BE542496A - - Google Patents

Description

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   . L'invention concerne un traitement du polyéthylène irradié pour en améliorer la stabilité aux hautes températures, par exemple entre environ 125 et 1750 C. dans l'air. A cet effet, on enduit le polyéthylène irradié (en abrégé p.e.i.), avec un vernis durcissable peu perméable   à   l'air, qui adhère bien à sa surface, 
La Compagnie demanderesse, dans son brevet belge n    520.401   du 3 juin   1953,  pour "Procédé de polymérisation par les électrons de grande éner- gie" et dans son 1er perfectionnement du 7 décembre 1953, a décrit le traite- ment du polyéthylène par des électrons de grande énergie, de façon à le rendre plus résistant aux solvants et aux températures élevées (125 à 175  C ou supé- rieures).

   Le p.e.i., après bombardement par les électrons, conserve sa forme sans fluage aux températures mentionnées, tandis que le polyéthylène non   ir-   

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 -radié fond et coule aisément dès son 110 C environ, son ramollissement, en opération continue, intervenant vers 75 à 90  C. Dans bien des applications, le p.e.i. se trouve exposé pendant de longues durées à des températures nettement supérieures 4 celles du polyéthylène non irradié, mais le   p.e.i.   subit alors une lente dégradation, car sa surface présente des piqûres et une tendance   à   couler. 



   On rencontre une autre difficulté quand on applique le p.e.i. en ruban enroulé autour d'un conducteur ou extrudé sur   celui@ci,   l'irradiation étant ef- fectuée ensuite sur le conducteur isolé. On peut également irradier le poly- éthylène par une dose convenable, puis le broyer pour pouvoir   l'extruder   sur le conducteur. Or, le p.e.i. en contact avec le cuivre à des températures d'environ 125 à   175 C,   ou supérieures, maintenues environ 25 à 50 heures ou davantage, provoque une réaction avec le métal, ce qui verdit le film superficiel, Il en résulte une adhérence moindre du p.e.i. au cuivre, une baisse des propriétés électriques du conducteur et une dégradation indésirable de   l'isolant,   surtout aux températures élevées.

   L'incorporation des antioxydants dans le p.e.i. amé- liore quelque peu la résistance à l'oxydation, mais aux températures élevées, des pertes de poids indésirables se produisent, On peut ralentir encore   ltoxy-   dation en forçant la dose de   l'antioxydant,   mais il en faut alors des quantités si grandes que les propriétés électriques du conducteur isolé sont   fâcheusement   affectées. 



   Suivant   l'invention,   on   rend le     p.e.i,   extrêmement résistant à l'oxy- dation et à la dégradation aux températures de l'ordre de 150 à   175 00.*pendant   de longues durées. Si l'on applique le procédé aux conducteurs isolés par le   p.e.i.,   on peut les maintenir longtemps à de hautes températures, sans verdis- sement de l'interface entre le conducteur et le p.e.i. A cet effet , on appli- que à la surface du p.e.i. un enduit résineux qui le protège contre l'oxygène, et qui adhère bien à la surface du p.e.i. 



   Le choix du vernis protecteur doit satisfaire à certaines exigences ténacité, flexibilité, résistance à la fissuration après durcissement une fois appliqué au p.e.i., bonne adhérence à ce dernier. La Compagnie demanderesse a fait la constatation surprenante qu'en appliquant des vernis au   p.e.i.,   on peut satisfaire aux conditions mentionnées, tandis que sur du polyéthylène non irra- dié, il est difficile de réaliser des films continus, uniformes et mouillant bien la surface du polyétrhylène.   De   façon imprévue, l'irradiation du polyéthylène par 

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 des électrons de grande énergie, supprime les difficultés de cet ordre, les mêmes vernis donnant alors des couches uniformes et continues, qui mouillent la surface du p.e.i. à tous les points de contact. 



   Les vernis trouvés tout-à-fait favorables dans la pratique, sont à base de dérivés phénol-aldéhydiques modifiés, par exemple par des huiles des phénols alcoylés, de la colophane ou ses dérivés, etc.., ou encore par les résines alkyd modifiées par des huiles ou par des résines naturelles ou par des phénols, etc.. Les vernis employés peuvent être d'un poids moléculaire assez bas pour rester liquides sans addition de solvants ; on peut aussi les dissoudre dans des substances convenables : essence de pétrole, xylènes hydro- carbures aliphatiques, butanol, acylates aliphatiques, par exemple l'acétate d'amyle, etc.. 



