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PROCEDE POUR LA PREPARATION DE DERMES AMIDES DE COMPOSES AZOIQUES, NOUVEAUX; DERIVES AMIDES AINSI OBTENUS LEURS UTILISATIONS ET MATIERES
TEINTES AVEC LES DITS DERIVES
La présente invention concerne d'intéressants composés amidés de colorants azoiques; on les obtient en faisant réagir, avec des amines non sus- ceptibles d'être mises en cuve ' des halogénures d'acides carboxyliques dont la molécule renferme au moins un groupe carboxyle, au moins un groupe azoique séparé du groupe carboxyle par plus d'un atome de carbone et un groupe hydroxy- le en position voisine du groupe azoïque.
Les halogénures d'acides servant de matières de départ dans le présent procédé peuvent être préparés en traitant, à l'aide dagents pouvant servir à l'halogénation des acides,des composés azoïques contenant dans la molécule au moins un groupe carboxyle,, au moins un groupe azoïque séparé du groupe carboxyle par plus d'un atome de carbone et un groupe hydroxyle en po- sition voisine du groupe azoïque.
Les acides carboxyliques contenant le groupement azoïque, à uti- liser comme matière de départ dans la préparation des halogénures d9acides, peuvent présenter un ou deux.éventuellement aussi plus de deux groupes carboxy- les. Ils doivent-contenir au moins un groupe azoïque celui-ci étant séparé d'un groupe carboxyle par plus d'un atome de' carbone c'est-à-dire que le groupe azoique ne doit pas être lié au même atome de carbone que le groupe carboxyle. Enfin, les matières de départ utilisées doivent contenir un grou- pe hydroxyle én position voisine d'un groupe azoïque.
Cette dernière condi- tion est toujours remplie lorsque, au cours de la préparation du colorant a- zoique, une copulation a eu lieu en position ortho par rapport à un groupe hydroxyle lié à un noyau aromatique$' ou au groupe -CH2- d'un groupement céto- méthylénique énolisable présent dans un noyau hétérocyclique ou dans une chaî- ne ouverte, car il est en effet généralement admis que, dans les colorants qu'on peut obtenir ainsi, on est en présence de la forme énolisée. Avantageu- semept, on utilise des acides azo-carboxyliques qui,. en dehors des groupes
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carboxyles a''t:cornsr'p#apes baJ.og,éIl1+T6-S,d!acide ne- contiennent pas de groupes par exemple, les groupes sulfoniques.
Comme types d'acides azo-carboxyliques de ce genre, on citera, par exemple :
1. Les produits de la'copulation de composés diazoïques quel-
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conques (y compris les diazo-azoîques) avec des acides hydroxyaryl-carboxy- liques copulant en position ortho par rapport:au groupe hydroxyle, comme les colorants de formule :
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II. Les produits de la copulation de-composés diazoïques quel- conques avec les acides carboxyliques hétérocycliques copulant en position ortho par rapport à un groupe cétonique énolisé, comme les colorants de for- mule :
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III.
Les produits de la copulation de composés diazoïques quelconques avec les acides acylacétylamino-arylcarboxyliques comme le colorant de formule :
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IV. - Les produits de la copulation de composés diazoïques ren- fermant des groupes carboxyles, avec des composés copulant en position ortho par rapport à un groupe hydroxyle lié à un noyau aromatique ou par rapport à un groupe cétonique énolisé, comme les colorants de formules :
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D'autres types de composés résultent, suivant l'esprit de l'in vention, des combinaisons des caractéristiques des divers types précités, ou de variantes de ces caractéristiques, selon les données générales du préambu- le.
En particulier les acides di- ou polycarboxyliques contenant des groupes azoïques constituent des composés de tels types.
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Au sujet des différents types indiqués, il y a lieu de faire encore les remarques suivantes
Au sujet des composés des types 1 II et III;
Les composés diazoïques utilisés pour la préparation de telles matières de départ sont, comme déjà indiqué, choisis avantageusement de manière telle qu'ils soient exempts de groupes solubilisants, par exemple de groupes sulfoniques.
Quant au reste, ils peuvent appartenir à la série benzénique, à la série naphtalénique ou,le cas échéant, contenir le groupe diazoïque lié à un reste polynucléaireo Il peut être opportun d'utiliser des composés diazoïques qui sont usuels pour la fabrication des colorants dits "à la glace Il
Comme exemples de composants de diazotation, on citera les monoamines suivantes, contenant un seul noyau benzénique;
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Les monochloranilines, comme les 2-e 3- t 4-ohloranilînES.les aminobenzènes portant plusieurs substituants différents, comme la 2-méthyl- ou la 2-méthoDW-5-nitranîline, la 2 aéthyl 3=5 ou -6=chloraniline, la 2-nitro-4-chloro- ou -4-méthyl- ou =4=méthoxyaniliney la 2-méthoxy-5-méthyl- aniline, la 2,5-diméthoxy-4-chloraniline et la 4-ehloro-2,5-àiméthylanilinea On peut également utiliser, de manière analogue, des monoamines de la série benzénique présentant plus d'un noyau benzénique, comme l'éther 2-amino-4,4'-
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dichloro-diphénylique, la 2aminodiphénylsulfone9 le 1-amino295d..alcox3r (en particulier méthoxy ou éthoxy) -2j-benzoylanànobenzène, le 1-amino-2-alcoxy (par exemple méthoxy) -4-benzoylamino-5-méthyl-benzène, l'ainoçhrysène, l'aminopyrène,
le 4-amino-2-méthyl-5-méthoxy-1-benzoylaminobenzène9 le 4-amine-2', 3-diméthyl-l,1'-azobenzène, le /mam:Lno-29 5 diméthoatyml' ritro', 6'-dichloro l11-azobenzène, l'aminodiphénylamine, ou ses dérivés N-substituéso On peut aussi envisager des amines contenant des groupes trifluorométhyliques, comme la 4-chloro-2-trifluorométhylaniline, la 395mdi(trifluorométhyl)-anzlina la 2-chloro-5-trifluorométhylanilineo Enfin les amines mentionnées peuvent aus- si contenir des groupes alcoylsulfones, aralcoylsulfones ou des groupes sul-
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famides, comme la 2-méthoxy-5-éthylsulfonylanîlîne, la 2-méthoxy-5-benzylsul- fonylaniline, le diéthylamide de l'acide 2-méthoxy-l-aminobenzène-5-sulfoui- que, la 2-éthylsulfonyl-5-trifluorométhylanilineo
Pour la préparation des aeides carboxyliques contenant des grou- pes azoiques, à utiliser comme matières de départ,
on peut associer à ces ami- nes et à d'autres, des acides carboxyliques quelconques, copulant en position voisine d'un groupe hydroxyle par exemple, l'acide 2-hydroxynaphtalène-3-car-
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boxylique, des acides hydro3W-carbazol-carboxyliques, en particulier, 19acide 2-hydroxy-carbazol-3-carboxylique et leurs dérivés N-alcoylés, l'acide 2-hy- droxy-anthracène-3-carboxylique, ainsi que l'acide 3-hydroxy-dibenzofurfuran- ne-2-carboxylique et l9acide 3-hydroxy-dibenzothiophène-2-carboxyliquea Comme composants de copulation, on peut également utiliser des composés à chaîne ouverte ou hétérocyclique contenant un groupe cétonique énolisable, dont on admet généralement la présence sous forme énolique,
principalement une fois la copulation effectuée c'est-à-dire qu'ils présentent alors un groupe hy- droxyle en position voisine du groupe azoïqueo Comme exemples, on peut ci- ter les acides pyrazolone-carboxyliques, par exemple,les acides l-aryl-5-py- razolone-3-carboxyliques, ou les arylpyrazolones qui contiennent un groupe - carboxyle lié au reste aryle.
Comme exemples, on peut citer l'acide 1-phényl-
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5-pyrazolone-3-earboxylique, l'acide 1-phényl-3-méthyl-5-pyrazolone-4e-carboxy- lique, ainsi que les arylides d9acides( cétocarboxtliques contenant des grou- pes carboxyles, dans lesquels le groupe carboxyle n'est pas lié directement à l'atome de carbone copulable, comme l'acide 1-acétylacétaminobenzène-2-,
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-3- ou -4-carboxylique et l'acide 1-benzoylacétaminobénzène-3- ou -4-carboxy- lique.
Au sujet des composés du type IV on remarquera ce qui suit :
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Les acides carboxyliques renfermant des groupes azoïques, du gen- re mentionné au début, peuvent cependant aussi être obtenus par une autre voie, à savoir en unissant un acide amino-arylcarboxylique diazoté à un composant de copulation copulant en position ortho par rapport à un groupe hydroxyle.
Comme exemples, on citera les acides amino-benzoïques et leurs dérivés halo- gènes, alcoxylés et nitrés, ainsi que leurs alcoyl-sulfones. Leurs composés diazoïques peuvent être unis à des composés quelconques, copulant en position voisine d'un groupe hydroxyle, comme le 2-hydroxynaphtalène, les phénols ou les 1-hydroxynaphtalènes substitués en position 4, les 2- ou 3-hydroxycarba- zoles comme le N-méthyl-3-bydroxydibenzofurfuranne.
En dehors des acides monocarboxyliques renfermant des groupes azoiques décrits ci-dessus, on peut également utiliser comme matières de dé- part pour la préparation des halogénures d'acides, des composés contenant plus d'un groupe carboxyle. On peut obtenir de tels composés par copulation de composés diazoïques quelconques avec des acides dicarboxyliques copulables, ou par copulation de composés diazoiques renfermant deux groupes carboxyles avec des composés copulables.
