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Le brevet principal a pour objet des colorants disazoiques de valeur et leur procédé de préparation. Ce procédé consiste à diazoter des colorants amino-azoiques répondant à la formule générale 1, dans laquelle
R représente un reste benzénique ou naphtalénique possédant, en ortho par rapport au groupe azoïque, un substituant capable de former des oomplexes métallifères, x un atome d'hydrogène ou le groupe SO3H, l'un des symboles 7 le groupe CH3 et l'autre un groupe NH2, puis à les copuler avec des acides ami-
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nohydro$g-naphtalène-sulfoniques répondant à la formule générale 2, dans la- quelle le noyau naphtalénique peut porter un autre groupe SO3H,
Or, la demanderesse a trouvé que l'on obtenait aussi des colorants
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disazoiques de valeur et leurs complexes de métaux lourds en utilisant,
pour la préparation des composés diazolques, des colorants amino-azoïques de for- mule 1, dans laquelle x peut en outre représenter un atome de chlore et R désigne le reste d'un amino-benzène portant un groupe alcoyl-sulfonylique, cyolo-alooyl-
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sulfonylique, aralcoyi-sulfonylique ou aryl-sulfonylique (par exemple -502.
CH3, -S02.C6H11, -SO.CH2.C6H' ou -SO.C6C) et, en position ortho par rapport au groupe aminé, un substituant capable de former des complexes métallifères (par exemple -OH, OCH3 -COOH, -OCH.COOH), et/ou en choisissant comme composantes de copulation terminales des urées asymétriques répondant à la formule 3 dans laquelle
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R' désigne un atome d'hydrogène ou un groupe alaoylique, cyclo- alcoylique, aralcoylique ou arylique,
R" un atome d'hydrogène ou un groupe alooylique et z un atome d' hydrogène ou de chlore ou le groupe SO3H,
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ou bien des composés des séries aliphatique ou hétérocyclique, capables de copulation du fait de la présence du groupement énolique -C(OH)- CE -, ou des composés oapables de copulation, appartenant à la série des hydro
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benzènes,
des hydroxy-naphtalènes et des acides hydroxy-naphtalènet-etilfoni- ques, exempts de groupes acylaminés et copulant en position ortho par rapport à l'hydroxyle.
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Les nouveaux colorants disazolques possèdent, à l'état non métal- lisé, la formule 4, dans laquelle
R représente un texte aromatique de la série du benzène ou du naphtalène, portant un substituant capable de former des complexes métallifères, en position ortho par rapport au groupe azoïque, z un atome d'hydrogène ou de chlore ou le groupe SO3H, l'un des symboles w désigne CH3, et l'autre symbole w désigne un radical lié au reste A par un groupe azoïque, à savoir :
- (a) lorsque R désigne le radical d'un amino-benzène qui porte,
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d'une part, un groupe alcoyl-sulfonylique, cyolo-alooyl-sulfonylique, aral- coyl-sulfonylique ou aryl-sulfonylique et d'autre part, un substituant situé en ortho par rapport au groupe aminé et se prêtant à la formation d'un complexe métallique (aa) un radical répondant à la formule 5 (dans laquelle z désigne un atome d'hydrogène ou de chlore ou le groupe SO3H), ou (ab) un radical répondant à la formule 3, ou (ao) le radical d'un composé appartenant à la série aliphatique
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ou à la série hétérooyolique et se prêtant à la copulation en raison de la
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présence d'un groupement énolique -C(OH) =CH-, ou (ad)
le radical d'un composé capable de copuler en position ortho par rapport au groupe hydroxylique et appartenant à la série des hydroxybenzènes, des hydroxy-naphtalènes et des acides hydroxy-naphtalène-sulfoni- ques dépourvus de groupes acylaminés, et - (b) lorsque R désigne le radical d'un amino-benzène qui est exempt de groupe alcoyl-sulfonylique, cyclo-alcoyl-sulfonylique, aralcoylsulfonylique ou aryl-sulfonylique et possède en ortho par rapport au groupe aminé un substituant se prêtant à la formation d'un complexe métallique (ba) un radical répondant à la formule 3, ou (bb) le radical d'un composé appartenant à la série aliphatique ou à la série hétérocyclique et capable de copuler en raison de la présence d'un groupe énolique -C(OH)=CH0, (bc)
le radical d'un composé capable de copuler en position ortho par rapport au groupe hydroxylique et appartenant à la série des hydroxy-benzènes, des hydroxy-naphtalènes et des acides hydroxy-naphtalène-sulfoniques dépourvus de groupes acylaminés.
A l'état non métallisé, les nouveaux colorants diszoìques teignent le coton et les fibres de cellulose régénérés en nuances oranges et rouges à violettes, que l'on rend solides au lavage et à la lumière par traitement à l'aide d'agents cédant des mataux, par exemple du cuivre. Dans la mesure où la solubilité le permet, on peut encore les transformer en substance, de façon connue, en complexes métallifères correspondants, principalement en complexes de cuivre ou de nickel, et l'on obtient ainsi des colorants directs très solides à la lumière qui teignent aussi les fibres en des nuances oranges et rouges à violettes, solides au lavage et à la lumière. Les nouveaux colorants diszaoìques possèdent une solubilité dans l'eau en partie très améliorée par rapport à celle des produits les plus comparables du brevet principal.
Leurs teintures se distinguent de celles des produits connus par une nuance plus pure et, en partie, par une meilleure solidité au lavage. On a la possibilité d'améliorer les propriétés de teinture de ces colorants en les utilisant sous forme de mélanges. C'est ainsi, par exemple, qu'un mélange de 60 parties du colorant disazoique décrit à l'exemple 28 donné ci-dessous et de 40 parties du colorant diszaoiques de l'exemple 30, se montre un peu supérieur, au point de vue tinctorial, à ces colorants pris séparément.