   Parmi les vernis utilisables, on citera par exemple ceux de phénol et d'aldéhyde (notamment les produits de condensation du phénol avec le formal- déhyde,   l'acétaldéhyde,   etc.), les dérivés phénolaldéhydiques   modifiés,   par exemple par des phénols alcoylés, comme les crésols, ou le t-butyl-phénol; les résines phénolaldéhyde modifiées par les résines polyvinylal; les résines   éthoxy-   lines, les résines phénolaldéhyde modifiées par des huiles, par exemple celles dérivées du para-tertiaire   amylphénol   et   d'un   aldéhyde ; les produits de conden- sation phénoliques modifiées par la colophane, etc..;

   les résines alkyd modifiées résultant de la condensation d'un ou plusieurs alcools polyhydriques avec un acide ou anhydride polycarboxylique, et avec un ou plusieurs des modificateurs suivants cités comme exemples : colophane, huiles grasses non siccatives, semi-   siccatives ou siccatives ; acidesgras, etc... et quelle que soit l'origine   végétale, animale ou synthétique de toutes ces substances, etc..; des esters, notamment les glycérides des acides gras, etc..; ainsi que tous mélanges d'un   ou plusieurs de ces modificateurs avec des résines naturelles ; tous   produits équivalents. 



   Comme exemples d'acides ou anhydrides polycarboxylés intervenant dans la fabrication des résines alkyd mentionnées, on citera les acides oxalique, malonique, succinique, adipique, azélalque, phtalique (éventuellement halogéné, comme les acides ou anhydrides)   tétrachlorophtalique,   4-chlorophtalique, iso- 
 EMI3.1 
 pht:Ùique, téréphtalique, composés d'addition de l'hexachlorocyclopentadisne 

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 et d'anhydride maléique. Parmi les alcools polyhydriques utilisables en prati- que, on mentionnera les glycols éthylénique, diéthylénique,   propylénitue,   la gly- cérine, le sorbitol, le pentaéryrithrite, etc..

   On peut utiliser aussi comme      modificateurs des alcools monohydriques, par exemple bouillant au-dessus de   150 C,   comme les éthers alcoylés des glycols, entre autres les éthers   alcoylés   des éthylène et diéthylène glycols, etc... 



   Parmi les modificateurs des résines, on peut citer les   huiles   grasses, brutes, cuites ou soufflées, comme les huiles de lin, de bois de Chine, de ricin, de'soja,   d'olticica,   les acides des huiles de lin, de copra ,les acides palmitique, stéarique, oléique, etc.. La proportion des modificateurs peut être largement variée, par exemple entre 5 et 70 % en poids par,rapport à l'ensemble des modificateurs, de l'alcool polyhydrique et des acides ou anhydrides polybasiques employés. On préfère les limites de 10 à 60 % , La fabrication de tels vernis est assez connue pour ne pas exiger de description; la présence de pigments ou de teinture dans les vernis n'étant pas exclue. 



   On peut modifier les vernis ci-dessus, notamment ceux du type phénolique ou du type alkyd modifié par les huiles, par dtautres substances      comme les résines amido-aldéhydes, telles que celles des types mélamine-for-      maldéhyde, urée-aldéhyde, ainsi que des résines   amido-aldéhydiques   modifiées, par exemple celles de   mélamine   et formaldéhyde modifiées par les alcools buty- lique ou éthylique,   etc...   De telles compositions sont couramment employées en revêtement; leur préparation est également connue.. 



   On préfère appliquer le vernis à la surface du   p.e.i.   à un état de dilution tel que la teneur en solides sait d'environ   10   à 60 % , pouren fa- ciliter l'application. Les modalités de celle-ci peuvent être variées; on peut immerger la pièce recouverté de p.e.i. ou mouiller sa surface par le vernis liquide ou dissous, en procédant par projection au pistolet, ou au pinceau, etc.. L'épaisseur du revêtement résineux doit être comprise entre environ 0,013 mm et l'épaisseur qui réduirait la flexibilité après exposition prolongée aux températures élevées. Des   épaisseurs   totales d'environ 0,25 mm sont avantageuses, mais on peut utiliser des épaisseurs supérieures dans cer- taines applications.