En particulier, on peut les obtenir en copulant des acides aminoarylcarboxyliques diazotés avec des composés copulables contenant des groupes carboxyles, par exemple en copulant un acide aminoben- zoique diazoté avec l'acide 2-hydroxynaphtalène-3-carboxylique, avec des aci- des pyrazolonecarboxyliques ou avec des arylides des acides ss -cétocarboxyli- ques renfermant un groupe carboxyle dans le reste arylide,avec l'acide 4-mé- thyl-1-hydroxybenzène-2-carboxylique ou avec les acides [alpha]- et ss-résorcyliques.
On traite de tels acides carboxyliques par les agents pouvant servir à l'halogénation des acides, c'est-à-dire par des agents qui sont ap- tes à transformer des acides carboxyliques en leurs halogénures, par exemple en leurs bromures ou leurs chlorures. On citera en particulier les halogé- nures du phosphore,le pentabromure de phosphore, le trichlorure ou le penta- chlorure de phosphore, et les oxyhalogénures du phosphore. Il est avantageux d'employer les agents de chloruration, c'est-à-dire des agents qui peuvent servir à la préparation des chlorures d'acides correspondants, comme le penta- chlorure de phosphore et le chlorure de thionyle.
On effectue avantageusement le traitement des acides par de tels agents d'halogénation, dans des solvants organiques indifférents, comme les chlorôbenzènes (par exemple le monochlorobenzène ou le dichlorobenzène),'le toluène, le xylène, le benzène, ou le nitrobenzène.
Lors de la préparation des halogénures d'acides, de ce genre, il est en général avantageux de sécher auparavant les composés azoiques obtenus en milieu aqueux, ou de les libérer de l'eau par distillation azéotropique de celle-ci, en les traitant par un solvant organique bouillant. Ce "séchage azéotropique" peut être entrepris, si on le désire, immédiatement avant le traitement par les agents d'halogénation des acides.
Suivant le présent procédé, on fait réagir les halogénures d'a- cides qu'on peut obtenir ainsi, avec des amines primaires ou secondaires non susceptibles d'être mises en cuve.
Quand on utilise des di- ou polyhalogénures d'acides di- ou po- lycarboxyliques, il est alors opportun de les faire réagir avec des monoami- nes.
Comme telles, on peut utiliser pratiquement toutes les amines diazotables mentionnées au début, en incluant des amines peu appropriées dans beaucoup de cas comme composants de diazotation, comme le 1-aminonaphta- lène et le 2-aminonaphtalène, les 2-aminobenzothiazoles et les aminodibenzo- furfurannes, ainsi que l'aminochrysène ou l'aminopyrène.
Le présent procédé est d'une importance particulière, surtout parce que, lorsqu'on utilise des dérivés réactifs d'acides monocarboxyliques, on peut aussi employer des amines contenant plus d'un groupe aminogène, en
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particulier, des diamines. Comme telles, on mentionnera les diamines mononu-
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cléaires comme le 1,4-diami.nobenzènea les 1,4-diamino-2,5-dialcoxybenzènes ou les 1,4-diaminobenzènes, dont les positions 2 et 5 sont occupées par di- vers substituants différents, comme des atomes d'halogènes;, des groupes N02, alcoxy ou alcoyles.
Dans beaucoup de cas, on obtient aussi d'excellents résultats en utilisant des amines à deux noyaux ou plus, par exemple, en utilisant la benzidine et ses dérivés, comme les 3,3'-dichloro-, 3,3'-diméthyl, 3,3'- diéthyl-, 3,3'-dialcoxybenzidines, la 3,5,3', 5'-tétrachlorobenzidine et la 3,5, 3', 5'-tétraméthylbenzidine par exemple.
Dans beaucoup de cas, on ob- tient aussi des colorants précieux par utilisation de diamines de la série benzénique, dans lesquelles deux noyaux benzéniques semblables ou différents sont liés entre eux par un pont convenable,par exemple par l'oxygène par le
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groupement -S02-e comme dans la 4.4'-diami.nodiphénylsulone, la 3,3'-diamino- 4,4'-dichloro-diphénylsulfone, la 3,3'-diamino 4,4'-climéthoxycliphenylsulfone, par le groupement -CO-, comme dans la 3,3'-diaminodiphény1cétone, la 3,3'dia- mino-4,4'-dichlorodiphénylcétone, la 3,3'-diamino-4,4'-diméthoxydiphénylcéto- ne.
Ils peuvent aussi être liés par le groupement -CH2-, comme dans le 3,3'-
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diaminodiphénylméthane, le 3,3'-diamino-4,4'-dichlorodiphénylméthane, le 4,4'- diamino-3,3 '-dichlorodiphénylné thane, le 4,4'-diamino-3,5, 3', 5'tétrachloro- diphénylméthane, de même que par les groupements--NHCO-, -NHCONH-, -S02NH, -CH=CH-, -OH2-OH2-, -HN-00-02H4-00-NHe -N=N-o Enfin, on peut envisager aussi 'des diamines d'un tout autre genre, par exemple le 2,8-diaminochrysène, le 2,.$- ou le 1,5-diaminonaphtalène, les 2,6-diaminobenzothiazoles,cozme le 2- (4'-aminophényl)-6-aminobenzothiazole.
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En outre, on peut utiliser aussi des monoamines ou des diamines contenant des groupes aminogènes secondaires, dé préférence des N-alcoyl-aryl-
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amines ou des composés di(N-alcoylamino)-aryliques, comme le l,4'-di-(méthyla- mino)-diphényle ou la 44'-di-(méthylamino)-diphénylsulfone.
La condensation des halogénures d'acides carboxyliques, du genre mentionné au début, avec les amines, est effectuée avantageusement en milieu anhydre. A cette condition, elle se produit en général d'une façon étonnam- ment facile, déjà à des températures qui se trouvent dans le domaine des points d'ébullition des solvants organiques normaux, comme le toluène, le monochloro- benzène, le dichlorobenzène, le trichlorobenzène, le*nitrobenzène et analogues.
Pour accélérer la réaction, il est en général recommandé d'utiliser un agent susceptible de lier les acides, comme l'acétate de sodium anhydre,la pyridine ou l'ammoniac anhydre. Les colorants obtenus sont en partie cristallisés,en ¯ partie amorphes, et sont pour la plupart obtenus avec de très bons rendements et à l'état pur. Il peut être utile, pour la préparation de colorants parti- culièrement purs, d'isoler au préalable les chlorures d'acides obtenus à par- tir des acides carboxyliques et, le cas échéant, de les recristalliser. Mais dans beaucoup de cas, on peut sans inconvénient et même en partie avec un meilleur résultat, renoncer à isoler les chlorures d'acide, et effectuer la condensation immédiatement après leur préparation.
Les colorants simples qu'on peut obtenir suivant le présent pro- cédé ont en partie déjà été obtenus par copulation des composés diazoïques avec les composants de copulation correspondants. D'une manière surprenante, on obtient ces colorants,. suivant le présent procédé, en général non seule- ment à un état de plus grande pureté, c'est-à-dire par exemple exempts de composants de copulation non copules et de produits de décomposition des com- posés diazoïques, mais aussi sous une autre forme physique,, qui convient par- ticulièrement bien pour l'utilisation des produits comme pigments.
Ainsi, il est par exemple pratiquement impossible de copuler pour eux-mêmes et d'une façon satisfaisante, les produits de condensation de 2 mol d'acide 2-hydroxy- naphtalène-3-carboxylique et de diamines (en particulier de diamines polynu- cléaires et de poids moléculaire élevé) avec 2 mol d'un composé diazoïque.
Suivant le présent procédé, en revanche, on peut préparer facilement de tels colorants, dont la molécule est relativement grande, par réaction de 2 mol
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d'un même ou. de différents dérivés d'acides monocarboxyliques contenant divers groupes azoiques, avec de telles diamines. En outre, les colorants en partie connus, obtenus suivant le présent procédé à partir d'acide monocarboxyliques contenant des groupes azoïques et de monoamines, se comportent mieux que les colorants correspondants obtenus par la voie de la copulation, dans-leur ap- plication comme pigments, en particulier lors de leur incorporation, par exem- ple par cylindrage dans les composés polyvinyliques comme les feuilles en chlo- rure de polyvinyle.
Parmi les nouveaux colorants qu'on peut obtenir suivant le pré- sent procédé, c'est-à-dire parmi ceux dont la préparation n'est pas connue, même par le procédé connu, à savoir par copulation de composés diazoïques avec des composants de copulation, une des matières de départ contenant un groupe d'acide carboxylique, ceux qui contiennent les groupes décrits ci-dessous sont surtout intéressants : a) les dérivés amidés de colorants azoïques exempts de groupes sulfoniques et correspondant à la formule générale :
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dans laquelle R1 et R2 désignent chacun le reste d'un c omposant de diazotation, R3 et R , chacun un reste contenant un noyau condensé avec le noyau benzénique aux positions désignées par les traits de valence, et formant avec celui-ci un radical à trois noyaux condensés et -HN-R5-NH-, le reste d'une diamine non susceptible d'être mise en cuve. b) les dérivés amidés de colorants azoïques exempts de groupes sulfoniques et correspondant à la formule générale ;
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dans laquelle R1 et R2'désignent chacun le reste d'un composant de diazota- tion, R et R4, chacun un reste nucléaire condensé avec le noyau benzénique aux positions indiquées par les traits de valence, et
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le reste d'une diamine non susceptible d'être mise en cuve, x représentant un ,atome- d'hydrogène ou un groupe alcoyle. c) Les dérivés amidés de colorants azoïques exempts de groupes sulfoniques et correspondant à la formule générale :
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dans laquelle R1 et R2 désignent chacun le reste d'un composant de diazota- tion, R3-CO- et R4-CO-, chacun le reste d'un composant de copulation conte- nant un groupe hydroxyle, ce reste étant lié en position voisine de celui-ci au groupe azoïque, x des atomes d'hydrogène ou des groupes alcoyles,
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le reste d'une diamine non susceptible d'être mise en cuve, l'un au moins des restes R3 et R contenant comme groupe hydroxyle, un groupe cétonique énolisé et dans laquelle les groupes -CO-indiqués sont séparés des groupes azoiques par plus d'un atome de carbone. d) Les dérivés amidés de colorants azoïques exempts de groupes sulfoniques et correspondant à la formule générale :
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dans laquelle R1 et R2 désignent chacun le reste d'un composant de diazota- tion, R3 et R4 chacun le reste d'un composant de copulation renfermant un groupe hydroxyle en position voisine du groupe azoïque, x des atomes d'hydro- gène ou des groupes alcoyles et
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le reste d'une diamine non susceptible d'être mise en cuve. e) Les dérivés amidés de colorants azoiques exempts de groupes sulfoniques et correspondant à la formule générale;
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dans laquelle -OC-R1-CO- désigne le reste d'un acide dicarboxylique de formu- le générale HOOC-R1-COOH, contenant plusieurs ou de préférence un seul groupe azoique, dans lequel les groupes carboxyles sont séparés du groupe azoique par plus d'un atome de carbone, et qui contient un groupe hydroxyle en posi- tion voisine du groupe azoïque, x désignant un atome d'hydrogène ou un grou- pe alcoyle, et R2-N- et R3-N- chacun le reste d'une monoamine non susceptible ' ' x x d'être mise en cuve.
