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On a décrit entre autres au brevet principal un procédé d'impression des tissus de cellulose naturelle ou régénérée qui consiste à imprimer
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un mélange d'un composant de copulation avec un dérivé diazoaminé, prépare, comme il est défini ci-dessous, et à développer la couleur par veporisage neutre, sans qu'il soit nécessaire d'avoir recours à l'utilisation d'une amine volatile.
Le dérivé diazoaminé utilisé est préparé suivant un procédé qui
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consiste e8sentielment à condenser,' en milieu non acide, des dérivés dia, zolques ou tétrazoïques d'amines ayant un caractère basique plus accentué que la 2.5-dichloraniline, soit avec un-produit de substitution de l'acide phényl-glycine-ortho-carboxylique par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou par
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un ou plusieurs groupes alcoyle ou alpoxy, soit avec l'acide oxyéthy1-an- thranilique ou ses produits de substitution par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou par un ou plusieurs groupes alcoyle ou alcoxy.
La présente addition concerne des exemples de réalisation de ce procédé d'impression selon lesquels les dérivés diazoaminés utilisés sont
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dérivés d'un des membres du groupe constitué par: l'acide dich7.orclo 6phém nylglycine-carboxylique-2, l'acide bromcl,phény.glycinecarboxyliquem2, l'acide 1-.svryéthylamino-bromc5benzoiueo Tous ces qéides sont subsitués en para du groupe .NH. et les dérivés diazoaminés qui leur correspondent présentent., de ce fait, l'avanta- ge de ne pouvoir donner naissance,au moment de leur application sur la fibre, à des colorants de la tourne: @
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formule dans laquelle R représente le reste CH2-CH2-0H ou le reste -CH2-COOH.
La présente addition concerne également la préparation desdits dérivés diazoaminés et ces derniers en tant que produits industriels nouveaux.
Dans les exemples qui sont donnés ci-après à titre non limitatif, les parties en poids et les parties en volume désignent des unités de poids, et de volume correspondant à une même'quantité d'eau. Sauf indications contrairs, les parties indiquées sont en poids.
EXEMPLE 1. -
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110 parties d'amino-1=méthyl diméthylsulfamidoR.SQbenzéne sont empâtées dans 150 parties d'eau et 150 parties d'acide chlorhydrique à 20 Bé. Après 1 heure de brassage on ajoute 350 parties de glace et diazote, en fai- sant couler en un quart d'heure une solution préparée à partir de 35 parties de nitrite de sodium et 50 parties d'eau. Après filtration, la solution dia- zolque est coulée en une demi-heure abus liquide dans une solution froide
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préparée avec 150 parties de broza-4-Îiarboxy-2-ozµéthylaànoEl-benzènè, 1.200 parties d'eau, la quantité de soude caustique suffisante pour obtenir une légère réaction alcaline sur papier au jaune Thiazol et enfin 130 parties de
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carbonate de sodium.
Le dérivé .àzoaminé précipite d'abord sous forme très volumineuse. Les cristaux denses se séparent peu à peu par simple brassage.
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On filtre, presse et sèche à température modérée. Le <eenàement atteint 90%.
On mélange 63 parties du dérivé diazoaminé ainsi préparé, renfer- mant 19 parties'de base comptée en PM 214, avec 37 parties de sel de sodium
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de l'o.phénétiaide de l'acide oxy-2-càrboxy->naphtalène titrant 78j)7% en arylide libre de PM 307. 60 parties de ce mélange sont empâtées dans 35 par, ties d'alcool dénaturé et 5 parties de solution de soude caustique à 35 Bé.
On dissout le produit en ajoutant 150 parties d'eau tiède et on,achève la
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préparation de;la pâte d'impriessien en incorporant 500 parties "d'épaississant à base d "8m$f:ieÍi -&kagante à 8%. On imprime sur tissu de coton., sèche et vaporise au M&t4ierPlatt pendant 5 à 6 minutes en vapeur neutre. On savonne,
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rince et sèche et on obtient une teinte orangé, brillante et très solide.