On met le procédé en oeuvre en copulant avec les composantes de copulation, de préférence en milieu faiblement alcalin., les colorants aminoazoïques diazotés avantageusement de façon indirecte.
Dans les exemples suivants les parties et les pourcentages sont en poids.
EXEMPLE 1.-
On dissout dans 1100 parties d'eau, en ajoutant 20 parties d'une solution à 30 % d'hydroxyde de sodium, 59 parties du sel monosodique du colorant amino-azoique que l'on obtient par copulation alcaline du 1-hydroxy- 2-amino-4-méthylsulfonyl-benzène diazoté avec l'acide 2-(31méthyl-4'-amino) -benzoylamino-5-hydroxy-naphtalène-7-sulfonique, On additionne la solution de 24 parties de solution à 30% d'azotite de sodium, on la refroidit à 5 à l'aide de glace puis on y verse rapidement, en agitant bien, 100 parties d'acide chlorhydrique à 30 %.
Après une agitation de 6 heures entre 10 et 15 , la diazotation est terminée; on réunit alors la suspension formée, en présence d'un excès de carbonate de sodium, avec une solution aqueuse de 39 parties de 2-benzoylamino-5-hydroxy-naphtalène-7-sulfontate de sodium.
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Le nouveau colorant disazoique se forme instantanément. On le précipite de la solution bouillante à l'aide de chlorure de sodium, puis on le sépare par filtration et on le sèche. Il constitue une poudre foncée qui se dissout dans l'eau et dans l'acide sulfurique concentré en donnant des solutions rouge et bleu. Il teint le coton et les fibres de cellulose régénérée, par le procédé de cuivrage ultérieur, en des nuances rouges possédant une bonne solidité à la lumière et au lavage.
EXEMPLE 2. -
Dans 3000 parties d'eau à 80 on dissout 97,2 parties du colorant disazoïque que l'on obtient, d'après les indications de l'exemple 1, par co-
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pulation du 1-hydroxy-2-amino-4-méthylsultonyl-benzène diazoté avec l'acide 2-(3'-méthyl-4'-amino)-benzoylamino-5-hydroxy-naphtalène-l.7-disulfonique , diazotation du colorant amino-mono-azoique et copulation avec l'acide 2-car- béthoxy-amino-5-hydroxy-naphtalène-7-sulfonique. On rend la solution alcaline en ajoutant 100 parties d'ammoniaque à 25% puis on y verse en 30 minutes, à 80 , une solution de 25 parties de sulfate de cuivre cristallisé dans 100 parties d'eau.
La formation du complexe de cuivre du colorant orho.or-
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thol-dîhydroxy-azoïque a lieu très rapidement. On le relargue, on le sépa- re par filtration et on le sèche. Il se dissout dans l'eau en donnant une solution rouge et il teint le coton et les fibres de cellulose régénérée en des nuances rouges tirant sur le bleu; les teintures possèdent une solidité parfaite à la lumière et une bonne solidité au lavage qui peut encore être améliorée par un traitement ultérieur à l'aide d'un composé complexe de cuivre éventuellement basique et à cation actif.
EMI3.3
On obtient un colorant disazo±que métallifère encore plus solide au lavage en utilisant 15,5 parties de sulfate de nickel au lieu de 25 parties de sulfate de cuivre, dans l'exemple ci-dessus, pour la métallisation
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du composé d.sazoque. EXEMPLE 3.-
EMI3.5
On délaie dans 300 parties d'eau le colorant amino-azolque que l'on obtient en copulant, en milieu rendu alcalin par du bicarbonate de sodium, 18,7 parties de 1-hydroxy-2-amino-4-méthyloultonyl-bonzènr diazoté avec 45,2 parties d'acide 2-(3'-méthyl-4'-amino)-benzoylamino-5-hydroxy- naphtalène-1.7-disulfonique. On ajoute à la suspension 7 parties d d'azotite de sodium puis on y verse à 8 , d'un trait en agitant bien, 30 parties d'acide chlorhydrique à 30% La diazotation est achevée au bout d'environ 2 heures.
On verse la suspension du diazoique obtenue, entre 10 et 15 ,
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dans une solution de 41,5 parties de 4t-aoétylamino-phénylamide de l'acide 5-hydroxy-7-sulfonaphtyl(2)-oarbamique et 40 parties de carbonate de sodium
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dans 500 parties d'eau. La formation du colorant disazolque a lieu très ra- pidement. Au bout de 2 heures, on relargue ce colorant et on le sépare par filtration.
Pour le transformer en complexe de cuivre, on le dissout à 80 dans 3000 parties d'eau, on refroidit ensuite la solution à 50-60 , on ajoute 200 parties d'ammoniaque à 25% puis on y verse à cette température, en 30 minutes, une solution de 25 parties de sulfate de cuivre cristallisé dans 500 parties d'eau. Dès que la présence d'un excès de sulfate de cuivre r:'est plus décelable dans un échantillon relargué, on précipite, au sein de la solution de métallisation, le complexe de cuivre du colorant disazoïque formé, en ajoutant 300 parties de chlorure de sodium, on le sépare par filtration
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et on le sèche sous vide à 900.
