BE536883A

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Publication number: BE536883A
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Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 



   La demanderesse a montré dans son brevet belge 519.011 que les co- lorants formazanes sous la forme de leurs complexes métalliques sont parti- culièrement intéressants lorsque, dans la formule 
 EMI1.1 
 
Ar est un radical aryle, substitué ou non, et que R et R, sont des radicaux d'hydrocarbures aromatiques possédant chacun en ortho, par rap- port   à   la chaîne azo-hydrazonique, un groupe hydroxylé et pouvant contenir en plus divers substituants. Il est connu que comme substituants, en chimie des colorants, peuvent intervenir! les radicaux alcoyles, cycloalcoyles,   alooxy,   hydroxyalcoxy, acyles,   acylamino,   halogènes, carboxy, nitro, nitro- so, sulfo, sulfonyles ou sulfamidiques substitués ou non de formule -SO2-A. 



  Dans ces derniers groupements A peut signifier, par   exemple/un   radical   alcoy-   
 EMI1.2 
 le, alkùnylet alkylol, alkylol sulfaté, alkylène-halogène, aralcay7,e aryle, arylène.S02 NH2 arylne.C00H, -NE , -NE.alcoyle, -NE.cycloalcoyleg -NS.al- kylo1, -NE.arùlaoyle, -NH.aryle, -H.arylène.C00H, -NH.arylène.S02-!' -NH.arylène.SO NH.alcoyle, -NH.arylène.SO-NH. alkylol, -Ng.arylène.SD -Y. dialcoyle, -N.âialcoyle, -N.dialkylol, -N.âiaralcoyle, -N(alcoyle).cyoloal- coyle, -N(alcoyle).alkylol, -N(alcoyle).aralcoyle, -N(alcoyle)aryle, un ra- dical d'amine hétérocyclique, -N(alaoyle)aryléne.50 BE , 9 -N(alcoyle)arylène. 



  COOH ou un radical aliphatique ou aromatique formant un pont avec un atome d'oxygène voisin. 



   La demanderesse a maintenant découvert   qu'on   obtient des colorants possédant des solidités exceptionnelles sur fibres et plus particulièrement des solidités à la lumière, au lavage, au chlore, au foulon alcalin, au fou- lon acide et   au,potting'   tout à fait remarquables, lorsqu'on prépare les com- 
 EMI1.3 
 plexes de cuivre ou de nickel des ms-arylformazanes-o.o'dihydroxylês répon- dant à la formule génrale suivante t 
 EMI1.4 
 dans laquelle Me représente un atome de cuivre ou de nickel, Ar est un radical aryle, substitué ou non, et   R, et R sont des radicaux d'amines o.hydroxylées de la série benzénique ou naphtalénique de structure   
 EMI1.5 
 
 EMI1.6 
 où Xe Y et Z peuvent signifier H, 01,

   N029 S03H 802CE39 S02.NH2' 

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 EMI2.1 
 
Ces colorants peuvent s'obtenir avantageusement suivant le procédé décrit dans le brevet belge 519.001 par copulation de deux molécules identi- ques ou différentes d'amines o.hydroxylées aromatiques choisies dans la sé- rie des amines précitées sur un terme copulant de structure 
 EMI2.2 
 où Ar représente un radical d'hydrocarbure aromatique, substitué ou non, et B et D sont des groupements choisis.parmi les radicaux -CN,   -COOH,   -CO.NH2 
 EMI2.3 
 -CHO, -GO.alkyle, -CO.aryle, -C00.7,kyle, -GO.dOOalkyle5 B étant substitué par le premier diazo et D étant substitué en présente   d'un   sel de cuivre ou de nickel ou d'un mélange d'un sel de cuivre et d'un sel de nickel, par le second diazo. 



   Les exemples qui suivent illustrent   1 invention   sans en limiter la portéeo Les parties indiquées sont exprimées en poids. 



  Exemple 1 20,4 parties de   phénylformylacétate   d'éthyle sont dispersées dans 350 parties d'eau en présence d'un agent émulsionnant et d'un excès de glace. 



   A   0110 maximum,   14,2 parties de soude caustique 36  Bé. sont ajoutées et, entre 0 et 5 Co le sel de diazonium obtenu par diazotation de 23,4 parties de 4-nitro-6-sulfo-2-aminophénol, et une solution aqueuse de 16 parties de carbonate de soude, sont ajoutés simultanément. 