Le vaporisage acide ne donne pas un meilleur rendement tinctorial.
EXEMPLE 2.-
47 parties de la combinaison préparée à l'exemple 1 et renfer- mant 17,2 parties de base calculée en PM 214 sont mélangées avec 36 parties de sel de sodium de la (méthyl-2'-méthoxy-4'-) anilide de l'acide 2.3-oxyna- phtoique renfermant 28 parties de l'arylide comptée en PM 307, et 17 parties de sulfate de sodium.
10 parties de ce mélange sont empâtées dans 0,5 partie de solu- tion de soude à 35 Bé, 6 parties d'un produit connu sur le marché sous le nom de Solutène CI, 6 parties de métanitrobenzène-sulfonate de sodium. On ajoute 40 parties d'eau chaude et 80 parties d'épaississant à base d'ami- don adragante. Cette pâte est imprimée sur un tissu de coton. On sèche, va- porise 7 à 8 minutes en vapeur neutre saturée, sans agent de développement d'aucune sorte, on obtient après les traitements subséquents habituels une teinte rouge corsé très solide.
EXEMPLE 3.-
130 parties de méthoxy-l-amino-2-diéthyl-sulfamido-4-benzène sont empâtées dans 350 parties d'eau et 150 parties d'acide chlorhydrique à 20 Bé.
Après une demi-heure de brassage, on ajoute 200 parties de glace. On diazote en coulant en un quart d'heure une solution préparée avec 35 parties de ni- trite de sodium dissous dans 50 parties d'eau. Après une heure de brassage, on filtre pour éliminer de faibles quantités d'insoluble. La solution diazoi que est coulée sous liquide en une demi-heure dans une solution préparée com- me à l'exemple 1 à partir de 150 parties de bromo-4-carboxy-2-oxy-éthylamino- 1-benzène. Cette solution est brassée énergiquement. L'absorption du diazoi- que est très rapide. A la fin de la coulée, on alcalinise avec 200 parties de solution de soude à 30% en poids et on porte la température à 50 C. 'On sale avec 200 parties de sel marin.
Le dérivé diazoaminé précipite, d'abord pâteux, puis cristallin. Après refroidissement on filtre, presse et sèche à température modérée. Le rendement dépasse 90%.
En remplaçant dans la pâte d'impression de l'exemple précédent le dérivé diazoaminé utilisé par celui préparé à partir du méthoxy-1-amino- 2-diéthylsulfamino-4-4benzène,on obtient de même sur tissu de coton une tein- te rouge corsé très solide.
EXEMPLE 4.-
On introduit en brassant 85 parties de méthyl-2-chloro-5-amino- benzène dans un mélange de 180 parties d'acide chlorhydrique à 20 Bé et 600 parties d'eau. On refroidit a 0-5 C et introduit en un quart d'heure une solution de 43 parties de nitrite de sodium dans 100 parties d'eau.
Après une heure de brassage on filtre de faibles quantités d'insoluble. Une solution du stabilisateur est préparée d'autre part avec 190 parties de car- boxy-2-dichloro-4.6-phénylglycine, la 200 parties d'eau, 120 parties de les- sive de soude à 35 Bé, et 210 parties de carbonate de sodium anhydre. Cette solution est refroidie extérieurement avec une saumure. On y coule sous li- quide, en brassant, la solution diazoïque précédente. La température ne doit pas dépasser 5-8 C. L'absorption du diazoique est très rapide. Lorsque tout est introduit, on alcalinise nettement avec environ 250 parties de lessive de soude à 35 Bé. La solution obtenue peut être clarifiée éventuellement avec du noir animal.