Les pigments qui correspondent aux définitions indiquées sous a) à e) et non seulement ceux-ci, mais en général les pigments que l'on peut obtenir d'après le présent procédé,et en particulier par réaction d'halogé- nures d'acides monocarboxyliques avec des diamines, surtout aussi ceux de formule :
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dans laquelle Ri et R2 désignent chacun le reste d'un composant de diazotation et -NH-R5-NH- le reste d'une diamine non susceptible d'être mise en cuve, se distinguent, en général, par une bonne résistance à la migration et, en outre, par la stabilité à la chaleur et la solidité aux solvants.
Cela est surtout précieux pour les procédés d'impression qui reposent sur la fixation de pig- ments sur un substrat, au moyen d'adhésigs appropriés comme la caséine, les matières artificielles durcissables, en particulier les produits de condensa- tion de l'urée ou de la mélanine et du formaldéhyde, les solutions ou émul- sions de chlorure de polyvinyle ou d'acétate de polyvinyle ou autres émul- sions (par exemple émulsions des types "huile dans l'eau" ou "eau dans l'hui- le"). Comme substrat, on peut citer en particulier les fibres textiles, de même que d'autres objets plats, le papier (par exemple papier peint) ou des tissus en fibres de verre.
Les pigments obtenus suivant le présent procédé peuvent aussi rendre de bons services dans d'autres buts, par exemple sous forme finement divisée, pour teindre la rayonne de viscose d'esters ou d'é- thers cellulosiques, de superpolyamides ou de superpolyuréthanes dans la mas- se filable, ainsi que pour la préparation de vernis ou composants de vernis colorer de solutions et de produits d'acétyl-cellulose, de nitrocellulose, de résines naturelles ou artificielles comme les résines de polymérisation ou de condensation, par exemple, les aminoplastes, les phénoplastes, le poly- styrène, le polyéthylène, les polyacrylates, le caoutchouc, la caséine, les silicones, ou les résines de silicone.
En outre, ces pigments se laissent utiliser avec avantage,dans la fabrication de crayons de couleur, de prépa- rations cosmétiques ou de plaques destinées à la fabrication de produits stra- tifiés.
Par suite de la forme physique particulièrement favorable sous laquelle les produits suivant la présente invention sont pour la ''plupart obtenus, et par suite de leur indifférence chimique et de leur bonne stabi- lité à la'chaleur,ils peuvent être répartis facilement de manière normale dans les pâtes ou préparations du genre mentionné, et cela, de préférence, à un moment où ces pâtes ou préparations ne possèdent pas'encore leur struc- ture définitive.
Les opérations nécessitées par la mise en forme, comme le filage, le moulage sous pression, le durcissement, la coulée, le collage et autres peuvent être effectuées sans autre en présence des présents pigments, sans que soient empêchées les réactions chimiques éventuelles dont le substratum peut être le siège, comme des polymérisations ou des con- densations supplémentaires, etc...
En outre,les produits qu'on peut obtenir suivant le procédé, dans la mesure où ils ne dérivent pas de composants de copulation dont la faculté de copuler est provoquée par des groupes cétoniques énolisables, peu- vent être transformés en préparations pour impression par estérification des groupes -OH avec des composants solubilisants.
Les exemples suivants illustrent l'invention sans la limiter en aucune façon. Sauf indication contraire, les parties et les pourcentages sont exprimés en poids, et les températures sont indiquées en degrés centigrades.
Exemple 1.
Dans 3600 parties en volume de chlorobenzène, on met en suspen- sion 183 parties du colorant obtehu à partir du 5-nitro-2-amino-l-méthoxyben- zène diazoté et de l'acide 2-hydroxynaphtalène-3-carboxylique, et l'on chauf- fe le tout à l'ébullition, en éliminant par distillation le peu d'eau encore présent. Aussitôt que le chlorobenzène passe sans être trouble dans le réci- pient collecteur, on refroidit le mélange à 70 environ, on ajoute 75 parties de chlorure de thionyle et on fait alors bouillir à reflux jusqu'à ce qu'il ne se dégage plus de quantités-notables d'acide chlorhydrique. C'est le cas après environ 5 heures. On filtre alors à chaud, puis on laisse refroidir.
Il se sépare des cristaux foncés, à éclat métallique, du chlorure d'acide de formule
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On les essore, on les lave avec du chlorobenzène et on les sèche dans le vide à 60 - 65 (point de fusion non corrigé :253 avec décomposition lente.
On chauffe à reflux pendant 22 heures un mélange de 21,5 parties du chlorure ainsi obtenu, 400 parties en volume de chlorobenzène anhydre, 10 parties en volume de pyridine et 5,3 parties de 3,3'-diméthyl-4,4'-diaminodiphényle. On essore le résidu solide à chaud, le lave avec environ 100 parties en volume de chlorobenzène chaud jusqu'à ce que la solution chlorobenzénique passe presque incolore, puis on le sèche dans le vide à 80 - 90 .
Le colorant ainsi obtenu, de formule :
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se présente sous la forme d'une poudre rouge-bordeaux foncé qui se dissout dans l'acide sulfurique concentré en donnant des solutions bleu-violet.
Lors de la teinture des matières plastiques dans la masse, en particulier dans le chlorure de polyvinyle, il donne un violet intense, tirant'sur le rouge. La teinture dans le chlorure de polyvinyle est très résistante.'à la migration.
Au lieu de la pyridine, on peut aussi utiliser 5 parties d'a- cétate de sodium anhydre comme agent pouvant fixer les acides.
Exemple 2,
Dans 300 parties de benzène on délaie 34,0 parties du colorant azoïque obtenu à partir du l-amino-2-méthyl-4-chloro-benzène diazoté et de l'acide 2-hydroxynaphtalène-3-carboxylique, puis dans l'espace d'une heure,, on ajoute par portions 48 parties de pentabromure de phosphore,en maintenant la température à 40 par refroidissement à l'eau glacée. On agite ensuite encore 2 heures à 50 , puis une nuit à 20 , et on essore le bromure d'acide carboxylique formé. On le lave avec du benzène et le sèche dans le vide à 80 .
Le bromure d'acide fond à 182 - 184 en se décomposant lente- ment. Recristallisé dans le chlorobenzène anhydre., il fond à 185 en se décomposant lentement.
On mélange 17,1 parties de ce bromure d'acide dans 120 parties de chlorobenzène, en agitant à 90 , avec une solution de 3,68 parties de 4,4'-diaminodiphényle dans 20 parties de chlorobenzène et 5 parties de pyri- dine anhydre, puis on chauffe pendant 10 heures à ébullition modérée. On filtre ensuite le résidu à chaud, on le lave avec du chlorobenzène chaud, puis
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on le sèche dans le vide à 90 . On obtient 17 parties d'une poudre rouge, à grains mous, qui se dissout dans l'acide sulfurique -concentré en donnant des solutions rouge rubis, et qui teint le chlorure de polyvinyle en des tons rouge bleuté purs. La coloration est bien résistante à la migration et à la lumière.
Si, au lieu de 4,4'-diaminodiphényle, on utilise 3,16 parties de 1,5-diaminonaphtalène, on obtient un pigment qui teint les feuilles de chlorure de polyvinyle en rouge tirant encore davantage sur le bleu ;les tures se distinguent également par une très bonne solidité à la migration et à la lumière.
Exemple 3.
On introduit, par portions en agitant, 52,1 parties du sel de sodium, finement pulvérisé, du colorant obtenu à partir du 1-amino-2,5-diéthoxy- 4-benzoylaminobenzène diazoté et de l'acide 2-hydroxynaphtalène-3-carboxyli- que, dans un mélange de 500 parties de benzène et de 25 parties de chlorure de thionyle. La température s'élève alors de 24 à 37 . On laisse alors la réaction se poursuivre pendant 5 heures, à 30- 35 , on sépare le chlorure d'a- cide par filtration et le sèche dans le vide à 60 . Recristallisé dans le benzène, il fond à 224 , en se décomposant lentement.
On agite 20,7 parties de ce chlorure d'acide avec 200 parties de nitrobenzène et 10 parties de pyridine anhydre, puis on chauffe le tout à 130 .
On verse ensuite une solution de 3,68 parties de 4,4'-diaminodiphényle dans 20 parties de nitrobenzène chaud, et l'on maintient la température à 138 - 140 , pendant environ 15 heureso On la laisse alors s'abaisser à 80 , on sépare le pigment bleu qui s'est formé, par filtration, et on le lave bien avec du nitrobenzène chauffé à 80 o Le nitrobenzène est lui-même éliminé du pigment par lavage avec un peu de benzène, et l'on sèche le pigment dans le vide, à 80 . Les matières plastiques et en particulier le chlorure de vi- nyle teints dans la masse, sont coloriés par ce pigment en un bleu pur, de très bonne solidité à la migration.