   On laisse monter la température vers   20-25 Co   Après deux heures on neutralise avec 12 parties d'acide chlorhydrique 19  Bé. chauffe à   95-100 C.,   ajoute 80 parties de soude caustique 36  Bé., maintient cette température pendant 
10 minutes, neutralise avec 72 parties d'acide chlorhydrique 19  Bé. Après refroidissement et addition de 25 parties de sulfate de cuivre (p.m.250) et d'une solution aqueuse de 19 parties de carbonate de soude, à une température de 0-5 , le sel de diazonium obtenu par   diazotation   de 19,9 parties de 4,6 dinitro-2-aminophénol et une solution aqueuse de 15 parties de carbonate de soude sont ajoutées simultanément. 



   Après 2 heures on chauffe à 85, sale à 2% du volume et filtre, à 20- 
 EMI2.4 
 25 C, le complexe de cuivre du N- ,2-hydrox,y-3,5-dinitrophényl -N - C2  -hydroy-3' -Sulfc-5' t -ni trophényij -ms-phénylformazan,e. 



   Après séchage, on obtient une poudre noire se dissolvant dans l'eau avec une coloration verte et teignant la laine, la soie et des fibres polyamidiques en bain neutre ou faiblement acide, en des nuances vertes de solidités excellentes. 



  Exemple 2. 

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  20,4 parties de phényl formyl acétate d'éthyle sont dispersées dans 125 parties d'eau en présence d'un agent émulsionnant et d'un excès de   gla-   ce. 



   A 0 C Maximum      14,2 parties de soude caustique 36  Bé. sont ajoutées. A une température de 0-5 , le sel diazonium obtenu par   diazotation   de 19,9 parties de   4,6-dinitro-2-aminophénol   et une solution aqueuse de 13,5 parties de carbonate de soude sont ajoutés simultanément. On laisse monter la température vers 20-25 C. Après deux heures on neutralise avec 8,5 parties d'acide chlorhydrique 19  Bé.,chauffe à 95-100 , ajoute 40 parties de soude caustique 36  Bé., maintient cette température pendant 
10 minutes, neutralise avec 36 parties d'acide chlorhydrique 19  Bé.

   Après refroidissement et   addi-<   tion de 28,4 parties de sulfate de nickel   (P.M.284)   et d'une solution aqueuse de 16 parties de carbonate de soude, à une température de 15-20 , le sel de diazonium obtenu par diazotation de 23,9 parties de 1-amino-2-napthol-4-sulfo et une solution aqueuse de 4,5 parties de carbonate de soude sont ajoutés simultanément. 



   On porte la température à   45-500   et   agrès   40 heures on filtre le com- 
 EMI3.1 
 plexe de nickel du N -hydxoxy-3,5-dinitrophény NI -['2' -hydroxy- 4' -sulfo-napthyl""7-ms-phéylf'ormasane . 



   Après séchage on obtient une poudre noire se dissolvant dans l'eau avec une coloration bleue violacée et teignant   lalaine,   la soie et les fibres   polyamidiques,   en bain neutre à faiblement acide, en des   nuances gris-bleu de solidités excellentes. En remplaçant dans l'exemple ci-dessus le sulfate de nickel par le sulfate de cuivre, on obtient   un colorant vert possédant d'excellentes solidités sur fibres. 



   En remplant dans l'exemple ci-dessus le sulfate de nickel par des mélanges en proportions variables de sulfate de cuivre et de sulfate de nickel, on obtient des colorants conduisant à des nuances grises et noires d'excellentes solidités. 



   On obtient des colorants analogues, lorsqu'on utilise comme amino- phénols et métaux ceux qui sont désignés dans le tableau suivant : 

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 EMI4.1 
 
<tb> Premier <SEP> aminophénol <SEP> Second <SEP> aminophénol <SEP> Métal <SEP> Nuance
<tb> 
 
 EMI4.2 
 4-nitro-6-sulfo-2-ami- : 4-chloro-2-amino- : cuivre: bleu verdâ- 
 EMI4.3 
 
<tb> nophénol <SEP> : <SEP> phénol <SEP> : <SEP> tre
<tb> " <SEP> : <SEP> " <SEP> : <SEP> nickel <SEP> : <SEP> brun <SEP> violet
<tb> 
 
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 rr 4-chloio-6-xulò- : : 2-aminophénol : nickel : violet " : 4-ni tro-6-chloro- : cuivre bleu verdâ 
 EMI4.5 
 