Le filtrat est additionné d'abord de 120 parties de sou- de caustique écaillée puis, peu. à peu avec bonne agitation, de 600 parties de chlorure de sodium. Le dérive diazoaminé précipite en très belles paillet- tes presque incolores. Après une heure 'de brassage on filtre , essore et sè- che à température modérée, de préférence sous vide. Le rendement dépasse 80%.
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En remplaçant le méthyl-2-chloro-5-aminobenzène par le méthyl-2- chloro-4-aminobenzène et en opérant exactement dans les mêmes conditions on obtient le dérivé diazoaminé correspondant avec de bons rendements.
54 parties du dérivé diazoaminé du méthyl-2-chloro-5-amino-ben- zène ainsi préparé et renfermant 14,1 parties de base de PM 141,5, sont mé- langées avec 40 parties de sel de -sodium de 1'0, phénétidide de'l'acide 2.3- oxynaphtoïque renfermant 32 parties de cette arylide comptée en acide libre de PM 307.
10 parties de ce mélange sont empâtées dans 5 parties d'un pro- duit connu sur le marché sous le nom de Solutène CI, 0,8 partie de solution de soude caustique à 35 Bé,3 parties de chlorate de sodium et 5 parties de méta-nitrobenzène sulfonate de sodium. On ajoute 40 parties d'eau chaude, puis 110 parties d'épaississant à base d'amidon adragante préalablement neu- tralisé.
On imprime cette pâte très homogène sur un tissu de coton. On sèche suivant la manière habituelle et soumet à un vaporisage en atmosphère neutre saturée au Mather-Platt. Un passage de 3 à 7 minutes suffit à développer la couleur sans adjuvant d'aucune sorte. Après lavage dans une solution bouillante renfermant 2 g de savon et 2 g de carbonate de sodium par litre, rinçage et séchage, on obtient une teinte écarlate extrêmement corsée et brillante. Le rendement tinctorial est identique à celui obtenu lorsqu'on vaporise en présence d'un acide organique volatil comme les acides formique ou acétique.
EXEMPLE 5.-
54 parties du dérivé diazoaminé utilisé à l'exemple précédent sont mélangées avec 41 parties de sel de sodium de 1'0. toluidide de l'acide 2.3-oxynaphtoïque renfermant 29 parties de cette arylide comptée en PM 277.
Une pâte d'impression est préparée comme à l'exemple 4 et après les traitements indiqués à cet exemple on obtient une teinte rouge très corsée et très vive. Le rendement tinctorial et la vivacité sont identiques qu'on vaporise en atmosphère neutre ou en atmosphère acide. Par simple étendage de quelques heures en atmosphère chaude et humide de préférence à la lumière solaire, on obtient déjà le rendement tinctorial pratiquement quantitatif.
EXEMPLE 6.-
On mélange 50 parties du dérivé diazoaminé du méthyl-2-chloro- 4-amino-benzène et de la carboxy-2-2dichloro-4.6-phénylglycine renfermant 12 parties de base comptée en PM 141,5, avec 25 parties de dérivé acétoacétylé du chloro-4-diméthoxy-2.5-amino-benzène. 10 parties de ce mélange sont emp#- tées dans 2 parties de lessive de soude à 35 Bé et 5 parties de Solutène CI.
On ajoute 30 parties d'eau chaude puis 120 parties d'épaississant à base d'amidon adragante. La p#te ainsi obtenue est imprimée sur un tissu de coton.
On sèche puis vaporise quelques minutes au Mather-Platt en vapeur neutre saturée. Le tissu est lavé; savonné, selon la manière habituelle et séché.
On obtient une teinte jaune très vive. Le rendement tinctorial est au moins égal à celui qu'on obtient par vaporisage en. atmosphère acide.
