BE546132A - - Google Patents

Description

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   La présente invention concerne de nouvelles compositions de matiè- res comprenant un polymère naturel ou synthétique,formateur de film, ainsi qu'un plastifiant consistant en dipropionate de N,N'bis (béta-hydroxyéthyle) téréphtalamide. 



   Le dipropionate selon la présente invention a la formule suivante : 
 EMI1.1 
 et est un solide cristallin blanc, utile non seulement comme plastifiant pour polymères supérieurs, mais également comme intermédiaire dans la pro- duction des résines et fibres synthétiqueso 
Ce dipropionate est obtenu par l'ammonolyse du téréphtalate dié- thylique en N,N'bis   (béta-hydroxyéthyle)-téréphtalamide,   que l'on fait en- suite réagir avec l'acide propionique pour produire l'ester correspondant. 



   Dans la première phase on peut chauffer un mélange de téréphtalate diéthy- lique et mono-éthanolamine dans de l'alcool éthylique jusqu'à obtenir une solution claire des réactifs,; cette solution claire peut être encore chauf- fée jusqu'à enlever tout l'alcool, ce qui prend en général 4 à 6 heures, ou bien on peut la laisser au repos pendant environ 12 heures à la température ambiante jusqu'à cristallisation du produit de réaction N, N'bis-(béta-hydro- xyéthyle)-téréphtalamide. Celui-ci en réagissant avec l'acide propionique, donne un produit cristallin ayant la formule indiquée ci-dessus. 



   L'exemple ci-après est illustratif de la méthode servant à la préparation du constituant dipropionate selon la présente invention. 



  Exemple. 



   222,23 parties de téréphtalate diéthylique (point de fusion 43,5-44 C) et 137,43 parties de monoéthanolamine sont placées dans un réci- pient et de l'alcool éthylique est ajouté pour former une solution claire. 



  La solution est soumise au reflux au bain-marie pendant trois heures, et la solution est ensuite laissée au repos pendant environ 12 heures, et après ce laps de temps l'amide cristallise. Les cristaux sont filtrés, et le fil- trat est concentré. Des rendements pratiquement théoriques   (97-98,5%)   du N, N'bis(béta-hydroxyéthyle) téréphtalamide sont ainsi obtenus. 



   Le composé est complètement stabilisé en le soumettant à l'action de l'hydroxyde sodique alcoolique à 0,7N pendant deux heures avec reflux. 



  Il se présente sous la forme de prismes et aiguilles ayant un angle d'extinc- tion d'environ 45  lorsqu'il est examiné sous prismes Nicol croisés. 



   Cinq grammes (0,02 moles) de N,N'bis (béta-hydroxyéthyle) téré- phtalamide et 35 c.c. (0,47 moles) d'acide propionique pur sont soumis au reflux en présence de 0,20 coco acide sulfurique concentré pendant troie heures. Une partie restait et elle passait en solution lorsque 25 c.c. de l'acide propionique ont été enlevés par   distillation..   La cristallisation se produit lorsque le mélange de réaction est refroidi:?   à 25 C   et les cristaux sont lavés avec deux volumes de 20 coco d'éther anhydre froid.

   Le produit brut est repris dans de l'éthanol absolu et après avoir resté au repos à 3 C pendant deux jours, la cristallisation se produit, mais les rendements sont faibles à cause de la forte solubilité dans   l'alcool.  Par recristalli- sations subséquentes et séchage avec de l'éthanol et éthanol aqueux, le point de fusion est précis et constant à   172,5 C.   Les cristaux sont sous for- me d'aiguilles fines et de plaques avec un angle d'extinction approximative- ment parallèle.

   L'analyse calculée pour C18H24O6N2 est : 

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<tb> c <SEP> 59,33%
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 lie compose es soluoie aune ; eunanox, meinanol, eau, ener,ace- tone, acides aliphatiques inférieurs,   1,4-dioxane,   acétate d'éthyle, chloro- forme, et méthyle cellosolve. Il est insoluble dans les hydrocarbures, y compris les aromatiques tels que le toluène. 