Le colorant disazolque cuprifère se dissout dans l'eau en donnant une teinte rouge et il teint le coton et les fibres de cellulose régénérée en des nuances rouges possédant une solidité parfaite à la lumière et une bonne solidité au lavage. On peut encore améliorer
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cette dernière par un traitement ultérieur des teintures à l'aide d'un com- plexe de cuivre, éventuellement basique, et à cation actif.
EXEMPLE 4. -
Pour préparer le complexe de nickel du colorant disazoique obtenu à l'exemple 3, on peut opérer de la même façon que pour le complexe de cuivre. On dissout le colorant dans 3000 parties d'eau à 80 , on additionne la solution, après refroidissement à 60 , de 200 parties d'ammoniaque à 25% puis on y verse, à cette température, une solution de 15,5 parties de sulfate de nickel dans 100 parties d'eau. Le complexe de nickel du colorant
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disazolque se forme très rapidement, ce que l'on peut reconnaître au virage de la solution du rouge-violet au rouge. L'addition de la solution de sul-
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fate de nickel achevée, on relargue le colorant disazo5:que nickélifère, on le sépare par filtration et on le sèche.
Il se dissout dans l'eau en donnant une teinte rouge et il teint le coton et les fibres de cellulose régénérée en des nuances rouges tirant sur le brun, qui possèdent une solidité parfaite à la lumière et une bonne solidité au lavage; cette dernière peut être encore améliorée par un traitement ultérieur de la teinture à l'aide d'un complexe de cuivre éventuellement basique et à cation actif.
EXEMPLE 5.-
On délaie dans 400 parties d'eau le colorant amino-azoïque que 1; on obtient en copulant, en milieu rendu alcalin par du carbonate de soude,
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18,9 parties de l'acide 1-hydroxy-2-amino-benzène 4-sulfonique diazoté avec 37,2 parties de l'acide 2-(3'-mé%hyl-4'-anino)-benzoylamino-5-hydroxy-naph- talène-7-sulfonique. On ajoute à la suspension 7 parties d'azotite de sodium et on la refroidit à 8 On ajoute alors à cette température 30 parties d'acide chlorhydrique concentré et on agite pendant 2 heures environ.
On verse la suspension du diazoïque obtenue, entre 5 et 10 dans une solution de 41,5
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parties de 4' acétrlaminô-pb.énylàdë dè ' l' deidé x 5=h,pdr-" 1 ( - -earbâmique et 40 parties de carbonate de:'sodium dans- 500 parties dteau.Là copulation a-1jeu très tapïdément-,a g bout de 8:heures;or3, porteZ±"asae a"70,-on relargue le colorant dtsamo!quep&8Sé en'solution avec 50 parties de chlorure de socliV4:goliele sépare pa¯ filtratio. et¯.on le sèche à 900 dans le vide. Il constitue une poudre brun-rouge qui se dissout dans l'eau en donnant une solution rouge et qui teint le coton et les fibres de cellulose régénérée en des nuances rouges pures ; celles-ci deviennent violet-rouge et solides au lavage et à la lumière par traitement à l'aide de sels de cuivre.
On peut également transformer, en substance, le colorant disazoi- que préparé selon l'exemple précédent, en un complexe métallifère, soluble dans l'eau, en particulier en un complexe de cuivre ou de nickel ; ceux-ci teignent les fibres de cellulose" en des nuances rouge-bleu très solides à la lumière.
EXEMPLE 6.-
On délaie dans 400 parties d'eau le colorant amino-azoique que l'on obtient en copulant, en milieu rendu alcalin par du carbonate de sou-
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de, 18,7 parties de 1-hydroxr-2-amino-4-méthrl-sulfonl-benzène diazoté avec 37,2 ttwties d'acide 2-(4'-amino-3'-méthyl)-benzoylamino-5-hydroxy- naphtalène-7-sulfonique. On ajoute à la suspension 7 parties d'azotite de sodium puis on la refroidit entre 6 et 8 On ajoute à cette température, en agitant, 30 parties d'acide chlorhydrique concentré et on poursuit l'a- gitation pendant 2 heures environ. On verse la suspension du diazoïque, entre 15 et 20 , dans une solution de 15 parties de 2-hydroxy-maphtalène, 6 parties d'hydroxyde de sodium et 30 parties de carbonate de soude dans 400 parties d'eau.
Le colorant disazoïque se forme très rapidement. On le relargue dans la solution chaude en ajoutant du chlorure de sodium, on le
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sépare par filtration et on le sèche à 90 dans le vide. Ce nouveau colo- rant est une poudre noire qui se dissout dans l'eau en donnant une solution rouge et qui teint le coton et les fibres de cellulose;' régénérée,par le procédé de cuivrage ultérieur, en des nuances rouges solides à la lumière.
EXEMPLE 7.-
On délaie dans 400 parties d'eau le colorant amino-azotque que l'on obtient en copulant, en milieu rendu alcalin par du carbonate de soude, 18,7 parties de 1-hydroxy-2-amino-4-méthyl-sulfonyl -benzène diazoté avec 37,2 parties d'acide 2-(4'-amino-3'-méthyl)-benzoylamino-5-hydroxynaphtalène-7-sulfonique, puis on effectue la diazotation de la façon indiquée à l'exemple précédent. On verse la suspension du diazoïque, entre 15 et 200, dans une solution de 30,5 parties d'acide 1-hydroxy-naptalène-
3.8-disulfonique et 40 parties de carbonate de sodium dans 500 parties d' eau ; le colorant disazoique se forme rapidement. On le précipite au bout d' environ 2 heures de la solution chaude en ajoutant du ohlorure de sodium puis on le sépare par filtration.