EXEMPLE 7.-
On brasse pendant une heure 54 parties de méthyl-2-diméthyl-sulfamido-5-amino-benzène dans 75 parties d'acide chlorhydrique à 20 Bé et 75 parties d'eau. On ajoute 200 parties de glace et diazote avec 18 parties de nitrite de sodium dissoutes dans 30 parties d'eau. Après une heure de brassage on élimine par filtration de petites quantités d'impuretés. La solution diazoïque est coulée sous liquide,en brassant et en maintenant la température au-dessous de 5 C, dans une solution de stabilisateur préparée avec 90 parties de carboxy-2-bromo-4-phénylglycine, 500 parties d'eau, 80 parties de carbpnate de sodium. L'absorption est très rapide. On filtre, éventuelle-
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ment avec un peu de noir décolorant et on précipite la combinaison en ajou- tant peu à peu 300 parties de soude en paillettes .
Les cristaux obtenus sont filtrés, pressés, et séchés à température modérée . Le rendement atteint 80%.
On mélange 64 parties, du dérivé diazoaminé ainsi préparé et ren- fermant 18 parties de base comptée en PM 214, avec 40 parties de sel de sodium
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de l'o. phénétidide del'acide 2.3-ogynaphtoique renfermant 28 parties de l'a- rylide comptée en PM 307.10 parties de ce mélange sont empâtées dans 6 parties de Solutène CI, 0,4 partie de lessive de soude à 35 Bé, 5 parties de métanitrobenzène sulfonate de .sodium. On ajoute 30 parties d'eau chaude et 100 parties d'épaississant à base d'amidon adragante neutralisé. On@im- prime, sèche et vaporise 5 à 6 minutes en atmosphère neutre saturée. Le tissu est lavé, savonné, rincé et séché selon la manière habituelle. On obtient une teinte orangé très vive et très corséè.
EXEMPLE 8.-
31,5 parties de méthoxy-2-chloro-5-aminobenzène sont introduites peu à peu sous bonne agitation dans un mélange de 200 parties d'eau et 60 parties d'acide chlorhydrique à 20 Bé. Après une heure de brassage, en refroidissant extérieurement avec une saumure, on diazote à la manière habituelle avec 14 parties de nitrite de sodium dissoutes dans 20 parties d'eau. On brasse;une heure et coule sous liquide, en brassant, dans une solution main-
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tenue à 0-80C et préparée avec 65 parties de carbo 2-d.chloro-4,6-phényl- glycine, 400 parties d'eau, 40 parties de lessive de soude caustique à 35 Bé et 70 parties de carbonate de sodium anhydre. La coulée dure environ une heure.L'absorption du diazoïque est très rapide. On alcalinise franchement jusqu'à nette réaction sur papier au jaune Thiazol avec 85 parties de soude à 35 Bé.
La solution est clarifiée avec du noir. décolorant et le dérivé diazoaminé est précipité par addition lente de 100 parties de soude caustique en paillettes et de 100 parties de chlorure de sodium. Après une heure de brassage on filtre, essore, presse et sèche à température modérée. Le rendement atteint 80%.
On mélange 25 parties en poids du dérivé diazoaminé ainsi obtenu titrant 35% en'base de poids moléculaire 157 5 avec 2 parties en poids de
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sel de sodium de l' o. anis,dide de 1'acides -oxypaphtokue à 80%; ce mélan- ge empâté et imprimé comme dans les exemples précédents permet d'obtenir, soit par traitement en vapeur neutre, soit par vaporisage acide des impressions sur tissu de coton d'une nuance rouge-bleuté.
REVENDICATIONS
La présente addition .comprend:
1 ) Un procédé d'impression, conforme au procédé décrit au brevet principal, caractérisé par le fait que l'on utilise un dérivé diazoaminé préparé à partir d'un membre du groupe constitue par l'acide dichloro-4.6phénylglycine-carboxylique-2, l'acide bromo-4-phénylglycine-carboxylique-2,
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et l'acide Io,,yéthylamino-bromo-5-benzoique.
2 ) La préparation des composés diazoaminés mis en oeuvre suivant le procédé défini sous 1 ).
**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.