Exemple 4.
Dans 180 parties d'o-dichlorobenzène, on délaie 27,3 parties du colorant azolque obtenu à partir du l-amino-2-méthoxy-4-benzoylamino-5-méthyl- benzène et de l'acide 2-hydroxynaphtalène-3-carboxylique. On y ajoute 13,2 parties de chlorure de thionyle et chauffe le tout une heure à 130 . Dans la solution claire, on verse lentement une solution chaude de 5,52 parties de 4,4'-diaminodiphényle dans 30 parties d'ortho-dichlorobenzène et '5 parties de pyridine anhydre, puis on maintient la température à 130 pendant 15 heu- res. On filtre le pigment qui a précipité, on le lave bien avec de l'orthodi- chlorobenzène chauffé à 100 , puis on le sèche sous vide, à 80 - 90 , Il cons- titue une poudre violette, à grains mous, qui teint le chlorure de polyviny- le en des tons violets intenses.
La résistance à la migration est très bonne.
Si, au lieu de l-amino-2-méthoxy-4-benzoylamino-5-méthylbenzène comme composant de diazotation, on utilise le l-amino-2,5-diméthoxy-4-ben- zoylaminobenzène ou le l-amino-2,5-diéthoxy-4-benzoylaminobenzène, on obtient, dans les mêmes conditions, des colorations bleues respectivement tirant sur le rouge et neutres, qui ont une solidité également bonne à la migration.
Si, au lieu du 4,4'-diaminodiphényle, on utilise le 3,3'-dichlo- ro-4,4'-diaminodiphényle, on obtient des colorations tirant davantage sur le rouge et avec le 3,3'-diméthyl-4,4'-diaminodiphényle, des colorations plus vertes.
Exemple 5.
Dans 250 parties d'ortho-dichlorobenzène, on délaie 32,65 par- ties du colorant azoïque obtenu à partir d'orthochloraniline diazotée et d'a-
<Desc/Clms Page number 11>
cide 2-hydroxynaphtalène-3-carboxylique. On y verse 13,2 parties de chlorure de thionyle et chauffe le tout une heure à 130 , en agitant. On verse alors une solution chaude de 9,2 parties de 4,4'-diaminodiphényle dans 100 parties d'ortho-dichlorobenzène, et l'on agite encore pendant 5 heures à 120 - 130 .
On fait alors passer un courant lent de gaz ammoniac sec, jusqu'à ce qu'une prise d'essai agitée avec de l'eau ait une réaction neutre. On filtre, on lave le pigment avec de l'ortho-dichlorobenzène chauffé à 100 et on le sèche dans le vide à 90 . On obtient une poudre molle, orange, qui teint le chlorure de polyvinyle en une teinte orange, tirant sur le rouge.
Exemple 6.
On chauffe à 130 , pendant une heure, 23,4 parties du colorant azoique obtenu à partir du 1-amino-2-méthyl-5-chloro-benzène diazoté et de l'acide 2-hydroxyanthracène-3-carboxylique, dans 180 parties de chlorobenzène et 16,8 parties de chlorure de thionyle. Dans la solution claire obtenue, on verse, en un mince.filet, une solution chaude de 5,52 parties de 4,4'-dia- minodiphényle dans 30 parties de chlorobenzène et 5 parties de pyridine an- hydre, et l'on'maintient la température à 120 - 130 pendant 15 heures. On filtre, on lave le pigment avec du chlorobenzène chaud et on le sèche sous vide à 90 .
Il se présente sous la forme d'une poudre foncée, à grains mous, qui teint le chlorure de polyvinyle en violet pur, de très bonne résistance à la migration.
Si l'on utilise.le 1,5-diaminonaphtalène comme base de, condensa- tion, on obtient un violet tirant sur le bleu.
Exemple 7.
On chauffe pendant une heure et demie, à 120 - 130 , 23,2 parties du colorant azoïque obtenu à partir du 1-amino-2,5-diméthoxy-4-chlorobenzène diazoté et de l'acide 2-hydroxynaphtalène-3-carboxylique, dans 140 parties de nitrobenzène, avec 13,2 parties de chlorure de thionyle. On verse al-ors une solution chaude de 6,36 parties de 4,4'-diamino-3,3'-diméthyldiphényle dans 20 parties de nitrobenzène et 5 parties de pyridine, et l'on maintient la tem- pérature à 120 - 130 pendant 15 heures. On y fait alors passer du gaz ammo- niac sec,jusqu'à ce qu'une prise agitée avec de 1?eau donne une réaction neu- tre, on filtre le pigment formé, puis on le lave avec du nitrobenzène chauffé à 80 ; on élimine le nitrobenzène par lavage avec du chlorobenzène chaud, et sèche la poudre fine obtenue, sous vide, à 90 .
Elle teint le chlorure de polyvinyle en un violet intense, d'une très bonne solidité à la migration.
Dans le tableau suivant, on a décrit d'autres dérivés amidés de colorants azoïques, qu'on obtient en condensant, suivant les indications ci- dessus, 2 mol du colorant azoïque obtenu à partir des composants de diazota- tion indiqué dans la colonne I et du composant de copulation indiqué dans la colonne II, avec la diamine indiquée dans la colonne III. La condensation a lieu de préférence dans le solvant mentionné dans la colonne IV.
<Desc/Clms Page number 12>
EMI12.1
<tb>
I <SEP> II <SEP> III <SEP> IV <SEP> Coloris <SEP> des <SEP> ma-
<tb>
EMI12.2
Composant de alla- ComDosant de co- >iwaiue Solvant tièrel! geintes
EMI12.3
<tb> zotation <SEP> | <SEP> pulation <SEP> avec <SEP> ces <SEP> colorants
<tb> 1 <SEP> 1-amino-2-méthoxy- <SEP> acide <SEP> 2-hydroxy- <SEP> 1,4-diamino-2,5-diéthoxy- <SEP> chlorobenzène <SEP> rouge <SEP> tirant
<tb> 5-chlorobenzène <SEP> naphtalène-3- <SEP> benzène <SEP> sur <SEP> le <SEP> bleu
<tb> carboxylique
<tb>
EMI12.4
2 " 4a4'-diamino 3,,3'-d.^
EMI12.5
<tb> méthoxydiphényle
<tb>
EMI12.6
3 " 4,4'-diaminodiphényl- " rouge pur
EMI12.7
<tb> sulfone
<tb>
<tb>
EMI12.8
4 Il 4,4'-diamino-3,3' di- " rouge tirant
EMI12.9
<tb> chlorodiphényle <SEP> sur <SEP> le <SEP> brun
<tb>
EMI12.10
5 " 3,
3'-diamino-49t'-di- " orange tirant chlorobenzophénone sur le rouge 6 il 484'- d.a.no3p3' di " rouge tirant
EMI12.11
<tb> chlorodiphénylméthane <SEP> sur <SEP> le <SEP> bleu
<tb>
EMI12.12
7 1-amino-2-chloro- " 4h'd:amino-3,3'-di- " orange
EMI12.13
<tb> benzène <SEP> chlorodiphényle
<tb>
EMI12.14
8 1-amino-3-chloro- " 4',4'-diaminodiphényle écarlate
EMI12.15
<tb> benzène
<tb>
EMI12.16
9 " l..y4'-C.i.am.no-9,3'-di o-dich10ro- " chlorodiphényle benzène 10 " 2,8-diaminochrysène litrobenzène brun 11 1-amino-2,5-di- " 4,4-dienino-3,
3'-di- hlorobenzène rouge neutre
EMI12.17
<tb> chlorobenzène <SEP> méthyldiphényle
<tb>
<Desc/Clms Page number 13>
EMI13.1
<tb> I <SEP> 'il' <SEP> III <SEP> IV <SEP> Coloris <SEP> des <SEP> maComposant <SEP> de <SEP> dia- <SEP> Composant <SEP> de <SEP> co- <SEP> Diamine <SEP> Solvant <SEP> tières <SEP> teintes
<tb> zotation <SEP> | <SEP> pulation <SEP> avec <SEP> ces <SEP> colorants
<tb> 12 <SEP> 1-amino-2,5-di- <SEP> Acide <SEP> 2-hydroxy- <SEP> 1,4-diamino-2,5-diéthoxy- <SEP> chlorobenzène <SEP> brun <SEP> tirant <SEP> sur
<tb> chlorobenzène <SEP> naphtalène-3- <SEP> benzène <SEP> le <SEP> jaune
<tb> carboxylique
<tb> 13 <SEP> " <SEP> " <SEP> 4,4'-diamino-3,3'-di- <SEP> " <SEP> rouge <SEP> neutre
<tb> méthoxydiphényle
<tb> 14 <SEP> " <SEP> " <SEP> 4,4'-diamino-3,