<tb> : <SEP> 2-aminophénol <SEP> @ <SEP> @ <SEP> tre
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<tb> n <SEP> @
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<tb> 4-nitro-6-sulfo- <SEP> : <SEP> cuivre <SEP> : <SEP> bleu <SEP> vert
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<tb> 2-aminophénol <SEP> : <SEP> :
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<tb> " <SEP> :

   <SEP> 5-nitro-2-amino- <SEP> nickel <SEP> : <SEP> violet <SEP> rou-
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<tb> : <SEP> phénol <SEP> @ <SEP> @ <SEP> geâtre
<tb> 
 
 EMI4.6 
 4-sulfo-6-ni tro- : 4, 6-dini tro-2-a- : cuivre vert 
 EMI4.7 
 
<tb> 2-aminophénol <SEP> minophénol
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<tb> " <SEP> :" <SEP> nickel <SEP> ' <SEP> brun
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<tb> " <SEP> : <SEP> 4-chloro-2-amino- <SEP> @ <SEP> niokel <SEP> violet
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<tb> @ <SEP> : <SEP> phénol <SEP> @ <SEP> @
<tb> 
 
 EMI4.8 
 fi f 4-ni tro-2-amino- : cuivre : vert bleu phénols : phénol* 
 EMI4.9 
 
<tb> " <SEP> " <SEP> : <SEP> nickel <SEP> brun <SEP> violet
<tb> 
 
 EMI4.10 
 " : 4-nitro-6-chloro : cuivre ; vert bleu 
 EMI4.11 
 
<tb> : <SEP> 2-aminophénol <SEP> @
<tb> 
<tb> " <SEP> @ <SEP> " <SEP> nickel: <SEP> bordeaux
<tb> 
 
 EMI4.12 
 fi : 5-ni tro-2-amino- : nickel :

   brun violet 
 EMI4.13 
 
<tb> phénol <SEP> :
<tb> 
 
 EMI4.14 
 4-chloro-6-sulfo-2- : 5-nitro-2-amino- nickel. brun violet aminophénol : phénol If ' 4-ni tro-2-amino- : cuivre : bleu verdâ- 
 EMI4.15 
 
<tb> @ <SEP> phéonol <SEP> : <SEP> : <SEP> tre
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<tb> 
<tb> 
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<tb> 
<tb> " <SEP> : <SEP> 4-chloro-6-sulfo <SEP> 2- <SEP> @ <SEP> nickelé <SEP> violet
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<tb> 
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<tb> : <SEP> aminophéno <SEP> @
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 5> 

 
 EMI5.1 
 
<tb> Premier <SEP> aminophénol <SEP> Second <SEP> aminophénol <SEP> Métal <SEP> Nuance
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 4-nitro-2-aminophé- <SEP> : <SEP> 1-amino-4-sulfo- <SEP> : <SEP> cuivre <SEP> : <SEP> vert
<tb> 
<tb> nol <SEP> : <SEP> napthol-(2) <SEP> : <SEP> s
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<tb> " <SEP> @ <SEP> " <SEP> @ <SEP> nickel <SEP> violet <SEP> bleu-
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<tb> : <SEP> : <SEP> âtre
<tb> : <SEP> :

   <SEP> :
<tb> 
 
 EMI5.2 
 4-nitro-6-chloro-2- s : cuivre vert 
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<tb> aminophénol
<tb> 
<tb> " <SEP> " <SEP> nickel <SEP> violet <SEP> bleu
<tb> 
<tb> :
<tb> 
 
 EMI5.4 
 4-nitro-6-sulfo-2.- s fi : nickel : bleu marine aminophénol 4, fi-dinitro.-2-ami- l-amino-4-sulfo- cuivre * vert 
 EMI5.5 
 
<tb> nophénol <SEP> 6-nitro-naphtol-(2)
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> " <SEP> nickel <SEP> :gris <SEP> violet
<tb> 
 
 EMI5.6 
 4-nitro-2-amimphénol s f cuivre : vert 4-ohloro-6-aulfo-2-ami* cuivre vert nophnol Î " cuivre vert nophénol u...L vre 4-nitro-6-chloro-2- " cuivre vert bleuà- aminophéno7. tre 
 EMI5.7 
 
<tb> 
<tb> " <SEP> : <SEP> " <SEP> : <SEP> nickel <SEP> : <SEP> gris <SEP> violet
<tb> 
 
 EMI5.8 
 4-méthylxulfonyl-6- j . nickel brun nitro-2.-aminophéno t 
 EMI5.9 
 
<tb> " <SEP> s <SEP> " <SEP> : <SEP> cuivre <SEP> :