   Ce composé , le dipropionate de N,N'bis (béta-hydroxyéthyle)-té- réphtalamide peut être employé comme plastifiant et comme agent de recouvre- ment pour les films et feuilles cellulosiques. Par exemple, il peut être employé comme plastifiant dans l'imperméabilisation contre l'humidité et/ou dans les couches scellables à chaud de la cellophane, tels que celles décri- tes dans les brevets Etats Unis d'Amérique 2.487.105 et 2.487.106.

   D'autres matières formatrices de films pouvant être plastifiées par le dipropionate selon la présente invention comprennent : 1 ) des résines thermoplastiques telles que le chlorure de polyvinyle, le chlorure de polyvinylidène, le polystyrène, les copolymères du chlorure de vinyle et de l'acétate de vinyle, les copolymères du métacrylate de méthyle 
 EMI2.3 
 et du chlorure de vinyle, le butyral polyvinil4q.ue,lfacétal polyvinylique, le métacrylate de polyméthyle, l'acrylate de polyméthyle, le   polyéthylène ,   les polyamides, les caoutchoucs naturels et synthétiques, le caoutchouc chlo- 
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 ruré, les polysulf'ures,lèeapolyisobatylènes, le caoutchouc cyclisé, le chlorhydrate de caoutchouc, le caoutchouc buna, le coumarone-indène avec du caoutchouc, les résines alcoydées modifiées à l'huile et non-modifiées à 1' huile,

   préparées des alcools dihydroxy et acides   dicarboxyliques,   les rési- nes phénol-formaldéhyde préparées de phénols n'ayant que deux positions réac- tives; 2 ) composés cellulosiques thermoplastiques tels que l'acétate de cellulose, le butyrate d'acétate de cellulose, le propionate d'acétate de cellulose, le propionate de cellulose, la benzyl-cellulose, l'éthyl-cellulose, la butyl- cellulose, la butyl-cellulose,   l'hydroxyéthyl-cellulose;

     3 ) les résines durcissant par la chaleur telles que   l'urée-formaldéhyde,   le phénol-formaldéhyde (phénols ayant trois positions réactives), la   mélami#   ne-formaldéhyde, les résines alcoydées préparées des alcools polyhydriques et acides   polyoarboxyliques,   le phénol-furfural, les polyesters non-saturés, l'alcool polyallylique et ses dérivés, les résines protéine-formaldéhyde tel- les que la caséine-formaldéhyde et le shellac-formaldéhyde; 4 ) les mélanges de résines thermoplastiques et résines durcissant par la chaleur, tels que :

   chlorure polyvinylique et éther urée-formaldéhyde-buta- nol, chlorure polyvinylique, et phénol-formaldéhyde, polymétacrylate et urée- formaldéhyde, polystyrène et alcoyde, coumarone-indène et alcoyde, acétal polyvinylique et   mélamine-formaldéhyde.   Dans de telles compositions ,la ma- tière formatrice de film peut se trouver présenter en proportions de 40 à 95% en poids de solides totaux de la composition et le dipropionate selon la présente invention peut se trouver présent en proportions de 5 à 45% en poids des solides totaux. 

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   Alors que ces plastifiants ont l'avantage de posséder des pouvoirs solvants pour un nombre si grand de constituants plastiques qu'ils peuvent normalement être employés comme le seul plastifiant, l'invention   n'est-hul-   lement limitée aux compositions plastiques qui les utilisent comme seul plas- tifiant présente Au contraire, il peut se trouver associé avec d'autres plas- tifiants, tels que par exemple le phtalate dibutylique, le phtalate dilau- rylique, le phtalate cyolohexyle butylique, le phtalate diméthylcyclohexyli- que, le di-(diméthylcyclohexyl)-adipate, le dicyclohéxyle-adipate, le phos- phate tricrésylique, les esters de l'acide o-benzoyle-benzoique tels que les dérivés du benzoate de butyle benzoyle de la sulfonamide de toluène, ou analogues. 



   Comme agents d'imperméabilisation à l'égard de l'humidité, on peut employer les cires ou substances analogues à la cire, telles que là paraffine, le pétrolatum, la cérasine, la cire de Japon, la cire de palme la cire d'abeilles, certains hydrocarbures chlorurés, la cire d'insectes chinoise, ou autres cires synthétiques ou substances analogues à la cire. 



