BE544769A - - Google Patents

Description

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   La présente invention a pour objet, à titre de produits industriels nouveaux, des sels de colorants solubles dans l'eau, con- tenant un colorant azoïque sous forme de cation. L'invention vise également la préparation de ces sels de colorants à partir de co-   loraats   azoïques insolubles dans l'eau, contenant certains hété- rocycles azotés. 

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   La demanderesse a trouvé que l'on obtient des sels de colorants stables, solubles dans l'eau, lorsqu'on procède comme suit: on fait réagir des agents alcoylants appropriés à température élevée sur des colorants azoïques dépourvus de groupes se dissociant avec une réaction acide et susceptibles de former des sels, qui répondent à la formule   A - N = N - B    dans laquelle A désigne un système hétérocyclique comprenant un ou plusieurs noyaux, dont un noyau oxazolique ou isoxazolique lié par un de ses atomes de carbone au groupe azoïque, et B désigne le reste d'une composante azoïque qui peut être encore transformée lorsque la molécule de colorant est formée. 



   Le noyau oxazolique ou isoxazolique peut être par exemple condensé avec un noya benzénique ou naphtalénique; tous les noyaux peuvent porter encore-des substituants dans le cadre de la défini- tion, par exemple des atomes d'halogène, des groupes alcoyliques, alcoxyliques, aralcoyliques,   cycloalcoyliques, .aryliques,   nitro, acylamino, alcoylsulfonyliques, arylsulfonyliques, sulfamides, et des groupes d'esters d'acides carboxyliques, tandis que les substi- tuants se dissociant dans l'eau avec une réaction acide, tels que les groupes sulfoniques ou carboxyliques, sont exclus. Dans les colorants azoïques utilisés selon l'invention, le reste A proviendra souvent de la composante diazoïque. 



   Le reste B lié au groupe azoïque désigne souvent le reste d'une composante de copulation, par exemple le reste d'une amide arylique d'un acide acylacétique, un reste hydroxyarylique 

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 pu aminoarylique de la série benzénique ou naphtalénique, un reste 5-hydroxypyrazolique ou 5-aminopyrazolique, un reste 3-indolylique un reste   2,4-dihydroxyquino]inyle-(3)   ou 2,4,6-trihydroxy-pyrimidi- nyle- (5). Le terme de composante azoïque utilisé dans la défini- 
 EMI3.1 
 tion de l'invention ne comprend pas seulement les co[:t:o;::: tf.tS de copulation azoïque, mais également des restes qui   sont modifiés   par la suite dans le-colorant azoïque après la copulation, par exemple par alcoylation des groupes p-hydroxyliques ou acylation des groupes p-aminos.

   De même, le terme de composante azoïque   @@   doit pas signifier que seuls les colorants préparés par copulation azoïque seront utilisés, au   contraire,.:.   les colorants utilisés selon l'in- vention peuvent être préparés selon une méthode quelconque, en particulier également par condensation de composés nitrosoaryliques, 
 EMI3.2 
 par exemple de composés p-nitrce:::amino-1;laphtaléniqes, p-nitroso- amino-phényliques, p-nitroso-hydroxypneliques et p-nitroso-   hydroxynaphtaléniques   avec des composés aminoxazoliqueset aminb- isoxazoliques. 



   On obtient des sels de colorants particulièrement pré- cieux à partir de odorants oxazolyl-p-aminophényl-monoazoïques et 
 EMI3.3 
 isoxazolyl-p-aminophényl-monoazoxques. Le noyau oxazolique ou isoxazolique peut être condensé avec des noyaux isocycliques; le groupe amino peut être primaire, secondaire ou tertiaire et appartenir à un noyau hétérocyclique hydrogéné, comme dans les      'composés pipéridiniques, morpholiniques, 1,2,3,4-tétrahydroquino- ].iniques, julolidiniques, lilolidiniques et périmidiniques; le reste   p-ph:nylénique   du groupe   p-aminophénylazoïque   peut être substitué dans le cadre de la définition et faire partie d'un système de noyau condensé, par exemple d'un noyau naphtalénique, 

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 benztriazolique, benzimidazolique ou indazolique.