On opère comme à l'exemple 3 pour la transformation en complexe de cuivre. Le colorant disazoique euprifèn se dissout dans l'eau en donnant une teinte rouge et il teint le coton et les fibres de cellulose:? régénérée en des nuances rouges possédant une solidité parfaite à la lumière et une bonne solidité au lavage. On peut encore améliorer beaucoup cette de - nière par un traitement ultérieur des teintures avec un complexe de ouivre éventuellement basique et à cation actif.
Le complexe de nickel du colorant disazofque préparé selon l'exem- ple 4 se dissout dans l'eau en donnant une solution rouge; il teint le coton et les fibres de cellulose régénérée en des nuances rouges possédant une bonne solidité à la lumière et au lavage. On peut encore améliorer beaucoup cette dernière par un traitement ultérieur des teintures avec un complexe de cuivre éventuellement basique et à cation acte.
Le tableau suivant groupe d'autres colorants disazoques pouvant être obtenus par le présent procédé. Ces colorants sont définis par les colorants amino-azoiques (colonne 2) et les composantes de copulation (colonne 3) servant à leur synthèse, ainsi que par la nuance de leur teinture (colonne 5). On les fixe sur la fibre par le procédé de ouivrage à un bain ou à deux bains ou bien, si leur solubilité dans l'eau le permet, on les utilise pour la teinture sous forme de leurs complexes de cuivre ou de nickel.
Les colorants disazofques désignas par A dans la colonne 4 sont ceux que 1' on cuivre sur la fibre; B désigne les colorants diszaoiques cuivrés en substance et C les composés complexes de nickel. Par raison de simplicité, l'a- cide 2-(4'-amino-3'-méthyl)-benzoylamino-5-hydroxy-naphtalène-7-sulfonique, généralement employé pour la synthèse des colorants amino-azoiques répondant à la formule 1, est désigné par AMBOS.
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<tb>
<tb>
Ex <SEP> (2) <SEP> (3) <SEP> (4) <SEP> (5)
<tb> N
<tb> 8 <SEP> Acide <SEP> 2-amino-benzène- <SEP> 4'-acétylamino-phényl- <SEP> A <SEP> rouge
<tb> 1-carboxylique <SEP> amide <SEP> de <SEP> l'acide <SEP> 5AMBOS <SEP> hydroxy-7-sulfonaphtyl
<tb> (2)-carbamique
<tb> 9 <SEP> d <SEP> Propylamide <SEP> de <SEP> l'acide <SEP> A <SEP> rouge
<tb>
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5-hydroxy7-sulfonaPh-
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<tb>
<tb> tyl <SEP> (2)-carbamique
<tb> 10 <SEP> d <SEP> Benzylamide <SEP> de <SEP> l'acide <SEP> A <SEP> rouge
<tb> 5-hydroxy-7-sulfonaphtyl <SEP> (2)-carbamique
<tb> 11 <SEP> Acide <SEP> 1-hydroxyl-2-ami- <SEP> 4'-benzoylamino-phényl- <SEP> C <SEP> rouge
<tb> no-benzène-4-sulfoni- <SEP> amide <SEP> de <SEP> l'acide <SEP> 5-hyque# <SEP> acide <SEP> 2-(3'- <SEP> droxy-7-sulfonaphtyl
<tb> méthyl-4'-amino)-ben- <SEP> (2)
-carbamique
<tb> zoylamino-5-hyàroxynaphtalène-1.7-disulfonique
<tb>
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12 l-hydroxy-2-amino-ben- Phénylamide de l'acide C rouge
EMI6.5
<tb>
<tb> zène-4-sulfamide <SEP> # <SEP> 5-hydroxy-7-sulfonaph-
<tb>
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acide 2-(3'-métHyl- tyl (2)-carbamique 4'-amino)-benzoylamino- 5-hydroy-naphtalène-
EMI6.7
<tb>
<tb> 1.7-disulfonique
<tb> 13 <SEP> l-hydroxy-2-amino-4- <SEP> 41-propionylamino-phé <SEP> A <SEP> rouge
<tb> éthylsulfonyl-benzène <SEP> nylamide <SEP> de <SEP> l'acide <SEP> 5- <SEP> bleu
<tb> # <SEP> AMBOS <SEP> hydroxy-7-sulfonaphtyl
<tb> (2)-carbamique
<tb>
EMI6.8
14 l-hydrosy-2-amino-4- 41-acétylamina-phényl- A rouge méthylsulfonyl-'6enzène amide de l'acide -hy- bleu .-.
