BE535141A

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Publication number: BE535141A
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Description

L'invention a trait à un procédé perfectionné pour la préparation d'a-tocophérol et de ses esters. Plus particulièrement elle se rapporte à un procédé dans lequel lé chlorure de phytyle est condensé avec de la tri- méthylhydroquinone en la présence d'un catalyseur de trifluorure de bore.

Dans la mise en pratique de l'invention sur une large échelle, le procédé conforme à l'invention a rendu possible le fait de produire avec un excel- lent rendement une vitamine E caractérisée par sa couleur claire et stable et par son manque relatif d'odeur et de goût.

Une forme préférée de catalyseur est constituée par un éthérate de trifluorure de bort, et il est désirable d'utiliser ce catalyseur dans une proportion telle que l'on ait d'environ 0,03 mol. (environ 2,0 g. ) à environ 0,15 mol. (environ 10,2 g) de trifluorure de bore par mol. (environ 315YO g.) de chlorure de phytyle. Un mode de mise en oeuvre préféré consis- te à utiliser un éthérate de trifluorure de bore dont les radical alcoyle sont des alcoyles inférieurs en partitulier l'éthérate diéthylique de tri- fluorure de bore dans une proportion telle que l'on ait environ 0,1 mol.

(environ 6,8 gr) de BF3 combiné par mol. de chlorure de phytyle. L'éthérate diéthylique de trifluorure de bore est parfois représenté par la formule BF3.(C2H5)20, mais il doit être bien entendu que l'invention n'est pas li- mitée à une formule spécifiée quelconque pour ce ou tout autre complexe de trifluorure de bore, puisque la substance catalytique active est le trifluo- rure de bore lui-même, les éthérates étant cependant des formes préférées du catalyseur au trifluorure de bore.

Le chlorure de phytyle est utilisé avantageusement dans des pro- portions approximativement équimoléculaires par rapport à la triméthylhydro- quinone. La condensation est avantageusement effectuée à une température comprise entre environ 50 C et environ 85 C, une température d'environ 60 C à environ 70 C étant préférée..

Un mode de mise en oeuvre de l'invention qui a été appliqué sur une échelle commerciale à la fabrication de l'acétate d' -tocophéryle con- siste à faire réagir le chlorure de phytyle avec la triméthylhydroquinone en la présente d'éthérate diéthylique de trifluorure de bore pour former le dl-a-tocophurol, et à acétyler ce dernier pour produire l'acétate de dl-a-tocophéryle, la substance de départ, par exemple le chlorure de phy- tyle, étant préparée de préférence en faisant réagir l'isophytol avec de l'acide chlorhydrique aqueux concentré commercial.

L'invention est décrite plus en détail dans les exemples qui sui-, vent.

EXEMPLE 1.-
1,0 kg d'isophytol (degré de pureté environ 95 %) est placé dans un ballon avec 3,0 litres d'acide chlorhydrique aqueux à 37%. Le mélange est agité pendant 2 heures à la température ambiante. La couche huileuse est séparée, la couche d'acide aqueux est extraite avec 500 cm3 d'éther de pétrole et l'extrait est ajouté à la couche huileuse. La solution obte- nue en combinant la couche huileuse et l'extrait à l'éther de pétrole est lavée deux fois, chaque fois avec 500 cm3 d'eau, puis est séchée pen- dant une nuit sur 200 gr. de chlorure de calcium anhydre pour obtenir du chlorure de phytyle sec.

Dans un balon, on place 513 gr. de triméthylhydroquinone (degré de purété environ 95%) et 3 litres d'éther de pétrole. La bouillie est chauffée à 80 C. tout en agitant. Ensuite, 25 cm3 d'une solution à 45% en poids de trifluorure de bore dans de l'éther diéthylique sont ajoutés.

LA quantité totale de chlorure de phytyle produit comme décrit dans le paragraphe précédent est ajoutée goutte à goutte à 80 -85 C dans le cours

d'environ 4 heures. L'agitation est continuée pendant 2 heures à 80-85 C.

Le mélange de la réaction est refroidi à la température ambiante et est filtré, puis est lavé deux fois avec de' l'aau, et le solvant est éliminé par distillation dans le vide. Le résidu, le dl-a-tocophérol, est un sirop faiblement jaune.