   Les substituants des groupes amino peuvent appartenir à la série alipha- tique, araliphatique, cycloaliphatique, aromatique isocyclique ou hétérocyclique. Ils peuvent être encore substitués, tels qu'ils le sont par exemple dans les composés hydroxyalcoyliques, fluor- alcoyliques, cyanalcoyliques, alcoxyalcoyliques, phénoxyalcoyliques, alcoxyphényliques, alcoylphényliques, hâlogénophényliques, alcoyl- benzyliques, halogénobenzyliques et alcoxybenzyliques. 



   Les agents alcoylants appropriés à la préparation des sels de colorants conformes à l'invention sont par exemple les esters d'acides minéraux forts et d'acides sulfoniques organiques, formés de préférence avec des alcools de poids moléculaire peu élevé. 



  Entrent en premier lieu en ligne de compte les chlorures bromures et iodures d'alcoyle, les halogénures d'aralcoyle, les sulfates de dialcoyle, les estersalcoyliques d'acides arylsulf oniques, tels que les sulfates d'alcoyle du p-méthyl-benzène, les sulfates d'alcoyle des halogénobenzène, et les sulfates d'alcoyle des nitrobenzènes. 



  La réaction des colorants azoïques utilisables conformément à l'ih- vention avec des agents alcoylants appropriés se fait avec avantage dans un solvant organique inerte ; les sels de colorants se séparent alors de la solution et peuvent être isolés par filtration. Comme solvants organiques inertes on peut utiliser par exemple les hydro- carbures, comme le benzène, le toluène, les xylènes, le cyclohéxane, les hydrocarbures halogènes tels que le tétrachlorure de carbone, et le tétrachloréthylène et le monochlorobenzène et les dichloro- benzènes, ainsi que les nitrobenzènes. On peut également travailler dans des hydrocarbures aliphatiques liquides à point d'ébullition plus élevé et dans des mélanges de ces solvants inertes.

   On peut 

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 également travailler dans un excès d'agent alcoylant, qui-joue aussi le rôle de solvant pour les colorants azoïques, à condition que la température de réaction ne soit pas trop élevée et la durée de la réaction pas trop longue. La réaction est exotherme; toutefois pour déclencher la réaction, il faut chauffer les composantes, en particulier en présence de solvants ou de diluants inertes. Dans certains cas favorables, l'alcoylation réussit également en sus- pension aqueuse, de préférence en présence d'agents mouillants et de dispersion inertes, ou bien dans des alcools à poids moléculaire peu élevé, ainsi que des éthers et des cétones, L'agent alcoylant est utilisé avec avantage en excès. Les groupes aminos primaires et secondaires peuvent quelquefois être alcoylés eux aussi.

   Toutefois, il semble que la formation du sel de cyclammonium se fera plus faci- lement que l'alcoylation des groupes amino primaires et secondaires. 



   Pour isoler les sels de colorants conformes à l'invention des solvants organiques, on peut par exemple éliminer ceux-ci par distillation, éventuellement sous pression 'réduite. On peut aussi les extraire avec de l'eau des solvants non miscibles avec l'eau. 



  La grande stabilité des sels de cyclammonium conformes à l'inven- tion permet d'éliminer aussi les solvants organiques par distilla- tion à la vapeur d'eau. En solution aqueuse on peut faire préci- piter les sels de colorants par addition de chlorure de sodium, de chlorure de potassium et le cas échéant sous la forme de sels doubles à l'aide de chlorure de zinc ou de cadmium. 



   Les sels de colorants conformes à l'invention répondent à la formule générale 
LA' - N    = N - B]@     X@   

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 dans laquelle A' désigne un système de N-alcoyloxazolium ou de   N-alcoyl-isoxa-   zolium, relié au groupe azoïque par un atome de carbone du noyau oxazolique   ou.isoxazolique   et comprenant un ou plusieurs noyaux, . 



  3 désigne ' le reste d'une composante azoïque quelconque, y compris le reste d'une composante de copulation qui peut être encore modifiée après la copulation azoïque et   X@ dàsigne un anion équivalent au cation coloré ; dernier ne doit   pas contenir de substituants se dissociant avec une réaction acide et susceptible de former des sels, tels que les groupes sulfoniques ou carboxyliques. 