   Une fois la surface du p.e.i. enduite de vernis, on porte 

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 l'ensemble avec avantage, entre environ 100 à   125  C.   pendant 15 à 60   minutes   environ, pour sécher la surface et déterminer la prise du vernis. On peut accélérer la prise, soit en élevant la température vers 150 à 175 C, soit en incorporant au vernis des accélérateurs avant de les appliquer à la surface du p.e.i. Parmi les accélérateurs utilisables, figurent divers siccatifs comme les sels métalliques d'acides gras à longue chaîne, comme l'octoate de manganèse, etc..; également les naphténates de plomb, de fer, de manganèse, eqc.. L'action exigée de ces accélérateurs s'exerce même lorsque leur taux est assez petit, usuellement moindre que 0,5 % du poids total de la résine d'enduction. 



   Le polyéthylène utilisé est un solide provenant de la polymérisation de l'éthylène à haute température et sous forme pression ; son poids moléculaire peut être d'environ 10.000 à 30. 000 ou davantage. On trouve dans le commerce parmi les produits utilisables de ce genre, ceux appelés "DYNH" de la Bakélite Corporation à Bound Brook (New Jersey, U.S.A.) 1'"ALATHAN" de la firme Du Pont de Nemours, le polyéthylène "MARLEX" de la Philips Petroleum Company américaine,   etc.,.   



   Ltappareil accélérateur d'électrons permettant d'irradier le poly- éthylène , et son emploi, ont été décrits/antérieurement. La dose d'irradiation peut être de l'ordre de 2 x 106R   à   15 ou 20 x 106R , même davantage. On choisit cette dose d'après l'application finale,.le type du polyéthylène, notamment son procédé'de fabrication, son poids moléculaire, d'après son mode d'emploi par broyage ou par moulage, etc.. Quand le polyéthylène a été   préa-   lablement irradié en feuilles, rubans, puis enroulé comme isolant sur des conducteurs, on peut employer des   dose   d'irradiation supérieures à celles applicables au p.e.i. broyé, puis extrudé sur un conducteur électrique. 



  D'autres articles,   corame   des récipients, des garnitures, etc.. peuvent être irradiés à plus forte dose, car ils ne seront pas exposés à d'autres défor- mations physiques avant ou après traitement par le vernis. Ainsi, il est évident   qu'en   pratique, la dose d'irradiation du polyéthylène n'a rien de critique. On n'exclut pas l'incorporation de charges avant ou après   l'ir-   radiation, avant ou pendant le broyage. Parmi ces charges, on peut citer 

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 les silices fines, comme l'aérogel de silice, la silice d'hydrolyse gazeuse, le noir de carbone, etc.. 



   Le polyéthylène à irradier peut avoir n'importe quel état physi- que et n'importe quelles dimensions. S'il est finement divisé et destiné au broyage, puis au moulage par extrusion par exemple, on peut irradier des particules fines directement par les électrons. Par ailleurs, le polyéthylène peut être irradié sous forme d'article fini, bouteille, garniture, etc... 



  Il peut être sous forme d'une couche isolante sur un conducteur; on soumet alors l'ensemble à l'irradiation par des électrons. Tel est le cas des isolants dans les encoches des moteurs, les bobinages de moteurs'- ou de gé- nératrices, les isolants des bobines et des transformateurs, les rubans protecteurs, etc.. Le traitement des conducteurs isolés au p.e.i. est, d'ailleurs, indépendant de la présentation de ces conducteurs, qu'il s'agisse de bobinages pour moteurs, génératrices, transformateurs, ou d'éléments con- ducteurs, assemblés ou non. 



   Voici des exemples illustratifs de l'invention, mais non limita- tifs. Les parties sont pondérales. 



  Exemple   1 :   
On a irradié une feuille de polyéthylène (bakélite DYNH)   d'en-   viron 2,5 mm d'épaisseur par une dose d'électrons de grande énergie de 15 x 106R, (R désigne l'unité Roetgen). On a revêtu un carré de cet échantillon par   immersion   dans une solution résineuse d'une composition glycérophtalique modifiée par la colophane et l'huile de lin, modifiée ensuite par une compo- sition résineuse de formaldéhyde et de p-t-butylphénol. A cet effet, on a   immergé   tout l'échantillon dans le vernis qui titrait environ 50   %   de solides avec environ 0,1 % de   naphténate   de plomb et de cobalt comme siccatifs. 