> acide 2-(4'mé- droxy-7-sulfonaphtyl
EMI6.9
<tb>
<tb> thyl <SEP> -3'-amino)-benzoyl- <SEP> (2)-carbamique
<tb> amino-5-hydroxy-naphta-
<tb>
EMI6.10
lëne-7-sulfonique
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<tb>
<tb> 15 <SEP> 1-hydroxy-2-amino-4- <SEP> 4'-acétylamino-phényl- <SEP> C <SEP> rouge
<tb> méthylsulfonyl-benzène <SEP> amide <SEP> de <SEP> l'acide <SEP> 5-hy-
<tb> #AMBOS <SEP> droxy-1.7-disulfonaphtyl <SEP> (2)-carbamique
<tb>
EMI6.12
16 d 4'-acétylamino-phênyl- A rouge
EMI6.13
<tb>
<tb> amide <SEP> de <SEP> l'acide <SEP> 8-hy- <SEP> bleu
<tb> droxy-6-sulfonaphtyl
<tb> (2)-oarbamique
<tb>
EMI6.14
17 Acide 1-hydroxy-2-ami- 41-phényl-phénylamicle A rouge no-benzène-4-sulfonique de l'acide 5-hydroxy- bleu 1NB0S 7-sulf onaphtyl ( 2 ) -car-
EMI6.15
<tb>
<tb> bamique
<tb>
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Ex '############# NIP (2) (3) (4) (5)
18 1-hydroxy2-amino-4- Méthylamide de l'acide A violette ohloro-benzëne####. 5-hydroxy-7-sulfonaAMBOS phtyl (2)-carbamique 19 acide lLamino-2-hydro- 4'-benzoylamino-phé- A violette
EMI7.2
<tb>
<tb> xy-naphtalène-4-sul- <SEP> nylamide <SEP> de <SEP> l'acide <SEP> 5-
<tb>
EMI7.3
fonique -----p à&305 hydroxy-7-sulfonaphtyl (2)-carbamique 20 Acide 1-méthozy-2-ami- 4'-aoétylino-phényl- A rouge
EMI7.4
<tb>
<tb> no-benzène-4-sulfoni- <SEP> amide <SEP> de <SEP> l'acide <SEP> 5-hyque <SEP> AMBOS <SEP> droxy-7-suifonaphtyl
<tb> (2)-carbamique
<tb>
EMI7.5
21 Acide l-amino-'benzene- Cyclohexylamide de A écarlate 2-carboxyl3.que ".
l' acide 5-hydrogy-7-
EMI7.6
<tb>
<tb> Acide <SEP> 2-(3'-méthyl-4'- <SEP> sulfonaphtyl <SEP> (2)-caramino)-benzoylamino- <SEP> bamique
<tb> 5-hydroxy-naphtalène-
<tb> 1.7-disulfonique
<tb>
EMI7.7
22 1-hydroicy2-amino-ben- dO C rouge
EMI7.8
<tb>
<tb> zène-4-méthyl-sulfamide# <SEP> Acide <SEP> 2-(3'-
<tb>
EMI7.9
méthyl-4'-amino)-benz cylamino-5-hydroxy-
EMI7.10
<tb>
<tb> naphtalène-1.7-disulfonique
<tb>
EMI7.11
23 Acide 2-amino-benzène- 3'-sulfamido-phCn3rla- A rouge 1-carboxylîque mide de l'acide 5-hy-
EMI7.12
<tb>
<tb> AMBOS <SEP> droxy-7-sulfonaphtyl
<tb> (2)-oarbamique
<tb>
EMI7.13
24 1-hydroaçy-2-amino-q.- 3'-sulfo-phénylamide B bordeaux
EMI7.14
<tb>
<tb> méthylsulfonyl-benzène <SEP> de <SEP> l'acide <SEP> 5-hydroxy-
<tb>
EMI7.15
----p àN305 7-sulfonaphtyl (2)
carbamique 25 1-hydroxy-2-amino-4- Acide 2-oarbéthoxy- A rouge méthylsulfonyl-benzène amino-5-#1droxy-naph- rubis --. AY30S talène-7-sulfonique
EMI7.16
<tb>
<tb> 26 <SEP> d <SEP> Acide <SEP> 2-acétylamino- <SEP> A <SEP> rouge
<tb> 5-hydroxy-naphtalène- <SEP> rubis
<tb> 7-sulfonique
<tb> 27 <SEP> d <SEP> Acide <SEP> 2-benzoylamino- <SEP> B <SEP> rouge
<tb> 5-hydroxy-naphtalène- <SEP> tirant
<tb>
EMI7.17
1.7-disulfonique sur le bleu
EMI7.18
<tb>
<tb> 28 <SEP> d <SEP> Acide <SEP> 2-phénylaoétyl- <SEP> A. <SEP> rouge
<tb> amino-5-hydroxy-naph-
<tb>
EMI7.19
talène-7-sulforzique 29 d Acide 1-ohloro-2-ben- A rouge tizoylamino-5-hydroa- rant sur naphtaléne-7-sulfoni- le bleu
EMI7.20
<tb>
<tb> que
<tb>
<Desc/Clms Page number 8>
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<tb>
<tb> Ex.