     L'anion - est   dérivé le plus souvent d'acides minéraux ou organiques forts, par exemple d'acides   halogénhydriques,   d'acides sulfuriques, d'acides sulfoniques aromatiques. Il sera la plupart du temps un ion chlore, brome, iode, méthosulfate ou éthosulfate, sulfate, bisulfate, p-toluènesulfonate. Cependant, les cations colo- rés fortement basiques forment également avec des acides faibles des sels stables, par exemple avec l'acide acétique, formique, oxa- lique, lactique ou tartrique- Le colorant basique lui-même peut être stable,de sorte que   X@ peut   également désigner l'ion hydroxyle. 



  On a souvent avantage à préparer et utiliser des sels doubles, en particulier les sels doubles de chlorure de zinc et de cadmium. 



  L'anion   X   peut donc désigner aussi un reste d'un acide plus complexe, par exemple l'ion chlorozincate ou chlorocadmiate. 



   On voit que l'anion ne joue qu'un rôle secondaire, les caractéristiques tinctoriales sont déterminées par le cation. Les sels de cyclammonium conformes à l'invention peuvent être considé- rés comme des colorants basiques. Ils sont bien solubles dans l'eau, 

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 en particulier sous la forme de leurs sels formés avec des acides organiques ou minéraux forts. Les composés moins solubles peuvent être facilement dissous dans l'eau en présence d'acides. 



   Les sels de colorants conformes à l'invention teignent le coton mordancé au tannin et au tartre émétique, la soie, le cuir et les fibres synthétiques polymères contenant de l'azote, composées pour une part prépondérante d'acrylonitriles, en teintes le plus souvent très pures. Les teintures ainsi obtenues se dis- tinguent souvent par une très bonnes solidités à la lumière. 



   Les exemples suivants illustrent l'invention sans toute- fois en limiter la portée. Sauf indication contraire, les parties sont comprises en poids. 



  Exemple 1. 



   On chauffe à reflux pendant 30 minutes sous atmosphère d'azote une solution de 7,4 parties de 2-amino-6-mêthylbenzoxazole dans 300 parties de toluène absolu avec 2 parties   d@amidure   de so- dium finement pulvérisé. La suspension du sel de sodium de 2-amino- 6-méthylbenzoxazole ainsi obtenue est additionnée de   7e5   parties p-nitrosodiméthylaniline fraichement préparée et'on chauffe la solution réactionnelle pendant 3 heures à   reflux   ( cf. Brown, J. A.C.S. 73,4608 (1951)). Puis on l'évapore à sec au vide et on extrait le résidu à chaud avec de l'acide acétique à 25%.

   En   refroi*   dissant   extrait   acétique on le neutralise prudemment avec de la. soude caustique concentrée et on filtre et sèche le colorant qui a précipité, 
On fait réagir une solution de 2,8 parties de   ce@colo-     @   rant dans 100 parties de chlorobenzène à températured'ébullition per   @   dant une   heures'.avec. 1,5   parties de sulfate de diméthyle dans 

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 10 parties de chlorobenzène. Le colorant obtenu après refroidisse- ment est alors filtré. 



   Le colorant violet ainsi obtenu est dissous dans 200 parties d'eau chaude   et, @après   traitement de la solution avec un peu de noir animal, reprécipité avec 1,5 parties de chlorure de zinc et 10% de chlorure de sodium. Le colorant a l'aspect d'une poudre violet bleu, qui se dissout dans l'acide sulfurique con- centré avec une coloration jaune et dans l'eau avec une coloration violette. Il teint les fibres de polyacrylonitriles, la soie et le coton mordancé en bain acétique en teintes violettes possédant de bonnes propriétés de solidité. 



   Le tableau 1 contient quelques composés nitroso qui, condensés avec le 2-amino-6-méthylbenzoxazole selon la mé- thode ci-dessus, produisent des colorants fournissant'des sels de colorants possédant également de bonnes propriétés lorsqu'on les traite avec les quantités de substances indiquées. 



   Tableau I 
 EMI8.1 
 
<tb> Composante <SEP> nitroso <SEP> Parties <SEP> de <SEP> Parties <SEP> de <SEP> Agent <SEP> alcoylant
<tb> colorant <SEP> solvant
<tb> 
 
 EMI8.2 
 le 1 ?,-dithyl- 3,1 195 1,5 p. de sulfate de 
 EMI8.3 
 
<tb> amino-4-nitroso- <SEP> diméthyle
<tb> benzène
<tb> 
 
 EMI8.4 
 le 1-N-éthyl-N-ben- 3,7 195 1,7 p. ae bromure de zylanino-4-nztroso- benzylc 
 EMI8.5 
 
<tb> benzène
<tb> 
 Les deux sels de colorants cités se dissolvent dans l'eau avec une coloration violette et dans l'acide sulfurique concentré avec une coloration jaune et teignent les fibres de polyacrylonitriles en teintes violettes. 