  On a cuit le vernis sur l'échantillon vers 125  C pendant environ 1 heure   @/@,   On a alors disposé dans une étuve à circulation d'air, chauffée à 150 C, côte à r côte un échantillon non enduit, de   même   épaisseur,et l'échantillon enduit. 

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   On a pesé chacun d'eux avant le chauffage et à divers intervalles. Après 
50 heures à 150  C, le poids du p.e.i. non enduit a commencé à descendre rapidement, la pièce manifestant des signes de dégradation par piqûres superficielles et fusion des arêtes. Au moment de la-sortie finale, après 
50 heures à 150  C, la vitesse de perte atteignait 25 % du poids initial par 1.000 heures à cette température. Par contre, l'échantillon revêtu du vernis décrit ne présentait aucune piqûre superficielle, ni fusion aux   arêtes, après 5. 500 heures ; perte de poids correspondait a 0,5 % du poids   initial pour 1.000 heures.      



  Exemple 2 : 
Un fil de cuivre d'environ 6,35 mm de diamètre a été revêtu d'un ruban de polyéthylène de section 0,13 x 25,4 mm irradié à 7,5 x 106R, le poids moléculaire initial avoisinant 21.000. Sur le conducteur, on a enroulé une couche de ce ruban irradié avec recouvrement à mi-largeur. On a préparé de même, un autre conducteur isolé, puis on l'a plongé dans un vernis glycéro- phtalique modifié par la colophane et l'huile de lin, semblable à celui de   11 exemple   1, mais non remodifié par la résine phénolique. Ce vernis contenait les mêmes siccatifs qu'à l'exemple 1. Le conducteur isolé et enduit a été conservé environ 12 heures à froid pour vaporiser le solvant et amorcer la prise de la couche superficielle.

   Les deux conducteurs ont été disposés dans l'étuve à circulation d'air à 100  C., pour noter les réactions de l'iso- lant avec le cuivre. Après 72 heures, l'isolant non enduit de résine glycéro- phtalique présentait des taches vertes, l'isolant étant devenue faible et   caséeux.   La surface de cuivre manifestait sa corrosion par des plages ver- dâtres et des rugosités. Par   contre.-le   conducteur verni sur son isolant n'avait aucun signe de corrosion métallique ou de coloration du p.e.i. ; même après 500 heures à 100 C. la ténacité du ruban isolant ne s'était pas modifiée de façon sensible.

   On a disposé aussi dans l'étuve à air à 150 C. un autre conducteur isolé et verni comme ci-dessus, après 500 heures , l'isolant restait incolore et sa ténacité inchangée malgré les conditions dures qu'il avait subies. 

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  Exemple 3 : 
On/a traité un ruban de polyéthylène de   0,13   x 25,4 mm par des élec- trons de grande énergie à dose   7,5   x 106R. On l'a enroulé sur un fil de cuivre de 6,35 mm de façon que l'épaisseur totale du polyéthylène atteigne 1,524 mm. Un autre fil isolé de même, a été plongé dans le vernis glycéro- phtalique de l'exemple 2 et sèché en surface 12 heures à froid. Les deux conducteurs verni et non verni ont été disposés dans l'étuve à air à 200  C. et surveillés à divers intervalles. Celui non verni s'est assombri fortement en moins de 48 heures,devenant presque noir ; sa surface extrême était piquée,   l'isolant devenu très faible et caséeux ; lepolyéthylène ne pouvait plus   être étiré à froid.

   Au contraire, l'échantillon verni, malgré une certaine détérioration après 500 heures à 200  C, restait incolore sous là vernis et conservait sa ténacité, sa flexibilité et sa possibilité d'étirage à froid,, Exemple 4 : 
En incorporant certains stabilisants spécifiques dans le polyéthy- lène avant de l'irradier par les électrons, puis en le revêtant d'un vernis convenable, on obtient certaines améliorations de sa résistance à l'air aux températures élevées. Ainsi, du polyéthylène stabilisé par deux proportions de la N-N'-dinaphtyl-p-phénylène diamine a été mis en feuilles dont des éprouvettes ont été soumises aux électrons de grande énergie, doae 15 x 106R. 