3'-di- <SEP> " <SEP> rouge <SEP> tirant <SEP> sur
<tb> chlorodiphényle <SEP> le <SEP> jaune
<tb> 15 <SEP> " <SEP> " <SEP> 3,3'-diamino-4,4'-di- <SEP> " <SEP> orange <SEP> tirant <SEP> sur
<tb> chlorodiphénylméthane <SEP> le <SEP> jaune
<tb> 16 <SEP> " <SEP> " <SEP> 4,4'-diamino-3,3'-di- <SEP> o-dichloro- <SEP> écarlate <SEP> tirant
<tb> chlorodiphénylméthane <SEP> benzène <SEP> sur <SEP> le <SEP> jaune
<tb> 17 <SEP> " <SEP> | <SEP> 1,4-diaminobenzène <SEP> chlorobenzène <SEP> rouge <SEP> neutre
<tb> 18 <SEP> " <SEP> 1,4-diamino-2-méthyl- <SEP> " <SEP> rouge <SEP> brunâtre
<tb> 5-méthoxybenzène
<tb> 19 <SEP> éther-4-chloro- <SEP> " <SEP> 4,4'-diaminodiphényle <SEP> nitrobenzène <SEP> rouge <SEP> tirant <SEP> sur
<tb> 2-amino-di- <SEP> le <SEP> bleu
<tb> phénylique
<tb> 20 <SEP> éther <SEP> 4,4'-di- <SEP> " <SEP> , <SEP> éther <SEP> 4,
4'-diamino-di- <SEP> chlorobenzène <SEP> écarlate
<tb> chloro-2-amino- <SEP> phénylique
<tb> diphénylique
<tb> 21 <SEP> 1-amino-2-méthyl- <SEP> " <SEP> 4,4'-diaminodiphényle <SEP> " <SEP> écarlate
<tb> 3-chlorobenzène
<tb> 22 <SEP> " <SEP> 1,4-diamino-2,5-di- <SEP> nitrobenzène <SEP> jaune <SEP> écarlate
<tb> chlorobenzène
<tb>
<Desc/Clms Page number 14>
EMI14.1
<tb> I <SEP> II <SEP> III <SEP> IV <SEP> Coloris <SEP> des <SEP> matièComposant <SEP> de <SEP> dia- <SEP> Composant <SEP> de <SEP> co- <SEP> Diamine <SEP> Solvant <SEP> res <SEP> teintes <SEP> avec
<tb>
EMI14.2
z2lalion P9?n ces C21OLQUâ
EMI14.3
<tb> 23 <SEP> 1-amino-2-méthyl- <SEP> acide <SEP> 2-hydroxy- <SEP> 3,
6-diaminodibenzofur- <SEP> nitrobenzène <SEP> brun <SEP> tirant <SEP> sur
<tb> 3-chlorobenzène <SEP> naphtalène-3- <SEP> furanne <SEP> le <SEP> violet
<tb> carboxylique
<tb> 24 <SEP> 1-amino-2-nitro- <SEP> " <SEP> 4,4'-diaminodiphényle <SEP> chlorobenzène <SEP> marron
<tb> 4-chlorobenzène
<tb>
EMI14.4
25 Il " l.,4'-diami.no-1,1'-azo- 11 Il
EMI14.5
<tb> benzène
<tb>
EMI14.6
26 1-amino-2-méthyl- " 4Q4'-diami.no-3,3'-di- o-dichloro- rouge-rubis
EMI14.7
<tb> 4-chlorobenzène <SEP> méthyldiphényle <SEP> benzène
<tb> 27 <SEP> " <SEP> " <SEP> éther <SEP> 4,4'-diaminodi- <SEP> chlorobenzène <SEP> rouge <SEP> tirant <SEP> sur
<tb> phénylique <SEP> le <SEP> jaune
<tb>
EMI14.8
28 1-amino-2-méthyl- " N,N'-dimétkyl-4,4'- " rouge tirant sur
EMI14.9
<tb> 3-chlorobenzène <SEP> diaminodiphényle <SEP> le <SEP> brun
<tb> 29 <SEP> " <SEP> " <SEP> N,
N'-diméthyl-4,4'-di- <SEP> " <SEP> orange
<tb> aminodiphénylsulfone
<tb> 30 <SEP> 1-amino-2-méthyl- <SEP> " <SEP> 4,4'-diaminodiphényle <SEP> o-dichloro- <SEP> rouge
<tb> 5-chlorobenzène <SEP> benzène
<tb> 31 <SEP> " <SEP> 1,5-naphtylènediamine <SEP> " <SEP> rouge <SEP> tirant <SEP> sur
<tb> le <SEP> bleu
<tb> 32 <SEP> " <SEP> 1,4-diamino-2,5-di <SEP> nitrobenzène <SEP> "
<tb> chlorobenzène
<tb>
EMI14.10
33 .-amino-2-méthyl- " 4,4'-diamino-3,3'-di- Il
EMI14.11
<tb> 4-nitrobenzène <SEP> chlorodiphényle
<tb> 34 <SEP> 1-amino-2-chloro- <SEP> " <SEP> 4,4'-diamino-3,3'-di- <SEP> " <SEP> orange
<tb> 5-trifluorométhyl- <SEP> chlorodiphényle
<tb> benzène
<tb>
<Desc/Clms Page number 15>
EMI15.1
<tb> I, <SEP> II <SEP> III <SEP> IV <SEP> Coloris <SEP> des <SEP> matiè-
<tb>
EMI15.2
C9qsant de dia- Composant de co- Diamine Solvant res teintes avec ,
zotation pulation ces colorants ¯
EMI15.3
<tb> 35 <SEP> 2-amino-1,1-di- <SEP> acide. <SEP> 2-hydroxy- <SEP> 4,4'-diaminodiphényl- <SEP> Nitrobenzène <SEP> écarlate
<tb> phénylsulfone <SEP> naphtalène-3- <SEP> sulfone
<tb> carboxylique
<tb> 36 <SEP> 1-amino-2-méthoxy- <SEP> " <SEP> 4,4'-diaminodiphényle <SEP> Chlorobenzène <SEP> bordeaux
<tb> 4-chloro-5-méthylbenzène
<tb> 37 <SEP> " <SEP> " <SEP> 4,4'-diamino-3,3'-di- <SEP> " <SEP> bordeaux <SEP> tirant
<tb> chlorodiphényle <SEP> sur <SEP> le <SEP> rouge
<tb>
<tb> 38 <SEP> 1-amino-2,5-dimé- <SEP> " <SEP> " <SEP> o-dichloroben- <SEP> violet
<tb> thoxy-4-chloro- <SEP> zène
<tb> benzène
<tb> 39 <SEP> " <SEP> " <SEP> 4,
4'-diaminodiphényle <SEP> Nitrobenzène <SEP> "
<tb> 40 <SEP> 1-amino-2-méthyl- <SEP> acide <SEP> 2-hydroxy- <SEP> " <SEP> Chlorobenzène <SEP> violet <SEP> tirant
<tb> 5-chlorobenzène <SEP> anthracène-3- <SEP> sur <SEP> le <SEP> rouge
<tb> carboxylique
<tb> 41 <SEP> " <SEP> " <SEP> 1,5-diaminonaphtalène <SEP> " <SEP> violet
<tb> 42 <SEP> 1-amino-2-méthyl- <SEP> acide <SEP> 2-hydroxy- <SEP> 4,4'-diaminodiphényle <SEP> o-dichloro- <SEP> olive
<tb> 4-chlorobenzène <SEP> dibenzofurfuranne <SEP> benzène
<tb> 3-carboxylique
<tb> 43 <SEP> 1-amino-2-méthyl- <SEP> " <SEP> " <SEP> n <SEP> "
<tb> 5-chlorobenzène
<tb> 44 <SEP> " <SEP> " <SEP> 1,5-diaminonaphtalène <SEP> " <SEP> olive <SEP> tirant
<tb> sur <SEP> le <SEP> noir
<tb>
EMI15.4
45 1-amino-2-méthyl- acide-2-hydroxy- 4,4'-diamino-3,
3'-di- " brun
EMI15.5
<tb> 4-chlorobenzène <SEP> carbazol-3-car- <SEP> chlorodiphényle
<tb> boxvlique
<tb>
<Desc/Clms Page number 16>
EMI16.1
<tb> I <SEP> II <SEP> III <SEP> IV <SEP> Coloris <SEP> des <SEP> matieComposant <SEP> de <SEP> dia- <SEP> ComDosant <SEP> de <SEP> co- <SEP> Diamine <SEP> Solvant <SEP> res <SEP> teintes <SEP> avec
<tb> zotation <SEP> | <SEP> pulation <SEP> ces <SEP> colorants
<tb> 46 <SEP> 1-amino-2-méthyl- <SEP> acide <SEP> 2-hydroxy- <SEP> 4,4'-diamino-3,3'-di- <SEP> o-dichloroben- <SEP> brun
<tb> 4-chlorobenzène <SEP> carbazol-3-car- <SEP> méthyldiphényle <SEP> zène
<tb> boxylique
<tb>
EMI16.2
47 " 4,4'-diaono-3,3'-di- " brun tirant sur
EMI16.3
<tb> méthoxydiphényle <SEP> le <SEP> jaune
<tb> 48 <SEP> " <SEP> " <SEP> 1,5-diaminonaphtalène <SEP> " <SEP> brun
<tb> 49 <SEP> 1-amino-3-chloro- <SEP> " <SEP> 4,
4'-diaminodiphényle <SEP> " <SEP> olive <SEP> tirant
<tb> benzène <SEP> sur <SEP> le <SEP> jaune
<tb>
EMI16.4
5p fi n /..' /.' -diamino 3, 3' -di- fi
EMI16.5
<tb> méthyldiphényle
<tb> 51 <SEP> l-amino-2-méthyl- <SEP> " <SEP> 4,4'-diaminodiphényle <SEP> " <SEP> brun <SEP> tirant <SEP> sur
<tb> 4-nitrobenzène <SEP> le <SEP> violet
<tb> 52 <SEP> " <SEP> 1,5'-diaminonaphtalène
<tb>
EMI16.6
53 1-amino-2-méthyl- acide 9-méthyl- 4,4'-diaminod3.phényle Nitrobenzène noir tirant sur
EMI16.7
<tb> 4-chlorobenzène <SEP> 2-hydroxycarba- <SEP> le <SEP> violet
<tb> zol-3-carboxylique
<tb> 54 <SEP> " <SEP> | <SEP> " <SEP> |1,5-diaminonaphtalène <SEP> | <SEP> " <SEP> | <SEP> "
<tb>
<Desc/Clms Page number 17>
On chauffe à reflux, à 130 , en agitant pendant une heure,
34 parties du colorant azoïque obtenu à partir du 1-amino-2-méthyl-3-chloroben- zène diazoté et de l'acide 2-hydroxy-naphtalène-3-carboxylique,dans 300 par- ties d'ortho-dichlorobenzène et 15,5 parties de chlorure de thionyle. On y verse une solution de 9,2 parties de 4,4'-diaminodiphényle dans 90 parties d'ortho-dichlorobenzène et 5 parties de pyridine anhydre, puis agite une heure encore.