<tb>
N <SEP> (2) <SEP> (3) <SEP> (4) <SEP> (5)
<tb>
EMI8.2
30 1-hydroar-2-amino-°- Acide-2-(3'-métharl- A rouge méthlsulfanyl-benzène 4'-amino)-benzoylami- bleu ###0 no-5-hydro-naphtalène-7-sulfonique 31 1±hydroxy-2-amino-4- Acide 2-(4'-amino)- A rouge méthylsulfonyl-benzène benzoylamino-5-hydro- tirant ###AHBOS ± iha¯,chtalène-7-sul- sur le
EMI8.3
<tb>
<tb> fonique <SEP> bleu
<tb> 32 <SEP> d <SEP> Acide <SEP> 2-(3'-amino)- <SEP> A <SEP> rouge
<tb> benzoylamino-5-hydro- <SEP> tirant
<tb> xy-naphtalène-7-sul- <SEP> sur <SEP> le
<tb> fonique <SEP> bleu
<tb> 33 <SEP> l-hydroxy-2-amino-4- <SEP> Acide <SEP> 2-oarbéthoxy- <SEP> rouge
<tb> méthylsulfonyl-benzène <SEP> amino-5-hydroxy-naph- <SEP> tirant
<tb> acide <SEP> 2-(3'-mé- <SEP> talène-7-sulfonique <SEP> sur <SEP> le
<tb> thyl-4'-amino)
-benzoyl- <SEP> jaune
<tb> amino-5-hydroxy-naphta-
<tb>
EMI8.4
.7-disulfonique 34 do Acide 2-aoétylamino- B rouge ti- 5-hydroxy-naphtalêne- rant sur le
EMI8.5
<tb>
<tb> 7-sulfonique <SEP> jaune
<tb>
EMI8.6
35 d Acide 2-carbéthoxy- B rouge tiamino--5-hydrogy-naph- rant sur le
EMI8.7
<tb>
<tb> talène-1.7-disulfoni- <SEP> jaune
<tb> que
<tb> 36 <SEP> d <SEP> Acide <SEP> 2-aoétylamino- <SEP> B <SEP> rouge <SEP> ti-
<tb> 5-hydroxy-naphtalène- <SEP> rant <SEP> sur <SEP> le
<tb> 1.7-disulfonique <SEP> jaune
<tb> 37 <SEP> d <SEP> Acide <SEP> 2-phénylaoétyl- <SEP> B <SEP> rouge
<tb>
EMI8.8
amino-5-hydrocry-naphtalène-7-suifonique 38 dO Acide 1-ohloro-2- B rouge ticarbéthoicy-amino-5- rant sur
EMI8.9
<tb>
<tb> hydroxy-naphtalêne- <SEP> le <SEP> bleu
<tb> 7-sulfonique
<tb> 39 <SEP> d <SEP> Acide <SEP> 2-(4'-amino)
- <SEP> B <SEP> rouge
<tb> benzoylamino-5-hydro- <SEP> bleu
<tb>
EMI8.10
xy-naphtalène-7-suifonique 40 dO Acide 2-cinnamoylami- A rouge no-5-hydroxy-naphtalène--sulfo3.,ue 41 l-hydroxy-2-amino-4- Acide 2-carbéthoxy. A rouge éthylsuifonyl-benzène amino-5-hydroxy-na- -tirant ##. acide 1-chloro- phtalène-'j-su3.foxii- sur le bleu 2-(3'-méthyl-4'-amino)- que benzoy-lamino-5-hydroxynaphtalène-7-sulfoni- que ¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯ ¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯
<Desc/Clms Page number 9>
EMI9.1
.
NO (2) (3) (4) (5) 42 1-hydro-zy-2-amino-4- Acide 2-benzoylamino- A rouge méthylsulfonyl-benzêne 5-hydrox,p-naphtalène- #-. acide 1-ohloro-2- 1.7-disulfonique (3 -méthyl-4 -amino)¯ benzoylamino-5-hydrornaphtalène-7-sulfoni-
EMI9.2
<tb>
<tb> que
<tb>
EMI9.3
43 CI Acide 2-phénylacétyl- A' rouge tiamino-5--hydro naph- rant sur talène-7-sulfonique le 'bleu 44 d Acide 2-phénoxyacétyl- A rouge t3.-
EMI9.4
<tb>
<tb> amino-5-hydroxy-naph- <SEP> rant <SEP> sur
<tb>
EMI9.5
talène-7-sulfonique le bleu 45 do Acide 2-(3f-méthyl- A rouge 4'-amino)-'benzoylami- bleu
EMI9.6
<tb>
<tb> no-5-hydroxy-naphta-
<tb>
EMI9.7
1 è ne-7-sulf on:
i.que 46 1-hydroiry-2-amino-4- Acide 2-benzoylamino- A rouge ti-
EMI9.8
<tb>
<tb> méthylsulfonyl-benzè- <SEP> 5-hydroxy-naphtalène- <SEP> rant <SEP> sur
<tb>
EMI9.9
ne ## Acide 2-(4'- 7-oulfonique le bleu aéthyl-3'-amino)-benzoylamino-5-hydro-
EMI9.10
<tb>
<tb> naphtalène-7-sulfonique
<tb>
EMI9.11
47 do Acide 2-carbéthoxy- A rouge am3.no-5-hydroxy-naphtalène-7-sulfonîque 48 l-hydroxy-2-amino-4- Acide 2-acétylamino- A rouge ti- êthylsulfony7.-berzêne 5-hydroxy-naphtalène- rant sur ###.
AMBOS 7-sulfonique le bleu 49 l-hydroxy-2-amino-4- Acide 2-oarbéthoxy- A rouge ti-
EMI9.12
<tb>
<tb> (4'-méthyl)-phénylsul- <SEP> amino-5-hydroxy-na- <SEP> rant <SEP> sur
<tb>
EMI9.13
fonyl-benzène #. phtalère-7-sultonique le jaune acide 2-(3'-méthyl-4'-
EMI9.14
<tb>
<tb> amino) <SEP> -benzoylamino-
<tb>
EMI9.15
5-hydroxy-naph'talêne- 1. 7-dsi.lf onique 50 Acide 2-amino-5-mëthyl- Acide 2-benzoylamino- A rouge sulfonyl-benzène-1- 5-hydror-naphtalènecarboxylique 31 7-sulfonique 0S
EMI9.16
<tb>
<tb> 51 <SEP> Acide <SEP> 2-amino-4-méthyl- <SEP> Acide <SEP> 2-carbéthoxy- <SEP> A <SEP> rouge
<tb> sulfonyl-benzène-1-car- <SEP> amino-5-hydroxy-na-
<tb>
EMI9.17
boxylique###.