   <SEP> vert <SEP> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 4-ni <SEP> ; <SEP> 2-amino-4-nitro-7- <SEP> cuivre <SEP> : <SEP> bleu <SEP> vert
<tb> 
<tb> 
<tb> aminophénol <SEP> sulfo-naphtol-(1) <SEP> : <SEP> :
<tb> 
 
 EMI5.10 
 4-chloxo-6-sulfo-2- : " f nickel f gris violet 
 EMI5.11 
 
<tb> aminophénol
<tb> 
<tb> 4,6-dinitro-2-amino- <SEP> s <SEP> : <SEP> nickel <SEP> : <SEP> brun <SEP> rouge
<tb> 
<tb> phénol <SEP> :
<tb> 
 
 EMI5.12 
 4-nitro-2-antinophé- * cuivre : bleu verdâ- 
 EMI5.13 
 
<tb> nol <SEP> ' <SEP> : <SEP> tre
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> : <SEP> : <SEP> :
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 6> 

 
 EMI6.1 
 
<tb> Premier <SEP> aminophénol <SEP> Second <SEP> aminophénol <SEP> Métal <SEP> Nuance
<tb> 
 
 EMI6.2 
 °-nitro-2-aminophé- : 2-amino-4-nitro-7- nickel brun nol sulfo-napfiiaol( 1 
 EMI6.3 
 
<tb> 5-nitro-2-aminophénol;

   <SEP> cuivre <SEP> vert
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> " <SEP> " <SEP> nickel <SEP> gris <SEP> brun
<tb> 
 
 EMI6.4 
 4-méthylsulònyl-6- 
 EMI6.5 
 
<tb> nitro-2-aminophé- <SEP> - <SEP> nickel <SEP> brun-rouge
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> nol
<tb> 
 
 EMI6.6 
 °-sulfamido-6-nitro- ' nickel brun-rouge 
 EMI6.7 
 
<tb> 2-aminophénol <SEP> @ <SEP> " <SEP> : <SEP> nickel <SEP> : <SEP> brun-rouge
<tb> 
 
 EMI6.8 
 46ydinitro-2-ami- 4-sulfamido-6-ni- cuivre vert jaunâtre nophénol tro-2-aminophénol 
 EMI6.9 
 
<tb> 4-sulfamido-2amino- <SEP> ;

   <SEP> cuivre <SEP> bleu <SEP> vert
<tb> 
<tb> phénol
<tb> 
<tb> " <SEP> nickel <SEP> brun <SEP> rouge
<tb> 
<tb> 
<tb> 4-chloro-6-sulfo-
<tb> 
<tb> 2-aminophénol <SEP> cuivre <SEP> vert <SEP> bleu
<tb> 
 
 EMI6.10 
 4- N-( 3 -Sulfami- cuivre vert bleu do-phényl:-su2fs,m3.do' . -2-LnoD eno.L 4-sulfo-b-chloro- nickel brun rougea- 
 EMI6.11 
 
<tb> 2-aminophénol <SEP> tre
<tb> 
 
 EMI6.12 
 4-sulfo-5-nitro-6- : cuivre ' vert bleu 
 EMI6.13 
 
<tb> : <SEP> chlor-2-aminophé- <SEP> : <SEP> cuivre <SEP> vert <SEP> bleu
<tb> 
<tb> nol
<tb> 
<tb> 
<tb> nickel <SEP> brun
<tb> 
 
 EMI6.14 
 " : 4-sulfomorpholido- :

   ¯ vert 
 EMI6.15 
 
<tb> 6-nitro-2-amino <SEP> cuivre <SEP> vert
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> phénol
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 7> 

 
 EMI7.1 
 
<tb> Premier <SEP> aminophénol <SEP> Second <SEP> aminophénol <SEP> Métal <SEP> Nuance
<tb> 
 
 EMI7.2 
 4-ni 4-sulfo-6-chioo-2- nickel s brun viola- 
 EMI7.3 
 
<tb> aminophénol <SEP> aminophénol <SEP> ce
<tb> 
<tb> 4- <SEP> [N-(3' <SEP> sulfamidophé- <SEP> nickel <SEP> : <SEP> brun <SEP> rouge
<tb> 
 
 EMI7.4 
 ' µ/ nyl)-sulfamido 2-am.no 
 EMI7.5 
 
<tb> phénol
<tb> 
 
 EMI7.6 
 4-méthylsulfonyl-2- :4-nitro-6-sulfamido-2- cuivre : b7.u - ¯ . 
 EMI7.7 
 