On verse ensuite une solution, obtenue suivant les indications ci-dessus, du chlorure-d'acide obtenu à partir de 49,9 parties du colorant azoïque obtenu à partir du 1-amino-2,5-diéthoxy-4-benzoylaminobenzène diazo- té et de l'acide 2-hydroxynaphtalène-3-carboxylique, on agite encore un peu et l'on ajoute au tout une solution de 9,2 parties de 4,4'-diaminodiphényle dans 90 parties d'ortho-dichlorobenzène et 10 parties de pyridine anhydre.
On maintient la température à 120 pendant 15 heures, on sépare.le pigment formé par filtration et on le lave-bien avec de l'ortho-dichlorobenzène chauf- fé à 80 . On le sèche dans le vide à 90 ; On obtient une poudre violette qui se dissout dans l'acide sulfurique concentré en donnant des solutions bleues et qui teint les feuilles de 'chlorure de polyvinyle en des tons vio- lets intenses. La coloration est très résistante à la migration.
Exemple
On fait bouillir 29,2 parties du colorant obtenu à partir de l'acide p-aminobenzoïque diazoté et du 2-hydroxy-naphtalène, dans 500,0 par- ties de chlorobenzène, au réfrigérant descendant, jusqu'à complète déshydra- tation. On refroidit le'tout à environ 55 et l'on ajoute, en 15 minutes, 23,8 parties de chlorure de thionyle. On chauffe environ une heure à 80 - 90 puis 3 heures à l'ébullition, c'est-à-dire jusqu'à cessation du dégage- ment d'acide chlorhydrique et d'anhydride sulfureux. On refroidit à une tem- pérature interne de 80 - 90 , et l'on ajoute une solution filtrée, sèche, de 9,6 parties de 3,3'-diméthyl-4,4'-diaminodiphényle dans 200 parties de chloro- benzène. On chauffe le tout à l'ébullition pendant 4 heures, c'est-à-dire jusqu'à cessation de la séparation de l'acide chlorhydrique.
On essore le pig- ment précipité et on lave le gâteau de filtration avec une solution chaude de chlorobenzène, puis ensuite avec de l'alcool éthylique chaudo On sèche à 80 - 90 le colorant lavé, de formule :
EMI17.1
Le colorant constitue une poudre fine, orange, qui se dissout dans l'acide sulfurique concentré en donnant des solutions violettes tirant sur le bleu et qui, incorporée aux matières plastiques et en particulier au chlorure de polyvinyle, donne des tons orange solides à la migration. Si l'on emploie ces pigments pour l'impression, on obtient ainsi des impressions solides aux solvantso
Exemple 10.
On délaie dans 250,0 parties de benzène, à la température ordi- naires 29,2 parties du colorant sec, obtenu à partir de l'acide p-aminobenzoïque diazoté et du 2-hydroxynaphtalène. A cette température, on introduit, en 30 minutes, 23,0 parties de pentachlorure de phosphore. La température s'élève d'environ 20 à 30 . On agite encore quelques heures, et chauffe le mélange à 40 - 50 . On le refroidit, on essore le chlorure d'acide formé et on le lave ensuite avec un peu de benzène. On sèche le chlorure d'acide dans
<Desc/Clms Page number 18>
le vide, à 60 .
Le chlorure d'acide ainsi préparé, répond à la formule :
EMI18.1
On le condense, comme indiqué à l'exemple 9, avec 9,6 parties de 3,3'-diméthyl-4,4'-diaminodiphényle. Le colorant isolé correspond à celui de l'exemple 9.
Par estérification dans la pyridine, avec le m-sulfochlorure de l'acide benzoïque, on peut transformer le pigment en une préparation d'impression.
D'autres dérivés amidés précieux de colorants azoïques, pouvant être préparés par la méthode décrite ci-dessus, figurent dans le-tableau qui suit, et qui présente la même disposition que le tableau de l'exemple 7.
<Desc/Clms Page number 19>
EMI19.1
l dia- III IV Col2Eieâes matiè-
EMI19.2
<tb> Composant <SEP> de <SEP> dia- <SEP> | <SEP> Comoposant <SEP> de <SEP> co-| <SEP> Diamine <SEP> | <SEP> Solvant <SEP> | <SEP> res <SEP> teintes <SEP> avec
<tb> zotation <SEP> pulation <SEP> ces <SEP> colorante
<tb> 1 <SEP> acide <SEP> 1-amino-4- <SEP> 2-hydroxynaphta <SEP> 4,4'-diamino-3,
3'-dimé- <SEP> Chlorobenzène <SEP> orange
<tb> chlorobenzène-3- <SEP> lène <SEP> thyldiphényle
<tb> carboxylique
<tb>
EMI19.3
2 4a 4' -d.amino-3 3' -di- fi "
EMI19.4
<tb> chlorodiphényle
<tb> 3 <SEP> acide <SEP> 1-aminoben- <SEP> " <SEP> " <SEP> " <SEP> écarlate <SEP>
<tb> zène-4-carboxylique <SEP> ecarlate
<tb>
EMI19.5
4- " " 4, 4'-diaminodi P hén y le " orange tirant
EMI19.6
<tb> sur <SEP> le <SEP> jaune
<tb> 5 <SEP> " <SEP> | <SEP> " <SEP> | <SEP> $4,4'-diamino-3,3'-di- <SEP> | <SEP> " <SEP> | <SEP> rouge <SEP> tirant
<tb> méthoxydiphényle <SEP> sur <SEP> le <SEP> brun
<tb> 6 <SEP> acide <SEP> 4-(4'-amino <SEP> " <SEP> 4,4'-diamino-3.,3'-di- <SEP> " <SEP> orange <SEP> jaune
<tb> benzoyl)-aminoben- <SEP> chlorodiphényle
<tb> zoique
<tb> 7 <SEP> acide <SEP> 1-amino-2-ni- <SEP> " <SEP> 4,
4'-diaminodiphényle <SEP> " <SEP> brun <SEP> tirant
<tb> trobenzène-4-carbo- <SEP> sur <SEP> le <SEP> rouge <SEP>
<tb> xylique
<tb> 8 <SEP> acide <SEP> l-amino-4-ni- <SEP> " <SEP> 1,4-diaminobenzène <SEP> " <SEP> brun
<tb> trobenzène-3-carbo- <SEP> | <SEP> |
<tb> xylique
<tb> 9 <SEP> acide <SEP> 2-amino-4-mé- <SEP> " <SEP> " <SEP> " <SEP> orange
<tb> thyl-1,1'-diphénylsulfone-4'-carboxylique
<tb>
EMI19.7
10 " " 4,4'-diamino-3,3'-di- " orange tirant
EMI19.8
<tb> méthyldiphényle <SEP> sur <SEP> le <SEP> jaune
<tb>
<Desc/Clms Page number 20>
EMI20.1
<tb> I <SEP> II <SEP> III <SEP> IV <SEP> Coloris <SEP> des <SEP> mati=¯
<tb> Composant <SEP> de <SEP> dia- <SEP> Composant <SEP> de' <SEP> co- <SEP> Diamine <SEP> Solvant <SEP> res <SEP> teintes <SEP> avec <SEP>
<tb> zotation <SEP> | <SEP> pulation <SEP> ces <SEP> colorants.
<tb>
11 <SEP> acide <SEP> 2-amino-4- <SEP> 2-hydroxynaphtalène <SEP> 4,4'-diamino-3,3-di- <SEP> Chlorobenzène, <SEP> jaune <SEP> tirant <SEP> sur
<tb> méthyl-l'l'-di- <SEP> chlorodiphényle <SEP> le <SEP> rouge
<tb> phénylsulfone-4'carboxylique
<tb> 12 <SEP> acide-1-amino-2- <SEP> " <SEP> 4,4'-diamino-3,3'-di- <SEP> " <SEP> orange <SEP> tirant <SEP> sur
<tb> chlorbenzène-5- <SEP> méthyldiphényle <SEP> le <SEP> rouge
<tb> carboxylique
<tb> 13 <SEP> " <SEP> " <SEP> 4,4'-diamino-3,3'-di- <SEP> " <SEP> brun <SEP> tirant <SEP> sur
<tb> méthoxydiphényle <SEP> le <SEP> jaune
<tb> 14 <SEP> <SEP> 1,4-diaminobenzène <SEP> " <SEP> brun
<tb> 15 <SEP> 1-amino-2-méthoxy- <SEP> acide <SEP> résorcylique <SEP> 4,4'-diamino-3,3'-di- <SEP> "
<tb> 5-chlorobenzène <SEP> (1 <SEP> mol) <SEP> méthyldiphényle
<tb> (2mol)
<tb> 16 <SEP> acide-4-amino-2- <SEP> 2-hydroxynaphtalène <SEP> " <SEP> " <SEP> bordeaux <SEP>
<tb> méthoxy-6-méthyl
<tb> 2'-chloro-l,l'azobenzène-4'-carboxylique
<tb> 17 <SEP> acide-1-amino-2- <SEP> 9-méthyl-2-hydroxy- <SEP> 4,4'-diamino-3,3'-di- <SEP> o-dichloroben- <SEP> brun <SEP> tirant
<tb> chlorobenzène-5- <SEP> carbazole <SEP> chlorodiphényle <SEP> séné <SEP> sur <SEP> le <SEP> jaune
<tb> carboxylique.
<tb>
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Exemple 11.
On délaie dans 300,0 parties de benzène, 35,7 parties du colorant
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azoïque sec obtenu à partir d'orthochlorani.line diazotée et d'acide 1-phényl- 3-méthyl-5-pyrazolone-4'-carboxylique, répondant à la formule
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et l'on ajoute, à la température ordinaire, 23,0 parties de pentachlorure de phosphore.