AMBOS phtalène-7-sulfonique 52 l-carboxyméthoxy-2-a- dO A rouge ino-4-méthylsulfonylbenzène AMBOS 53 1-hydroxy-2-amino-4- Diméthylamide de l'a- A rouge êthylsulfonyl-benzè- cide 5-hydroxy-7-sulne A1OS que fonaphtyl (2)-carbami-
<Desc/Clms Page number 10>
EMI10.1
NO (2) (3) (4) (5) 54 1-hydrozy-2-amino-°- Acicle 2-cinnamoylami- A rouge mêthylsulfonyl-'benzë- no-5-hydroxy-naphtane > AMBOS lène-1.7-disulfonique 55 1-hYdroi[Y2-aminO-4- Acide 2-crotonylami- B rouge
EMI10.2
<tb>
<tb> méthyl-sulfonyl-ben- <SEP> no-5-hydroxy-naphta-
<tb>
EMI10.3
zêne###> acide 2- lène-7-suifonique ( 3' -mé thrl-°' -amino)
-
EMI10.4
<tb>
<tb> benzoylamino-5-hydro-
<tb>
EMI10.5
ic-naphtalène-1.7di.f3u1fonique 56 do Acide 2-benzoylamino- A rouge
EMI10.6
<tb>
<tb> 5-hydroxy-naphtalène-
<tb> 7-sulfonique
<tb>
EMI10.7
57 l-carboxymêthoxy-2- 4'-acétylamino-phényl- A rouge amino-benzène -. amide de l'acide 5AMBOS hydrox-7-sulfonaph-
EMI10.8
<tb>
<tb> tyl <SEP> (2)-carbamique
<tb>
EMI10.9
58 Acide 3-amino-naPhta- d A rouge
EMI10.10
<tb>
<tb> lène-2-carboxylique <SEP> bleu
<tb>
EMI10.11
..
AMBOS
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<tb>
<tb> 59 <SEP> l-hydroxy-2-amino-4- <SEP> Acide <SEP> 2-carbéthoxy- <SEP> B <SEP> rouge
<tb>
EMI10.13
'benzyl-sulfoByl-'ben- 5-hydroxy-naphtalène- tirant sur zone¯¯> AMBOS 7..7-disulfonique le bleu 60 1-hydro3cy-2-amino-4- do B rouge oyclohexylsulfonyï- tirant sur benzène >A OS le bleu 61 Acide 1-hydroxy-2- 4'-phényl-phénrlami- A rouge amino-be.nzène-4-sul- de de l'acide 5-hydro- bleu tonique ## Acide xy-7-sulfonaphtyl (2)- 2-(°t-méthl-3'-amino) carbamique benzoy,lamino-5-hydroxy"naphtalène-7-aul-
EMI10.14
<tb>
<tb> fonique
<tb>
EMI10.15
62 Acide 2-amino-benzè- Acide 2-oarbéthoxy- A rouge
EMI10.16
<tb>
<tb> ne-1-carboxylique <SEP> amino-5-hydroxy-na- <SEP> brun
<tb>
EMI10.17
.,-3.
Acide 2-(4'-mé- phtalêne-7-sùlfonique thyl-3 ' -amino ) -ben-
EMI10.18
<tb>
<tb> zoylamino-5-hydroxynaphtalène-7-sulfonique
<tb>
EMI10.19
63 1-hydroxy-2-amino-4- Acide 2-carbéthoxy- A rouge éthyl-sulfonpl-ben- amino-8-hydroxy-na- tirant sur zène AMOS phtalène-6-sulfonique le bleu 64 Acide 2-amino-l-hydro- 2-hydroxy-naphtalëne A rouge -6-chloro-benzène- 4-sulforque AMBOS 65 2-amino-l-hydroxy- do A rouge
EMI10.20
<tb>
<tb> benzène-4-sulfamide
<tb>
EMI10.21
AOS
<Desc/Clms Page number 11>
EMI11.1
<tb>
<tb> Ex.
<tb>
N <SEP> (2) <SEP> (3) <SEP> (4) <SEP> (5)
<tb>
EMI11.2
66 Acide 2-amino-naphta- 2-hydroxy-naphtalène A rouge
EMI11.3
<tb>
<tb> lène-3-carboxylique
<tb> # <SEP> AMBOS
<tb> 67 <SEP> Acide <SEP> 1-amino-2- <SEP> d <SEP> A <SEP> violette
<tb> hydroxy-naphtalène-
<tb> 4-sulfonique
<tb> AMBOS
<tb> 68 <SEP> 2-amino-1-hydroxy- <SEP> Acide <SEP> 2-hydroxy <SEP> A <SEP> rouge
<tb>
EMI11.4
benzêne-4-méthyl maphtalène-6-sulfosulfamide > AMBOS nique
EMI11.5
<tb>
<tb> 69 <SEP> Acide <SEP> 1-amino-2- <SEP> d <SEP> A <SEP> violette
<tb> hydroxy-naphtalène-
<tb>
EMI11.6
4-sulfonique
EMI11.7
<tb>
<tb> AMBOS
<tb> 70 <SEP> 2-amino-1-hydroxy- <SEP> Acide <SEP> 1-hydroxy <SEP> A <SEP> rouge
<tb> benzène-4-sulfanili- <SEP> naphtalène-4-sulfode <SEP> # <SEP> AMBOS <SEP> nique
<tb> 71 <SEP> 2-amino-1-hydroxy- <SEP> Acide <SEP> 2-hydroxy- <SEP> B <SEP>
rouge
<tb> 4-méthyl-sulfonyl- <SEP> naphtalène-4-sulfobenzène# <SEP> Acide <SEP> nique
<tb> 2-(4'-amino-3'méthyl)-benzoylamino-
<tb> 5-hydroxy-naphtalène-
<tb> 1.7-disulfonique
<tb> 72 <SEP> 2-amino-1-hydroxy- <SEP> d <SEP> C <SEP> rouge
<tb> 4-méthylsulfonylbenzène <SEP> # <SEP> acide
<tb> 2-(4'-amino-3'-
<tb>
EMI11.8
mëthyl)