     Lorsqu'on   utilise dans les exemples ci-dessus au lieu 
 EMI8.6 
 de 6-taéthyl-2-aminobensoxazole °,2 parties de 2-aminoxazole, on obtient des colorants possédant des propriétés tout à fait analogues d'une nuance violette rougeâtre. 

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  Exemple 2. 



   On condense comme dans l'exemple 1 6,7 parties de 2-amino-benzoxazole avec 7,5 parties de l-N,N-diméthylamino-4-      nitroso-benzène en   présence   de 2 parties d'amidure de sodium dans du toluène. On évapore la solution réactionnelle à sec au vide et 
 EMI9.1 
 on extrait du résidu le 1-N,N-diméthylamino-4-nitrosobenzène qui n'a pas réagi à l'aide d'une solution d'acide acétique normale saturée avec   d@   chlorure de potassium. Puis on reprécipite le résidu dans de l'éthylcellosolve et de l'eau. Le colorant azoïque violet rouge est ensuite séparé par filtration, lavé et séché. 



   On porte à ébullition 2,66 parties du colorant mono- azoïque dans 150 parties de chlorobenzène et on y ajoute goutte à goutte en l'espace de 30 minutes 2,8 parties d'ester méthylique de l'acide p-toluènesulfonique dans 50 parties de chlorobenzène et on chauffe la solution encore pendant   l@   à reflux. La couleur passe alors du violet au bleu rouge. On refroidit la solution et on sépare le sel de colorant qui a précipité par filtration, puis on le dissou dans 200 parties d'eau chaude. La solution aqueuse est clarifiée avec un peu de charbon actif et le colorant est reprécipité à l'aide de 10% de bromure de potassium.

   Il se dissout dans l'eau avec une coloration bleu rouge et dans l'acide sulfurique avec une coloration jaune ; il teint les fibres de polyacrylonitrile, la soie et le coton mordancé en teintes violettes pures, possédant de bonnes propriétés. 



   On obtient des sels de colorants analogues lorsqu'on utilise dans l'exemple ci-dessus au lieu du l-N,N-diméthylamino-4- nitrosobenzène un des composés nitroso mentionnés dans le tableau 2 pour la condensation avec le 2-aminobenzoxazole et que l'on effec- tue l'alcoylation dans les mêmes conditions, en utilisant les 

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 quantités de substances indiquées. 



   Tableau 2 
 EMI10.1 
 
<tb> Composé <SEP> nitroso <SEP> Parties <SEP> de <SEP> Parties <SEP> de <SEP> Agent <SEP> alcoylant
<tb> 
<tb> colorant <SEP> solvant
<tb> 
<tb> le <SEP> l-N,N-diéthyl- <SEP> 2,94 <SEP> 150 <SEP> 2,2 <SEP> p. <SEP> d'ester <SEP> méthy-
<tb> 
<tb> amino-4-nitroso- <SEP> lique <SEP> de <SEP> l'acide <SEP> p-to-
<tb> 
<tb> benzène <SEP> luène-sulfonique
<tb> 
<tb> 
<tb> le <SEP> 1-N-éthyl-N- <SEP> 3,54 <SEP> 150 <SEP> 4,5 <SEP> p. <SEP> de <SEP> sulfate <SEP> de
<tb> 
<tb> benzylamino-4- <SEP> diéthyle
<tb> 
<tb> nitrosobenzène
<tb> 
 Les deux colorants mentionnés se dissolvent dans l'eau avec une coloration bleu rouge et dans l'acide sulfurique concentré avec une coloration jaune et teignent les fibres de polyacrylonitriles en teintes bleu rouge. 



   On peut également effectuer la méthylation dans d'autres solvants, comme le chloroforme, le tétrachloréthane, le toluène, le xylène ou l'o-dichlorobenzène au lieu de chlorobenzène. 



   Lorsque dans les-exemples ci-dessus on utilise au lieu de 2-amino-benzoxazole 4,2 parties de 2-amino-oxazole, . on obtient de la même façon des colorants qui teignent la soie et les fibres de polyacrylonitriles en teintes un peu plus rougeâtres. 