  On a ensuite plongé un échantillon de chaque feuille respectivement dans le vernis A de l'exemple 1, et le vernis B de   l'exemple   2. Après séchage   d'en-   viron   4   heures de chaque pièce vernie, on a placé dans l'étuve à air à 150 C. des échantillons vernis et non vernis pendant des durées diverses, avec examens périodiques. Le tableau I résume les conditions d'essai et les cons- tatations faites, le "claquage" indiqué signifiant que le p.e.i. était devenu sombre, piqué et commençait à s'onduler sur les   artes.   

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  TABLEAU i 
 EMI9.1 
 
<tb> Poids <SEP> du <SEP> stabilisant <SEP> Vernis <SEP> Duréeavant <SEP> Poids <SEP> perdu
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<tb> 
<tb> claquage <SEP> à <SEP> et <SEP> durées
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<tb> 150 c <SEP> durée
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<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 0,2 <SEP> aucun <SEP> 1.000 <SEP> heures <SEP> 12 <SEP> % <SEP> / <SEP> 1.000 <SEP> heures
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<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 0,5 <SEP> aucun <SEP> : <SEP> 2.000 <SEP> heures <SEP> 3 <SEP> % <SEP> / <SEP> 1.000 <SEP> heures
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<tb> 
<tb> 
<tb> 0,2 <SEP> : <SEP> Vernis <SEP> a <SEP> :Bon <SEP> après <SEP> 5. <SEP> 500 <SEP> h <SEP> : <SEP> 0,6% <SEP> / <SEP> 1.000 <SEP> heures
<tb> 
<tb> 
<tb> (à <SEP> 5. <SEP> 500 <SEP> h)
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<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 0,5 <SEP> : <SEP> Vernis <SEP> B <SEP> :Bon <SEP> après <SEP> 2.800 <SEP> h <SEP> :

   <SEP> 0,15%/ <SEP> 1.000 <SEP> heures
<tb> 
<tb> 
<tb> (à <SEP> 2.800 <SEP> h)
<tb> 
 
On voit d'après ces chiffres que le stabilisant ne suffit pas à protéger le p.e.i. pendant le chauffage continu à 150 c. Au contraire, le p.e.i. stabilisé et enduit de vernis avait une stabilité nettement améliorée,. puisque dans un cas, après   5.500   heures, il n'y avait pas de détérioration apparente, et qu'il en était de même, dans l'autre cas, après 2.800 heures. 



  On voit, en outre, qu'en associant le stabilisant au taux de   0,5%   et le re- vêtement par le verin, la vitesse de perte de poids était tombée à   0,15 %   par 1. 000 heures, au lieu de 0,5 % par 1.000 heures de l'exemple 2 sans le stabilisant. 



  Exemple 5 
Le revêtement d'un vernis sur le p.e.i. en relève de façon marquée la résistance à l'abrasion, ainsi qu'on va le démontrer. 

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   Sur une barre de laiton carrée, d'environ 9,5 mm de côté, on a enroulé deux couches de polyéthylène ayant   0,13 mm   d'épaisseur, puis on a irradié par des électrons de grande énergie au taux d'environ 7,5 x 106r. 



  On a plongé à deux reprises, le p.e.i. dans un vernis d'une résine phénol- alcoyle-formaldéhyde, modifiée par l'huile de soja et dissoute dans un mé- lange de xylène et d'essence de pétrole à la concentration d'environ 50 % de solides. On a sèché 4 heures à la température ordinaire pour vaporiser le solvant et amorcer le durcissement.On a préparé un échantillon supplé- mentaire en immergeant à deux reprises deux épaisseurs de 0,13 mm de ruban de verre, dans la même résine modifiée et on a séché de même. On a alors traité à chaud pendant diverses durées, des éprouvettes de p.e.i. vernies, de rubans de verre vernis et de p.e.i. non verni.

   On a alors mesuré compa- rativement la résistance de chaque surface à l'abrasion au moyenhdu disposi- tif décrit par Mathes dans la General Electric   Review de   1940, tome 43, page   467-470,   la charge étant de 1,8 kg. Les résultats figurent au tableau II. 