-benzoylapiino-
EMI11.9
<tb>
<tb> 5-hydroxy-naphtalène-
<tb> 1.7-disulfonique
<tb> 73 <SEP> 2-amino-1-hydroxy <SEP> Acide <SEP> 2-hydroxy- <SEP> B <SEP> rouge
<tb> 4-méthylsulfonyl- <SEP> naphtalène-3.6benzène <SEP> # <SEP> AMBOS <SEP> disulfonique
<tb> 74 <SEP> d <SEP> Acide <SEP> 2-hydroxy- <SEP> B <SEP> rouge
<tb> naphtalène-6.8dlsulfonique
<tb>
EMI11.10
75 dO 1-hydroxy-4-méthyl- A brun
EMI11.11
<tb>
<tb> benzène <SEP> rouge
<tb> 76 <SEP> Acide <SEP> 1-amino-2- <SEP> d <SEP> A <SEP> violet
<tb>
EMI11.12
hydrogy-naphtalène- brun
EMI11.13
<tb>
<tb> 4-sulfonique <SEP> #
<tb> AMBOS
<tb>
EMI11.14
77 2-amino-l-hydroxy- 1-hydroxy-2.4-dimé- A brun
EMI11.15
<tb>
<tb> 4-méthylsulfonyl- <SEP> thyl-benzène <SEP> rouge
<tb> benzène <SEP> # <SEP> AMBOS
<tb>
<Desc/Clms Page number 12>
EMI12.1
<tb>
<tb> EX,
<tb> N <SEP> (2)
<SEP> (3) <SEP> (4) <SEP> (5)
<tb>
EMI12.2
78 Acide 2-amino-1- 1-phényl-3-méthyl- A brun hydroxyenzène-4- 5-pyrazolone rouge sulfonique## AMBOS 79 Acide 2-amino-ben- 1-phényl-3-méthyl-5- A brun zène-1-carboxylique pyrazolone-3'- su.- orange b AMBOS famide 80 2-amino-l-hydroxy- 2-hydroxy-naphtalëne A rouge 4-mê-bhylsulfonyl-
EMI12.3
<tb>
<tb> benzèn# <SEP> Acide
<tb> 2-(3'-amino-4'méthyl)
-benzoylamino-5-hydroxy-naphta-
<tb>
EMI12.4
lène-7-sulf onique 81 2-amino-1-hydrogxy- Acétylacétamino- A rouge
EMI12.5
<tb>
<tb> 4-méthylsulfonyl- <SEP> benzène <SEP> orange
<tb> benzène <SEP> % <SEP> AMBOS
<tb> 82 <SEP> d <SEP> Acide <SEP> barbiturique <SEP> A <SEP> rouge
<tb> orange
<tb> 83 <SEP> Acide <SEP> 2-amino-ben- <SEP> d <SEP> A <SEP> orange
<tb> zène-1-carboxylique
<tb> # <SEP> $AMBOS
<tb>
EMI12.6
84 1-hydroxy-2-amino- 1-acétylamino-7-
EMI12.7
<tb>
<tb> 4-méthylsulfonyl- <SEP> hydroxy-naphtalène <SEP> A <SEP> rouge
<tb>
EMI12.8
benzène > AââBOS brun 85 do Acide l-(4'-hydroxy)- A orange phényl-3-méthyl-5pyrazolone-3 ' -''oarboxylique 86 1-hydroxy-2-amino- l-(4'-amino)
-phényl- A orange
EMI12.9
<tb>
<tb> 4-méthylsulfonyl-6- <SEP> 3-méthyl-5-pyrazolone
<tb>
EMI12.10
chloro-'benzêne.-# Acide 2-(3'-méthyl- 4 ' -amino ) -benz oyi-
EMI12.11
<tb>
<tb> amino-5-hydroxynaphtalène-1.7-disulfonique
<tb>
EMI12.12
87 1-hydro3W-2-amino- 1- ( -4'-(4"-acétyla- A orange
EMI12.13
<tb>
<tb> benzène-4-méthyl- <SEP> mino)-phényl) <SEP> -phényl <SEP> rouge
<tb> sulfamide <SEP> # <SEP> AMBOS <SEP> 3-méthyl-5-pyrazolone
<tb>
<Desc/Clms Page number 13>
EXEMPLE 88. -
Dans un bain de teinture constitué par une solution de 0,1 par- tie du colorant disazoïque pouvant être obtenu selon l'exemple 5, paragra- phe 1, et 300 parties d'eau exempte de chaux, à 50 on introduit 10 par- ties de coton préalablement mouillé.
On porte le bain en 30 minutes à l'ébullition et on maintient l'ébullition pendant 15 minutes. Au cours de la teinture on ajoute 3 à 4 parties de sulfate de sodium sous la forme d'une solution aqueuse concentrée. La teinture achévée, on laisse, dans le bain, la marchandise ainsi teinte se refroidir en 15 à 20 minutes jusqu'à 50 , on la rince puis on la traite par du sulfate de cuivre ou par un complexe de cuivre éventuellement basique et à cation actif.
On teint d'une façon semblable les fibres de cellulose régénérée.
On effectue également la teinture de la même manière avec les produits métallisés en substance, par exemple avec le colorant disazoïque cuprifère obtenu selon l'exemple 3, paragraphe 2 ; traitement ultérieur des teintures aux sels de cuivre, en particulier en combinaison avec des composés à cation actif, peut souvent, ici aussi, améliorer encore leurs propriétés.