,4'-diamino-3,3'-diméthoxydiphényle sont tétrazotées en solution acide à l'acide chlorhydrique avec 13,8 parties de nitrite de sodium et combinées en présence d'un excès de carbonate de soude avec une solution de 42,1 parties du colorant monoazoique, obtenu par copulation acide de l'acide 4-chloro-2-
EMI8.1
aminobanzoïque diazoté avec l'acide 2¯amino-5-hydroxynapht.alène-- sulfonique. Le produit intermédiaire formé est traité avec une solution aqueuse de 22,4 parties d'acide l-hydroxynaphtalène-4- sulfonique et de 20 parties de carbonate de soude. Après quelques heures la seconde copulation est achevée. Le colorant est alors précipité au sel, filtré et séché.
Le nouveau colorant, une poudre foncée à reflet bronzé, se dissout dans l'eau en donnant une coloration bleue, dans l'acide sulfurique concentré une coloration bleu-verdâtre et teint les fibres cellulosiques en nuances bleu-marin..rougeâtres. Après cui- vrage les teintures présentent une remarquable solidité au traite- ment à l'état humide.
Exemple 10
24,4 parties de 4,4'-diamino-3,3'-diméthoxydiphényle sont tétrazotées dans une solution contenant de l'acide chlorhydrique avec 13,8 parties de nitrite de sodium et combinées en présence d'un excès de carbonate de soude avec une solution de 43,2 parties du colorant monoazoïque obtenu par copulation acide de l'acide 5-nitro-2-aminobenzoïque diazoté avec l'acide 2-amino-5-hydroxy- naphtalène-7-sulfonique. Le produit intermédiaire formé est ajouté à une solution aqueuse de 18,8 parties d'acide 1-hydroxy-2-naph- talène carboxylique, 20 parties de carbonate de soude et 150 par- ties de pyridine. Le colorant est précipité au sel, filtra et séché.
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Le nouveau colorant, une poudre foncée, se dissout dans l'eau en donnant une coloration violette et dans 'l'acide sulfuri- que concentré une coloration bleue. Les teintures sur fibres cel- lulosiques et cuivrées ultérieurement sont noires. Ces teintures possèdent une bonne solidité au lavage et à l'eau.
On obtient un colorant de propriétés semblables, lorsqu'on
EMI9.1
utilise le 4,4'-diamino-3,3-dicarboxy-méthoxydiphényls à la place du 4,4'-diamino-3,3'-diméthoxydiphényle.
Exemple.11 on ajoute 24,4 parties de 4,41-diamino-3;erdîrathoxydiphényle tétrazotées à une solution de 84,3 parties du colorant monoazol- que, - résultant de la copulation de l'acide 4-ohloro-2-aminoben-
EMI9.2
zoïque diazoté avec l'acide 2-amino-5-hydroxynaphtalne-'7-sulfo- nique - dans 600 parties d'eau, 314 parties de pyridine et 15 parties d'ammoniaque. La copulation est terminée après avoir agité durant plusieurs heures à température ordinaire. Le colo- rant formé est précipité au sel à 40 C, puis filtré et séché.
Le nouveau colorant, une poudre foncée à reflet bronzé, se dissout dans l'eau en donnant une coloration bleue, dans l'acide sulfurique concentré une coloration bleu-violet terne. Les fibres cellulosiques teintes avec ce colorant sont de nuances bleu-marin qui, après cuivrage ultérieur, deviennent un peu plus foncées et présentent alors de très bonnes solidités au traitement à l'état mouillé et à la lumière.
Le caractère du colorant reste le même si l'on emploie
EMI9.3
au lieu du 4,4'-diamino-3,3'-diméthoxy-diphényle le 4,4'-diamino- 3,51-dicarboxyméthoxy-diphényle.