Le dégagement d'acide chlorhydrique s'établit rapidement et la formation de chlorure d'acidé arrive à sa fin après environ 4 heures, par chauffage à 60 . On refroidit le tout, on essore le chlorure d'acide du colorant azoïque, qui se sépare, on le lave avec un peu de benzène, et on le sèche à 60 , dans le video
On condense, comme indiqué dans l'exemple 10, dans 800 parties de chlorobenzène bouillant, 37,5 parties du chlorure d'acide ainsi obtenu,
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avec 10,6 parties de 3,3'-diméthyl-4,4'-diaminodiphényleo Le colorant qui se sépare presque quantitativement et qui répond à la formule :
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est essoré à chaud et le gâteau de filtration lavé avec du chlorobenzène chaud, puis ensuite avec de l'alcool éthylique chaudo Le colorant se présente sous la forme d'une poudre jaune qui se dissout dans l'acide sulfurique concentré en donnant des solutions'jaunes et qui, incorporé aux matières plastiques, surtout aux composés polyvinyliques, donne des tons jaunes, résistant à la migration.
Exemple 12.
On délaie dans 500 parties de chlorobenzène 37 parties du colo-
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rant obtenu à la manière usuelle, à partir du 1-amino-2-méthyl-5-ehloroben- zène et de l'acide 1-phényl-3-méthyl-5-pyrazolone-4'-carboxylique, et qui répond à la formule :
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On y ajoute 16,5 parties de chlorure de thionyle et on chauffe pendant 6 heu- res à ébullition modérée. On refroidit le tout à environ 10 , on essore lé colorant qui a précipité, on le lave avec un peu de chlorobenzène froid, et le sèche sous vide à 60 - 70 . Le chlorure d'acide ainsi obtenu, de formule :
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se présente sous la forme d'une poudre jaune, qui, recristallisée dans le chlorobenzène, présente un point de fusion de 233-234 .
Dans 800 parties de chlorobenzène et 10 parties de pyridine, on délaie 38,3 parties du chlorure d'acide obtenu suivant les indications ci-des-
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sus. On y ajoute 13,4 parties de 4,4'-diamino 3,3'-dichlorodiphény.méthane et l'on chauffe le tout à l'ébullition, au réfrigérant à reflux, pendant 12 heures. Au lieu d'ajouter de la pyridine, on peut aussi faire passer de l'ammoniac sec, comme agent fixant l'acide. On refroidit le mélange à environ 100 , essore le résidu à cette température et on le lave avec du chlorobenzène chaud, jusqu'à ce que celui-ci s'écoule presque incolore. On sèche le pigment dans le vide à 70 - 80 , après l'avoir encore lavé, le cas échéant, avec de l'alcool chaud.
Le pigment de colorant ainsi obtenu, de formule :
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se présente sous la forme d'une poudre jaune qui est soluble dans l'acide sulfurique concentré en donnant des solutions orange jaune et qui est insoluble ou très difficilement soluble dans les solvants organiques usuels.
On obtient aussi de précieux colorants azoïques jaunes, con- .tenant des groupes amides, quand on fait réagir, à la manière indiquée cidessus, 2 mol du chlorure d'acide carboxylique obtenu ci-dessus, avec 1 mol de 4,4'-diaminodiphénylsulfone, de 4,4'-diaminodiphényle ou de 3,3'-dichloro- 4,4'-diaminodiphényleo On obtient un autre dérivé jaune de colorant azoïque par condensation de 1 mol de 3,3'-diméthyl-4,4'-diaminodiphényle avec 2 mol
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de chlorure d'acide du colorant obtenu à partir dti 1-amino-2-chlorobenzène diazoté et de l'acide l-phényl-3-méthyl-5-pyrazolone-4'-carboxylique..
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Exemple 13.
On délaie dans 400 parties de chlorobenzène 33,6 parties du colorant obtenu à la manière usuelle à partir d'acide p-aminobenzoïque diazoté
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et de 1-(4'-méthyl)-phényl-3-méthyl-5-pyrazolonep et de formule :
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On y ajoute 16,5 parties de chlorure.de thionyle et on chauffe le tout au réfrigérant à reflux pendant 6 heures à ébullition modérée. On refroi- dit le mélange réactionnel de l'extérieur à environ 10 , et l'on essore, après quelque temps, le chlorure d'acide formé; on le lave ensuite avec un peu de chlorobenzène froid, et on le sèche dans le vide, à 60 - 70 . Le chlorure d'acide ainsi obtenu, de formule :
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est obtenu sous la forme d'une poudre orange, qui, recristallisée dans le chlorobenzène,a un point de fusion de 176 - 177 .
On délaie 35,5 parties du chlorure d'acide de la formule ci-dessus avec 800 parties de chlorobenzène et 10 parties de pyridine. On y ajoute 12,6 parties de 3,3'-dichloro-4,4'-diaminodiphényle et on chauffe le tout à l'ébullition pendant 12 heures au réfrigérant à reflux.
On refroidit le mélange réactionnel à 90 - 1000,,et on essore à cette température le pigment de colorant qui a précipité, puis on lave le gâteau de filtration du chlorobenzène chaud (à environ 100 ) jusqu'à ce que le chlorobenzène s'écoule incolore. Ensuite on peut encore laver le pigment avec de l'alcool chaud sur le filtre, après quoi on le sèche dans le
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vide à 'lu - eu". Le pigmenty de formule : a CH3 $3 0= N\ C=N ( N- -Cg3 1 N- (D -CI13 C = C 1 % y N OH Cl Cl N OH Il 't s ¯¯¯ il N- -GO-HN---NH-CO-1
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est obtenu sous la forme d'une poudre orange qui est soluble dans l'acide sulfurique concentré en donnant des solutions oranges, et qui est insoluble ou'très difficilement solubles dans les solvants organiques usuels.
La formation du pigment colorant peut aussi avoir lieu sans séparation du chlorure d'acide.
Le pigment colorant ainsi obtenu teint les matières plastiques, par exemple les feuilles en chlorure de polyvinyle en des tons jaunes, solides à la lumière et à la migration. Il peut aussi être utilisé pour la préparation de vernis solides à un revêtement ultérieur au pistolet, pour la teinture de toutes les matières plastiques ainsi que, le cas échéant, après avoir été pulvérisé sous une forme extrêmement fine, pour la teinture des fibres artificielles dans la masse.
On peut obtenir des pigments analogues en utilisant, comme composantes de diazotation, d'autres acides aminocarboxyliques, comme par exem-
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ple l'acide m-aminobenzoïque, l'acide 4-chloro-3-aminobenzotque, l'acide 3- amino-4-méthoxybenzène-1-carboxylique., l'acide aminophénoxyacétique, l'acide 3- ou 4-aminophénylacétique, l'acide 3-chloro- ou 3-bromo-4-aminophényl-acétique.
On obtient aussi des pigments jaunes précieux en transformant en chlorures d'acides, d'après les indications ci-dessus, les colorants obtenus à partir de l'acide p-aminobenzïque diazoté et de la l-phényl-3-
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méthyl-5-pyrazolone ou de la 1-(21-chloro-)-phényl-3-méthyl-5-pyrazolone, et en condensant ces chlorures d'acides avec le 3,3'-dichloro-4,4'-diaminodiphényle.
Exemple !/..
Dans 300 parties d'eau on dissout 5 parties de carbonate de sodium et 22,1 parties d'acide 4-acétylacétaminobenzoique, obtenu par condensation de l'acide p-aminobenzoïque avec du dicétène en solution aqueuse neutre, (point de fusion 174 ). A la solution neutre obtenue, on ajoute 25 parties d'acétate de sodium cristallisé et l'on y fait couler, à 5 - 10 , une solution du diazoïque obtenu par diazotation de 15,2 parties de 2-nitro-4méthylaniline. Pour parachever la formation du colorant, on agite le tout pendant 4 heures à 5 - 10 , puis le chauffe pendant une heure à 40 - 45 . On filtre le colorant azoique jaune qui s'est séparé, on le lave à l'eau, puis le sèche dans le vide à 80 - 90 .
Dans 400 parties de chlorobenzène sec, on met en suspension, 38,4 parties de l'acide ainsi obtenu. On chauffe le mélange en agitant à 110 C et l'on y ajoute, goutte à goutte, à cette température et en 15 minutes 13,8 parties de chlorure de thionyle. On fait alors bouillir le mélange à reflux, aussi longtemps qu'il le faut pour que tout le colorant se soit dissous et pour qu'il ne se dégage plus d'acide chlorhydrique, ce qui est le cas après 6 à 7 heures. Au refroidissement, le chlorure d'acide carboxylique cristallise en cristaux jaunes brillants. On refroidit le mélange à 10 , on le filtre et lave ensuite les cristaux obtenus au benzène. Après dessication on obtient le chlorure sous la forme d'une poudre cristalline jaune (point de fusion 245 ). Elle se dissout à chaud dans le benzène, le toluène, le chlorobenzène, etc... sans résidu.
Elle répond à la formule :
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Dans 200 parties de chlorobenzène sec, on dissout 10,5 parties
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de 3,3'-diméthyl-,4'-diaminodiphényle, et l'on introduit, en agitant, 40,3
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parties du chlorure d'acide obtenu ci-dessus dans la-solution chauffée à 80- 85 , le produit de condensation se sépare instantanément sous la forme d'un précipité jaune. On chauffe le mélange à 110 jusqu'à ce qu'il ne se dégage plus d'acide chlorhydrique et qu'une prise placée sur du papier filtre donne une trainée incoloreo On le laisse alors refroidir à 80 , puis on le filtre.
On lave le gâteau de filtration avec du benzène, et on le sèche à 60 - 70 dans le vide.
On obtient de cette façon une poudre jaune tirant sur le vert, qui est pratiquement insoluble dans tous les solvants organiques usuels.