<tb> aminophénolaminophénol
<tb> 
 
 EMI7.8 
 1 4-méthyleultonyl-6-ni- cuivre vert bleuµ,- 
 EMI7.9 
 
<tb> nitro-2-aminophénol <SEP> : <SEP> tro-2-aminophénol <SEP> @ <SEP> :

   <SEP> tre
<tb> 
 
 EMI7.10 
 4- N-(3a xulfgqidophé- nickel bordeaux 'J nyl)-eulfamido-2-ami-s s nophénol " 4-nitro-6-oulfamido-2- cuivre vert bleue- 
 EMI7.11 
 
<tb> aminophénol <SEP> ' <SEP> s <SEP> tre <SEP> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> nickel <SEP> brun
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 4-sulfomorpholido-6- <SEP> cuivre <SEP> vert
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> nitro-2-aminophénol
<tb> 
 
 EMI7.12 
 4-sulfamido-6-.nitro- 4-ni cuivre bleu ve;-dW- 
 EMI7.13 
 
<tb> 2-aminophényl <SEP> : <SEP> nophénol <SEP> @ <SEP> tre
<tb> 
<tb> 5-nitro-2-aminophénol <SEP> ;

   <SEP> cuivre <SEP> vert
<tb> 
<tb> nickel <SEP> brun <SEP> violet
<tb> 
<tb> 
<tb> 4-sulfamido-6-nitro- <SEP> cuivre <SEP> ' <SEP> vert <SEP> 
<tb> 
<tb> 2-aminophénol
<tb> 
 
 EMI7.14 
 q.-nitro-2-aminophéno= q.-sulfomorpholido- = cuivre s bleu 
 EMI7.15 
 
<tb> 2-aminophénol
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 5-nitro-2-aminophénol <SEP> cuivre <SEP> vert
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<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> nickel <SEP> violet
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 4-méthylsulfonyl- <SEP> nickel <SEP> violet
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 2-aminophénol <SEP> nickel <SEP> violet
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<tb> 
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<tb> 
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<tb> 
 
 EMI7.16 
 Si le phênp7fox:

  lacétate d'éthyle, comme terme copulant, est remplacé par le   4-ohlorophénylformylacétate   de méthyle, le m-tolylformylacéta- 
 EMI7.17 
 te de méthyle ou l'a-nap.ylformylaoétate d'éthyle, on obtient des colorants de nuances et de solidités semblables. 



   * * En remplaçant le nickel par des mélanges en proportions variables de cuivre et de nickel, on obtient des colorants   conduisant     à   des nuances bleu-marine. 



  Exemple 3. 



   On dissout 
0,35 partie du colorant de l'exemple 1 dans 1 litre d'eau à 40 , et on ajoute à ce bain 

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1,5 partie d'acétate ammonique, puis de 
0,5 à 1,5 partie d'acide acétique à 30%. 



   On entre vers 50  avec 
25 parties de laine, et monte en 1/4 heure à 70 , puis en 1/2 heure à l'ébullition. On maintient le bouillon pendant 3/4 heure. 



   La matière, rincée et séchée, est teinte en nuance verte.

Claims

RESUME.

La présente invention comprend notamment 1 à titre de produits industriels nouveaux les complexes de cui- vre et de nickel des ms-arylfomazanes-0.0" -dihydroxylés répondant à la formule générale EMI8.1 dans laquelle Me représente un atome de cuivre ou de nickel Ar est un radical aryle substitué ou non R1 et R2 représentent des radicaux d'amines o-hydroxylées de la série benzé- nique ou naphtalénique 2 à titre de produits industriels nouveaux les complexes de cui- vre et de nickel des ms-arylformazanes-0.0" -dihydroxylés répondant à la for- mule définie dans le 1 ) et dans laquelle R1et R2 sont des radicaux d'ami- nes o-hydroxylées de structure générale EMI8.2 Dans ces formules X, Y et Z peuvent signifier H, Cl, NO2, SO3H, S02CH3, SO2.NH2, SO2.NY.C6H4.SO2.NH2 ou EMI8.3 3 Les matières,

en particulier la laine, la soie naturelle, les fibres polyamidiques et le cuir, telles quelles ou sous la forme de produits manufacturés, teintes avec les colorànts spécifiés sous 10 et 2 ainsi que leurs applications dans l'industrie. <Desc/Clms Page number 9>

4 Un procédé de teinture, caractérisé par l'utilisation de colorants définis dans 1 et 2 .