  Exemple 3. 



   On prépare selon la méthode décrite dans l'exemple 1 
 EMI10.2 
 à partir de 8,2 parties de 2-amino-6-méthoxy-berrzoxazole et 7,.5 parties de 1-N,N-diméthylamino-4-nitrosobenzène le colorant mono- azoïque correspondant. On dissout 3 parties de ce colorant bien sec dans 150 parties de chloroforme sec et on chauffe le tout pendant 
3 heures sous pression à   1500   avec 1,2 parties de bromure d'éthyle. 



   La solution réactionnelle est ensuite évaporée à sec, le résidu est repris dans 150 parties d'eau et la solution est filtrée, puis ad- ditionnée de 1,5 parties de chlorure de zinc. Le colorant est en-   suite   précipité sous la forme 

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 d'un sel double de chlorure de zinc à l'aide de chlorure de sodium à 10%. Il se dissout dans l'eau avec une coloration violette et dans l'acide sulfurique concentré avec une coloration jaune ;   il,        teint la soie, le coton mordancé, le cuir et les fibres de poly- acrylonitriles en bain acétique en teintes violettes possédant'de bonnes propriétés de solidité.. 



   On obtient des sels de colorants possédant les mêmes propriétés tinctoriales lorsqu'on utilise dans   l'exemple   ci-dessus 
 EMI11.1 
 8,9 parties de l-N,N-diéthylamino-4-nitrosobenzène ou 12 parties de 1-N-éthyl-N-benzylamino-4-nitrosobenzène au lieu de 1-N,N-diméthylamino-4-nitrosobenzène. 



   On obtient également des produits analogues lorsqu'on effectue l'alcoylation à l'aide de bromure de méthyle, d'iodure de méthyle ou d.'iodure de n-butyle. 



  Exemple   4.   



   On dissout 11,2 parties de 5-amino-3,4-diméthylisoxa- zole dans un mélange de 25 parties d'acide chlorhydrique concentré . et 25 parties de glace et on diazote à l'aide d'une solution de 6,9 parties de nitrite de sodium dans 15 parties d'eau. La solu- tion diazoïque ainsi obtenue est copulée avec   15,3 parties   de N,N-diéthylamino-3-méthylbenzène dans 200 parties d'acide   chlorhy-   drique 2 n; on neutralise le mélange de copulation avec une solu-   tion d'acétate   de sodium concentrée,peu à peu, jusqu'à ce que le papier congo ne vire plus au bleu, puis on sépare par filtration      le colorant qui a précipité. La poudre rouge est séchée au vide à 70 . 



   On   dissout.2,8   parties de ce colorant dans 150 parties de toluène anhydre, on ajoute à cette solution à température 

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 d'ébullition 1,4 parties de sulfate de diméthyle et on chauffe encore le mélange réactionnel pendant 30 minutes à ébullition. 



  Après avoir refroidi la solution on sépare par filtration le sel de colorant qui a. précipité. Pour le purifier, on le dissout dans 200 parties d'eau chaude, on clarifie la solution avec un peu de charbon actif et on fait précipiter le colorant à l'aide de 1,5 parties de chlorure de zinc et 10 parties de chlorure de sodium sous la forme de sel double de chlorure de zinc. 



   Il se dissout dans l'eau avec une coloration violette et dans l'acide sulfurique concentré avec une coloration jaune sale. 



  Il teint la soie, le coton mordancé, le cuir et les fibres de poly-   ticrylonitrilesen   teintes violettes -pures, possédant d'excellentes propriétés de solidité. 



   On obtient des sels de colorants possédant des propriétés analogues lorsqu'on utilise au lieu de N,N-diéthylamino-3-méthyl- benzène les composantes de copulation mentionnées dans le tableau 3 et que l'on procède pour le reste comme dans l'exemple ci-dessus, en utilisant les quantités de substances indiquées pour effectuer l'alcoylation. 