A ce sirop résiduel , on ajoute 800 cm3 d'anhydride acétique et le mélange de la réaction est soumis à un reflux pendant 3 heures. L'anhy- dride acétique en excès est éliminé dans un vide d'environ 20 mm et le prc- duit est soumis à une distillation dans un vide poussé pour produire un sirop pratiquement d'acétate de dl-a-tocophéryle.

EXEMPLE 2.-
5,0 kg. d'isophytol (degré de pureté environ 95%) sont agités avec 15 litres d'acide chlorhydrique aqueux technique à 37% à la température am- biante pendant environ 2 heures. La couche acide est séparée, extraite avec de l'éther de pétrole et l'extrait est ajouté la couche huileuse. La solu- tion obtenue en combinant la couche huileuse et l'extrait à l'éther de pé- trole est lavée deux fois avec de l'eau et est séchée sur du chlorure de calcium pour obtenir du chlorure de phytyle sec.

2,075 kg de triméthylhydroquinone (produit technique, degré de pureté d'environ 95%), 20 litres d'éther de pétrole et 250 cm3 d'une solu- tion à 40% en poids de trifluorure de bore dans de l'éther diéthylique sont chargés dans un récipient de réaction. Le mélange est chauffé à environ 60 -70 C. et la quantité totale de chlorure de phytyle produit comme dé- crit dans le paragraphe précédent est ajoutée dans l'espace de 2 heures, en maintenant la température à environ 60 -70 C., toutes les opérations étant effectuées dans une atmosphère de dioxyde de carbone. Après l'addi- tion du chlorure de phytyle, la température est maintenue à environ 60 -70 C pendant 12 heures dans une atmosphère de dioxyde de carbone.

Le mélange de la réaction est alors lavé deux fois avec de l'eau et le solvant est éliminé dans le vide pour laisser un sirop' de couleur claire de dl-a-toco- phérol.

Les exemples qui précèdent ne sont donnés qu'à titre illustratif, sans intention de limiter la portée de la présente invention.

Le dl-a-tocophérol produit comme décrit ci-dessus est soumis au reflux pendant 5 heures avec 4 litres d'anhydride acétique. L'anhydride acétique en excès est alors éliminé par distillation dans un vide à la pompe à eau et finalement le résidu est distillé dans un vide poussé. L'a- cétate de dl-a-tocophéryle ainsi produit est un liquide limpide à viscosité élevée, pratiquement inodore et présentant une coloration jaune très faible.

Poids spécifique 20 /15 = 0,958 et n20/D = 1,4968.

Claims

RESUME.

L'invention a pour objet un procédé pour la préparation d'a-tocc- phérol et de ses esters, caractérisé par les points suivants, séparément ou en combinaison : 1.- Il consiste à condenser du chlorure de phytyle avec de la triméthylhydroquinone en la présence d'un catalyseur de trifluorure de bore; 2.- Il consiste à condensern du chlorure de phytyle avec de la trimélhylhydroquinone en la présence d'un catalyseur de trifluorure de bore et à estérifier l'a-tocophérol obtenu; <Desc/Clms Page number 3> 3.- Il consiste à condenser du chlorure de phytyle avec de la triméthylhydroquinone en la présence d'un éthérate de trifluorure de bore comportant d'environ 0,03 mol. à environ 0,15 mol. de trifluorure de bore combiné par molécule de chlorure de phytyle et, le cas échéant, à estéri- fier l'a-tocophérol obtenu ;

4.- Il consiste à condenser le chlorure de phytyle avec de la triméthylhydroquinone en la présence d'un éthérate di-alcoyle inférieur) de trifluorure de bore comportant d'environ 0,03 mol. à environ 0,15 mol. de trifluornre de bore combiné, par molécule de chlorure de phytyle, et à une température comprise entre environ 50 et 85 C, puis le cas échéant, à estérifier l'a-tocophérol obtenu;

5. - Il consiste à condenser du chlorure de phytyle avec de la triméthylhydroquinone dans des proportions approximativement équimoléculai- res, en la présence d'une quantité d'éthérate diéthylique de trifluorure de bore suffisante pour fournir environ 0,1 mol. de trifluorure de bore par mol. de chlorure de phytyle et à une température comprise entre envi- ron 60 et 70 C;, et, le cas échéant, à estérifier l'a-tooophérol obtenu.

P.PONo : la société dite : F. HOFFMANN- LA ROCHE & CIE,SOCIETE ANONYME.

Mandataire : Office Kirkpatrick-C.T.

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