Elle se dissout dans l'acide sulfurique en donnant des solutions jauneso
On peut obtenir à partir du chlorure de polyvinyle et de ce colorant, des pellicules transparentes jaune verdâtre, dont la teinture est d'une excellente résistance à la migration.
Si, dans l'exemple ci-dessus, au lieu de l'acide 4-acétylacéta- minobenzoïque, on utilise comme composant de copulation, l'acide 3-acétylacé- taminobenzoïque, on obtient un colorant qui colore le chlorure de polyvinyle en des tons jaunes tirant sur le rouge, ayant également de bonnes propriétés.
On obtient par exemple aussi des colorants analogues si l'on uti- lise, comme composants de copulation, les composés acétylacétylés de l'acide 2-aminobenzoïque, de l'acide 5- ou 4- chloro-2-aminobenzoïque, de l'acide 6- chloro-2-aminobenzoïque, de l'acide 2-chloro-4-aminobenzoïque, de l'acide 3- amino-4-méthoxybenzoique, et de l'acide 2-méthox-5-aminobenzoïque.
On peut obtenir d'autres pigments précieux,d'un jaune tirant sur le vert, en condensant, suivant les indications ci-dessus, 2 mol du chlorure d'acide carboxylique du colorant obtenu à partir du l-amino-2-méthoxy-5-chloro- benzène diazoté et de l'acide l-acétylacétaminobenzène-4-carboxylique avec 1 mol de 3,3'-dichloro-4,4'-diaminodiphyényle ou de 3,3'-diméthyl-4,4'-diaminodi- phényle.
Exemple 15.
Dans 500 parties de toluène sec, on met en suspension 41,8 par- ties du colorant azoïque, de formule :
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(colorant qui peut être obtenu par copulation, en milieu acétique ou faible- ment alcalin, de l'acide 4-aminobenzoïque diazoté sur le 4-chloro-2,5-diméthoxy- l-acétylaminobenzène), et on y ajoute goutte à goutte, à 110 - 115 , 15 par- ties de chlorure de thionyle, Avec un fort dégagement d'acide chlorhydrique, le colorant passe peu à peu en solution avec une teinte jauneo On chauffe la solution à 110 aussi longtemps qu'il le faut pour qu'il ne se dégage plus d'acide chlorhydrique, et on la refroidit ensuite à 10 . Le chlorure d'acide du colorant cristallise de ce fait en jolis cristaux orange jaune.
On l'es- sore,le lave avec un peu d'éther sec, puis le sèche sous vide. Le chlorure se dissout à chaud dans le benzène, le toluène, le chlorobenzène et l'acide acétique glacial. Recristallisé dans le toluène, présente un point de fusion de 248 - 250 .
On dissout 43,7 parties de ce produit dans 600 parties de chloro- benzène µ 120-130 ,, puis on introduit rapidement dans la solution la,6 parties
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de 3,3'-diméthyl-4,4'-diamino-diphényleo Le produit de condensation se sépare instantanément sous la forme d'un précipité jaune. On chauffe alors le tout à l'ébullition jusqu'à cessation du dégagement d'acide chlorhydrique, ce qui se produit après 3 à 4 heures ; filtre ensuite le mélange réactionnel à chaud et on lave les cristaux isolés avec un peu de chlorobenzène chaud, puis avec de l'alcool, pour éliminer le chlorobenzène. Après séchage, on obtient une poudre jaune, qui est insoluble dans les solvants organiques.
Elle se dissout dans l'acide sulfurique concentré en donnant des solutions jaunes;
En l'incorporant par laminage au chlorure de polyvinyle, on ob- tient des colorations jaunes intenses et pures, qui sont parfaitement résis- tantes à la migration et qui présentent une bonne solidité à la lumière.
On obtient des colorants présentant des propriétés analogues si, dans l'exemple ci-dessus, on remplace l'acide 4-aminobenzoique par l'acide 3-aminobenzoïque, l'acide 3-amino-4-chlorobenzoique, l'acide 2-chloro-5-ami- nobenzoïque ou l'acide 3-amino-4-méthoxybenzoïque. Il n'est pas nécessai- re d'isoler le chlorure d'acide du colorant; bien mieux, on peut aussi effec- tuer la condensation en neutralisant l'acide chlorhydrique et le chlorure de thionyle en excès, par addition de pyridine à la solution toluénique du chlorure après la cessation du dégagement d'acide chlorhydrique, puis én in- troduisant alors la base. Le produit final ainsi obtenu présente les mêmes propriétés que celui qui est obtenu par condensatidn avec le chlorure isolé.
Exemple 16.
On délaie dans 600 parties de chlorobenzène, puis on chauffe à 110 , 41,85 parties du colorant, de formule :
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(obtenu par copulation du 2-nitro-4-méthylaminobenzène diazoté sur l'acide 2-chloro-5-acétylacétaminobenzoique en solution acétique, le composant de co- pulation pouvant être obtenu par condensation de l'acide 2-chloro-5-aminoben- zoïque avec du dicétène en solution aqueuse neutre). On introduit ensuite goutte à goutte, en une heure, 15 parties de chlorure de thionyle, et on chauffe alors le tout à l'ébullition au reflux, jusqu'à ce que le dégagement d'acide chlorhydrique soit terminé. Le colorant se dissout lentement et après quelque temps le chlorure commence à cristalliser en jolies paillettes jaunes.
Après refroidissement à la , on filtre le mélange et on lave les cristaux à l'éther. Le chlorure d'acide, une poudre jaune cristalline, se dissout à chaud dans le benzène, le toluène, le chlorobenzène et l'acide acé- tique glacial. Recristallisé dans le chlorobenzène, on l'obtient en jolies paillettes jaunes d'un point de fusion de 204 .
Dans 800 parties.de chlorobenzène, on dissout, à 120 , 43,7 par- ties du chlorure d'acide obtenu, puis on ajoute en une fois, en agitant, 10,6 parties d'ortho-toluidine (à l'état de base). 'Il se sépare instantamément un précipité jaune, épais. On chauffe le mélange à l'ébullition au reflux, jusqu'à ce qu'il ne se dégage plus du tout d'acide chlorhydrique,-ce qui est le cas après 3 à 4 heures. On filtre alors à chaud et lave le précipité avec du chlorobenzène chaud, et ensuite avec de l'alcool Après séchage, on obtient une fine poudre jaune qui est insoluble: dans les solvants organi- ques et se dissout dans l'acide sulfurique concentré en donnant des solu- tions jaunes.
En l'incorporant par laminage au chlorure de polyvinyle, on obtient des colorations intenses,jaune verdâtre, qui sont résistantes à la migration et qui présentent une bonne solidité à la lumière.
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Sis dans l'exemple ci-dessus, on remplace la 4-méthyl-2-nitrani- line par la 4-chloro-2-nitraniline, la 4-méthox-2-nitraniline, la 2,6-dichlo- ro-4-nitraniline, etc..,,, on obtient des pigmenta colorants ayant'dés,proprié- tés analogues.
Au lieu de l'acide 2-chloro-5-acétylacétaminobenzoïque on peut utiliser, pour copuler avec le l-amino-2-nitro-4-méthyl-benzène diazoté, l'a- cide 4-acétylacétaminobenzoïque, l'acide 3-acétylacétaminobenzoïque, l'acide 4-chloro-3-acétylacétaminobenzoique, l'acide 4-méthoxy-3-acétylacétaminoben- zolque.
Exemple 17.
Dans 300 parties de chlorobenzène, on délaie 34 parties du colo- rant azoïque obtenu à partir du 1-amino-2-méthyl-4-éhlorobenzène diazoté et de l'acide 2-hydroxynaph-talène-3-carboxylique, on ajoute 15,5 parties de chlo- rure de thionyle et on chauffe le tout une heure à l'ébullition modérée. Dans la solution claire obtenue, on verse en minces filets, une solution de 21,7 parties de 3-aminopyrène dans 150 parties de nitrobenzène et 15 parties de pyridine anhydre. On maintient le mélange pendant 16 heures à l'ébullition modérée, on essore le pigment qui s'est séparé, puis on le lave avec du chlo- robenzène chauffé à 80 . On le sèche ensuite sous vide.
Il se présente sous la forme d'une poudre brune, à grains mous, qui se dissout dans l'acide sul- furique concentré, en donnant des solutions violettes et qui, incorporée par cylindrage à des feuilles de chlorure de polyvinyle, leur donne des colorations violet rouge.
Exemple 18,
On fait bouillir doucement pendant 1 heure 1/2, 33,6 parties du colorant azoïque obtenu à partir de l'acide 1-aminobenzène-4-carboxylique dia- zoté et de l'acide 2-hydroxynaphtalène-3-carboxylique, dans 400 parties de chlo- robenzène avec 37 parties de chlorure de-thionyle. On verse ensuite en minces filets dans le mélange réactionnel, une solution de 54,5 parties de 2-amino- chrysène dans 300 parties de chlorobenzène et 42 parties de pyridine anhydre, on maintient pendant 15 heures encore à l'ébullition modérée,on filtre le mé- lange et lave le pigment isolé avec du chlorobenzène chauffé à 80 .
Il est obtenu sous la forme d'une poudre brun-rouge à grains mous, qui se dissout dans l'acide sulfurique concentré en donnant des solutions violettes et qui, incorporée par cylindrage dans des feuilles de chlorure de polyvinyle, leur donne des colorations rouge tirant sur le brun.
Exemple 1?. @ @
On mélange 65 parties de chlorure de polyvinyle, 35 parties de phtalate dioctylique et 0,2 partie du colorant obtenu selon le premier para- graphe de l'exemple 7. On lamine tout à 140 - 1450 pendant environ 3 minu- tes, dans une calandre à deux rouleaux. La feuille'obtenue est d'un violet corsé. Sa teinture est très stable à la lumière et à la migration.
**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.