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TABLE
EMI10.1
<tb> produit <SEP> obtenu <SEP> dérivés <SEP> de <SEP> l'acide <SEP> nuance <SEP> de <SEP> la
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> composant <SEP> tétra- <SEP> par <SEP> copulation <SEP> naphtolsulfonique <SEP> teinture
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> zoïque <SEP> acide <SEP> de <SEP> l'acide <SEP> cuivrée <SEP> ul-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 2-amino-5-hydroxy- <SEP> térieurement
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<tb>
<tb>
<tb>
<tb> naphtalène-7-sul-
<tb>
<tb>
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<tb>
<tb> fonique <SEP> avec <SEP> les
<tb>
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<tb>
<tb> composés <SEP> diazotés
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> sous-énumérés
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<tb> 4,4'-diamino-3,
3'- <SEP> acide <SEP> 5-nitro-2- <SEP> acide <SEP> 1-amino-8- <SEP> bleu-marin
<tb>
<tb>
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<tb>
<tb> diméthoxydiphé- <SEP> amino-benzoïque <SEP> hydroxynaphta-
<tb>
<tb>
<tb>
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<tb> nyle <SEP> lène-2,4-dis <SEP> ul- <SEP>
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<tb> " <SEP> " <SEP> acide <SEP> 4-méthyl- <SEP> acide <SEP> 2-hydroxy- <SEP> "
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<tb> 2-aminobenzoïque <SEP> naphtalène-6-sul-
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<tb> fonique
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<tb> " <SEP> " <SEP> acide <SEP> 2-aminoben- <SEP> acide <SEP> 1-amino-8- <SEP> "
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<tb> zoIque <SEP> hydroxynaphta-
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<tb> lène-4-sulfonique
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<tb> " <SEP> " <SEP> acide <SEP> 5-chloro- <SEP> acide <SEP> 1-phényl- <SEP> "
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<tb> 2-aminobenzoïque <SEP> amino-8-hydroxy-
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<tb> naphtalène-4-
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<tb> sulfonique
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<tb> " <SEP> " <SEP> acide <SEP> 5-nitro-2- <SEP> acide <SEP> 1-amino-8- <SEP> bleu-marin
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<tb>
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<tb> aminobenzoïque <SEP> hydroxynaphta- <SEP> verdâtre
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<tb> lène-3,6-disul-
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<tb>
<tb> fonique
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<tb> " <SEP> " <SEP> acide <SEP> 4'-hydroxy- <SEP> acide <SEP> 1-hydroxy- <SEP> bleu-marin
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<tb> 4-aminoazobenzol- <SEP> naphtalène-4-
<tb>
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<tb> 3,
3'-dioarboxy- <SEP> sulfonique
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<tb> lique
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<tb> " <SEP> " <SEP> acide <SEP> 5-nitro-2- <SEP> acide <SEP> 1-amino- <SEP> bleu-marin
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<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> aminobenzoique <SEP> 5-hydroxynaph- <SEP> verdâtre
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> talène-7-sul-
<tb>
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<tb>
<tb>
<tb> fonique
<tb>
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<tb> 4,4'-diamino-3,3- <SEP> acide <SEP> 5-nitro-2- <SEP> acide <SEP> 2-amino- <SEP> bleu-marin
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dicarboxyaéthoxy- aminobenzoIque 8-hydroxynaph-
EMI10.3
<tb> diphényle <SEP> talène-6-sulfonique
<tb>
<tb> 4,4'-diamino-3,
3'- <SEP> acide <SEP> 5-nitro-2- <SEP> acide <SEP> 1-acétyl- <SEP> bleu-marin
<tb> diméthoxydiphé- <SEP> aminobenzoïque <SEP> amino-8-hydroxy- <SEP> rougeâtre
<tb> nyle <SEP> naphtalène-2-sulfonique
<tb>
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<tb> produit <SEP> obtenu <SEP> dérivés <SEP> de <SEP> l'acide <SEP> nuance <SEP> de <SEP> la
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<tb> Composant <SEP> tétra- <SEP> par <SEP> copulation <SEP> naphtolsulfo- <SEP> teinture
<tb>
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<tb> zoïque <SEP> acide <SEP> de <SEP> l'acide <SEP> nique <SEP> cuivrée <SEP> ul-
<tb>
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<tb> acide <SEP> de <SEP> l'acide <SEP> térieurement
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<tb> naphtalène-7-sul-
<tb>
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<tb>
<tb> fonique <SEP> avec <SEP> les
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<tb> composés <SEP> diazotés
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> sous-énumérés
<tb>
<tb>
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<tb>
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<tb>
<tb> 4,4'-diamino-3,3'- <SEP> acide <SEP> 2-amino- <SEP> acide <SEP> 1-benzoyl- <SEP> bleu-marin
<tb>
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<tb>
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<tb> diméthoxydiphé- <SEP> benzoïque <SEP> amino-8-hydroxy- <SEP> verdâtre
<tb>
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nyle naphtalène-4- syls sulfonique
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<tb> aminobenzoique <SEP> 8-hydroxynaph-
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<tb> sulfonique
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<tb> aminobenzoïque <SEP> 8-hydroxynaph- <SEP> verdâtre
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<tb> aminobenzoïque <SEP> amino-8-hydroxy- <SEP> rougeâtre
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<tb> naphtalène-4-
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<tb> sulfonique
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<tb> " <SEP> " <SEP> aoide <SEP> 5-nitro-2- <SEP> acide <SEP> 1-benzoyl-
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<tb> aminobenzoïque <SEP> amino-8-hydroxy-
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<tb> " <SEP> " <SEP> acide <SEP> 5-sulfo-2- <SEP> 2-hydroxynaph-
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<tb> aminobenzoïque <SEP> talène
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