  .TABLEAU II- 
 EMI10.1 
 
<tb> Modalités <SEP> du <SEP> Echantillon <SEP> du <SEP> polyéthylène <SEP> irradié <SEP> Ruban <SEP> de <SEP> verre
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<tb> 
<tb> 
<tb> 
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<tb> 
<tb> chauffage <SEP> sans <SEP> vernis <SEP> avec <SEP> Deux <SEP> couches <SEP> trempé <SEP> dans
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<tb> sans <SEP> vernis <SEP> avec <SEP> vernis
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<tb> de <SEP> vernis <SEP> le <SEP> vernis <SEP> 
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<tb> 
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<tb> 
<tb> 
<tb> 3 <SEP> h <SEP> à <SEP> 150 <SEP>   <SEP> C <SEP> : <SEP> 1560 <SEP> tours <SEP> 20.000 <SEP> tours <SEP> 1.500 <SEP> tours
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<tb> 
<tb> 35 <SEP> J <SEP> à <SEP> 150 <SEP>   <SEP> c <SEP> : <SEP> flue, <SEP> n'a <SEP> pu <SEP> être <SEP> : <SEP> 3,400 <SEP> tours <SEP> :

   <SEP> 780 <SEP> tours
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> essayé
<tb> 
 
On a obtenu des résultats semblables en utilisant une résine phénol formaldéhyde soluble dans l'eau, par elle-même tout-à-fait fragile à l'état durci. Cependant, en appliquant la solution de cette résine dans un mélange d'eau et dialcool, à une surface de p.e.i., puis chauffant 35 heures à 150 C, on a constaté que le revêtement restait extrêmement flexible et bien résistant à l'abrasion. 

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   L'invention permet donc d'employer le p.e.i. daps l'air à haute température pendant de longues durées, sans qu'il se détériore de façon visible. 



  Les conducteurs ainsi isolés se prêtent à fabriquer des bobinages pour moteurs fonctionnant pendant des durées relativement longues, jusqu'à des températures d'au moins 155  C, sans nuire à l'isolement. Ce résultat inattendu s'oppose au fait que, jusqu'à présent, le p.e.i. s'oxyde à l'air à haute température et se détériore prématurément. Dans la fabrication des moteurs, au lieu d'utiliser des conducteurs isolés par le p.e.i. enduit à son tour d'un des vernis protec- teurs ci-dessus, on peut constituer les bobinages par le conducteur isolé, plonger l'ensemble dans la vernis, et cuire pour effectuer la prise sur   l'iso-   lant   p.e.i.   



   Suivant une autre modalité de l'invention, on peut vernir des   cou-   ches de   p.e.i.   sur une face, puis en former des rubans utilisables comme iso- lants ou protecteurs. L'invention convient très bien à l'emballage de divers objets dont le conteneur comporte du   p.e.i.   En traitant la couche de p.e.i. avant et après l'avoir mise sur l'objet à protéger, on peut soumettre le p.e.i. à de hautes températures, sans qu'il se détériore par l'oxygène de   l'air.   En évacuant le volume renfermé dans le polyéthylène, on peut fabriquer des objets scellés que l'on peut traiter à haute température ,par exemple pour les   stéri-   liser, sans que le film de p.e.i. se détériore sur ses faces intérieures et extérieures.

Claims (1)

1. -RESUME - REVENDICATIONS - --------------------------------- I - Polyéthylène irradié par des électrons de grande énergie et revête d'une résine synthétique en couche uniforme et adhérente, cette couche étant à base d'une résine alkyd (glycérophtalique par exemple), modifiée par des huiles et/ou par une composition du phénol avec un aldéhyde et/ou par de la colophane. Ce revêtement peut être encore à base d'une résine phénol-aldé- hydique.

   II - Conducteurs électriques émaillés revêtus de polyéthylène irradié ,sur lequel on dépose finalement, en couche .unique ou en couches minces superposées, une résine d'un des types indiqués ci-dessus. Application aux bo- binages des machines et transformateurs électriques, ainsi qu'aux encoches des machines électriques.

   III - Mode de protection du polyéthylène,au contact de/cuivre pur ou allié d'une part, de l'air d'autre part, jusqu'à des températures dè l'ordre de 155 C.,suivant lequel on revêt le polyéthylène irradié d'une résine artifi- cielle de l'un des types ci-dessus mentionnés.