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  Tableau 3 
 EMI13.1 
 
<tb> Composante <SEP> de <SEP> Parties <SEP> Solvant <SEP> Agent <SEP> alcoylant <SEP> Colora-
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> copulation <SEP> de <SEP> co- <SEP> tion
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> lorant <SEP> dans <SEP> l'eau
<tb> 
 
 EMI13.2 
 le =T,iT-diéthyl- 2,6 200 p.de 2,1 padtester méthy- bleu 
 EMI13.3 
 
<tb> asinobenzène <SEP> toluène <SEP> lique <SEP> de <SEP> l'acide <SEP> p- <SEP> rouge
<tb> 
<tb> toluènesulfonique
<tb> 
 
 EMI13.4 
 le l-éthyl-17-ben--- 3,2 250p. de 1,4 p. de sulfate bleu zylaminobenzène chloroben- de diméthyle rouge 
 EMI13.5 
 
<tb> zène
<tb> 
 
 EMI13.6 
 Le T,T1-diméthyl- 2s7 200 p. de 1:

  6 parties de sul- id. 
 EMI13.7 
 
<tb> amino-3-méthoxy- <SEP> tcluène <SEP> fate <SEP> de <SEP> diéthyle
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> benzène
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> la <SEP> N-méthyl-di- <SEP> 3,1 <SEP> 250 <SEP> p, <SEP> de <SEP> id. <SEP> id.
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> p@énylamine <SEP> chloroben-
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> zène
<tb> 
 
 EMI13.8 
 1 n,n-diBiëthyl- p p zène 250 p, de 2'1 p d'ester mëthy- id. amino-3-chloro- ' chloroben- lique de l'acide p-to- 
 EMI13.9 
 
<tb> renzène <SEP> zène <SEP> luènesulfonique
<tb> 
<tb> le <SEP> phénol <SEP> 2,2 <SEP> id. <SEP> 1,4 <SEP> p. <SEP> de <SEP> sulfate <SEP> jaune
<tb> 
<tb> de <SEP> diéthyle
<tb> 
<tb> l'a-naphtol <SEP> 2,7 <SEP> id. <SEP> id. <SEP> orange
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> la <SEP> 3-hydroxy-5,6- <SEP> 3,3 <SEP> id. <SEP> 2,1 <SEP> p.

   <SEP> d'ester <SEP> méthy- <SEP> bleu
<tb> 
<tb> benzo-1,2,3,4- <SEP> lique <SEP> de <SEP> l'acide <SEP> p- <SEP> rouge
<tb> 
 
 EMI13.10 
 t .'# irahydroquino- toluènesulfonique roué 
 EMI13.11 
 
<tb> line
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> le <SEP> N,N-di-ss-cyan- <SEP> 3,2 <SEP> 250 <SEP> p. <SEP> de <SEP> 1,4 <SEP> p. <SEP> de <SEP> sulfate <SEP> de <SEP> id.
<tb> 
<tb> 
<tb> éthylaminobenzène <SEP> toluène <SEP> diméthyle
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> le <SEP> N,N-diméthyl- <SEP> 3,1 <SEP> 250 <SEP> p. <SEP> de <SEP> id. <SEP> id.
<tb> 
<tb> 
<tb> amino-3-trifluoro- <SEP> chloroben-
<tb> 
<tb> 
<tb> méthylbenzène <SEP> zène
<tb> 
 Tous les sels de colorants cités dans ce tableau se dissolvent dans l'acide sulfurique concentré avec une coloration jaune.

   Ils teignent les fibres de polyacrylonitriles en teintes bleu rouge, sauf les sels de colorants à base de phénol et de a-naphtol, qui les teignent en teintes jauneset oranges respectivement. 



  Exemple 5. 



   On diazote selon la méthode décrite dans l'exemple 4 11,2 parties de 3,5-diméthyl-4-amino-isoxazole, et on copule le composé diazoïque en milieu faiblement acide au congo avec 13 parties de N,N-diméthylaminobenzène. Le colorant rouge qui précipite est séparé par filtration et séché au vide à 700. 

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   Un dissout 2,75 parties du colorant monoazoïque ainsi obtenu dans 150 parties de chlorobenzène et on fait réagir ce com- posé avec 3 parties de l'ester éthylique de l'acide p-toluène-sul- fonique à une température de 1100 pendant 30 minutes. On observe alors un virage du rouge vers le violet. Après refroidissement de la masse réactionnelle on sépare les cristaux foncés par filtration, on dissout ce sel de colorant dans 200 parties d'eau chaude, on clarifie la solution avec,un peu de noir animal et on reprécipite le colorant à l'aide de chlorure de sodium. 



   Il se dissout dans l'eau avec une coloration violette et dans l'acide sulfurique concentré avec une coloration brun jaune. 



  Il teint les fibres de polyacrylonitriles, le coton mordancé, la soie et le cuir en teintes violettes pures possédant d'excellentes pro- .priétés de solidité. 



   Jn obtient des sels de colorants analogues lorsque dans l'exemple ci-dessus on utilise au lieu de   N,N-diméthyl-amino-   benzène les composantes de copulation mentionnées dans le tableau 4 et que l'on effectue l'alcoylation avec les quantités de substance indiquées. indiquées.   Tableau   4 
 EMI14.1 
 
<tb> Composante <SEP> de <SEP> copulation <SEP> Parties <SEP> de <SEP> Solvant <SEP> Agent <SEP> alcoylant
<tb> 
<tb> colorant
<tb> 
<tb> le <SEP> N,N-dioxéthylamino- <SEP> 3,04 <SEP> 200 <SEP> p. <SEP> de <SEP> to- <SEP> 2,1 <SEP> p. <SEP> d'ester <SEP> mé-
<tb> 
<tb> benzène <SEP> luène <SEP> thylique <SEP> de <SEP> l'acide
<tb> 
<tb> p-toluènesulfonique
<tb> 
<tb> le <SEP> N-éthyl-N <SEP> -benzylamino- <SEP> 3,@ <SEP> id. <SEP> 1,9 <SEP> p.

   <SEP> d'iodure
<tb> 
<tb> benzène <SEP> de <SEP> butyle
<tb> 
<tb> 
<tb> le <SEP> N,N-dibenzylamino'- <SEP> 4,0 <SEP> id. <SEP> 1,4 <SEP> p. <SEP> de <SEP> sulfate
<tb> 
<tb> benzène <SEP> de <SEP> diméthyle
<tb> 
 
 EMI14.2 
 le 14-,N-diméthyl-amino- 2,3 200 p. de id. 



  3-iaéthylbenzène iii chlorobenzène le N,11-diméthyl-amino- 2,5 id. 1,7 p. de sulfate 
 EMI14.3 
 
<tb> 3-méthoxybenzène <SEP> de <SEP> diéthyle
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<tb> 
<tb> 
<tb> le <SEP> N,N-diméthylamino- <SEP> 2,7 <SEP> 200 <SEP> p. <SEP> de <SEP> 1,4 <SEP> p. <SEP> de <SEP> sulfate
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<tb> 
<tb> 3-chlorobenzène <SEP> xylène <SEP> de <SEP> diméthyle
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 <Desc/Clms Page number 15> 

 
Tous les sels de colorants mentionnés dans le tableau No. 4 se dissolvent dans l'eau avec une coloration rouge bleu et dans l'acide sulfurique concentré avec une coloration jaune et teignent les fibres de polyacrylonitriles en teintes rouge bleu.

Claims (1)

1. RESUME La présente invention comprend notamment: 1 . Un procédé de préparation de sels de colorants, con- tenant un colorant azoïque comme cation, caractérisé par le fait que l'on fait réagir des agents alcoylants appropriés à tempéra- ture élevée sur des colorants azoïques dépourvus de groupes se dis- sociant avec une réaction acide et susceptibles de former des sels, répondant à la formule A - N = N - B, dans laquelle A désigne un système hétérocyclique comprenant un ou plusieurs noyaux dont un noyau oxazolique ou i.soxazolique lié par un de ses atomes de carbone au groupe azoïque et B désigne le reste d'une composante azoïque qui peut être encore transformée lorsque la molécule de colorant est formée.

   2 . Des modes d'éxécution du procédé spécifié sous 1 , présentant les particularités suivantes prises séparément ou selon les diverses combinaisons possibles: a) on utilise des colorants monoazoïques répondant à la formule générale dans lesquels B désigne un reste p-aminoary- liue, qui peut également faire partie d'un système hétérocyclique) b) on utilise des colorants monoazoîques répondant à la formule générale dans lesquels A désigne également un noyau oxazolique ou isoxazolique éventuellement condensé, relié au groupe a@oîque par un de ses atomes de carbone du noyau.

   <Desc/Clms Page number 17> c) on utilise des colorants monoazoïques répondant à la formule générale dans lesquels B désigne un reste p-aminophénylique.

   3 . A titre de produits industriels nouveaux, les sels de colorants obtenus selon le procédé spécifié sous 1 et 2 .