   Si certaines de ces cires sont trop molles pour le but poursuivi, elles peuvent être mélangées avec des cires plus dures du groupe, ou avec de la cire de carnauba, cire de candellila, ou autres cires plus duresoEn géné- ral, la paraffine constitue un agent protecteur satisfaisant à l'égard de l'humidité , pouvant être durci, si nécessaire, par mélange avec de la cire de carnauba, ou cire de candellila. 



   Comme dérivé cellulosique on peut employer des éthers cellulosi- ques organiques solubles dans l'eau ou solubles dans des solvants tels que la glycol-,   éthyl#   ou   benzyl-cellulose;les   esters cellulosiques tels que le nitrate de cellulose, qui est particulièrement utile, l'acétate de cellu- lose, qui a une compatibilité limitée, et les mélanges d'éthers ou éther- esters tels que l'acétate-nitrate de cellulose, l'acétate-propionate de cel- lulose ou le nitrate   d'éthylcellulose.   Ces dérivés cellulosiques peuvent pos- séder divers degrés de conversion, comme par exemple les nitrates de cellu- lose aux diverses teneurs en azote. 



   Dans la préparation de compositions de recouvrement pour imperméa- bilisation à l'égard de l'humidité comprenant un dérivé cellulosique et un agent d'imperméabilisation à l'humidité, il est avantageux d'inclure une certaine matière améliorant la compatibilité de ces deux ingrédients.Cette matière est désignée sous le nom de "agent demélange" et généralement elle est de nature résineuse, mais cela n'est pas absolument nécessaire.Lorsque l'agent de mélange est résineux, on peut tirer profit de ses caractéristiques formatrices de films, s'il y en a, et on peut ajouter une quantité suffisan- te à une composition de recouvrement pour donner du corps et améliorer la structure de cette composition, en plus de l'action de mélange.

   Selon la nature de l'agent de mélange, on peut obtenir un effet plastifiant, plus ou moins fort, sur le dérivé cellulosique. 



   Comme agents de mélange, on peut employer n'importe quelle résine naturelle ou synthétique disponible ordinairement dans le commerce, aussi longtemps qu'elle est compatible et qu'elle forme des mélanges homogènes. 



  De telles résines peuvent comprendre : la gomme d'ester, les rosinates, la rosine hydrogénée, les esters de rosine hydrogénée, le dammar, le copal, le kauri, les résines alcoydes, les dérivés vinyliques, les résines diphény- lées chlorurées, et les résines solubles du type phénol-formaldéhyde. On peut employer des agents de mélange non-résineux lorsqu'ils donnent des mé- langes homogènes et ceux-ci peuvent comprendre de l'huile de ricin hydrogé- née, du phtalate d'huile de   ricin, de -la   lanoline ou graisse de laine, l'a- biétate d'éthyle, l'abiétate de méthyle, le rosinate de glycol diéthylénique, l'hydrorosinate de glycol diéthylénique, ou analogues. 

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   Le plus avantageux est d'appliquer la laque ci-dessus et les com- positions de recouvrements imperméables à l'humidité sur des matériaux de base, tels que des feuilles de cellulose régénérée, au moyen de solvants appropriés. Ainsi, on pourra dissoudre les ingrédients formateurs de films pour donner une solution de recouvrement de viscosité et teneur en solides appropriées et alors la solution pourra être appliquée sur la base choisie d'après les méthodes connues dans la technique. Les solvants peuvent être enlevés et la base recouverte peut être soumise à une température élevée, au moins égale au point de fusion de la cire, et de cette manière, on obtien- dra, après refroidissement, une base claire, transparente, résistant à l'humidité. 



   Ces compositions résistant à l'humidité peuvent s'appliquer sur diverses matières en forme de feuilles pour produire des tissus d'emballage qui sont flexibles, résistant à l'humidité et scellables par la chaleur et qui témoignent des caractéristiques de surface fortement améliorées y com- pris un excellent glissement en surface et une résistance améliorée* à l'ag- glomération, au collage, ou aux détériorations pendant l'emmagasinage.

   On pourra employer une variété de matières de base en forme de feuilles, telles que des matières cellulosiques, papier, matières albumineuses (gélatine, a- gar-agar, caséine) ou films faits de dérivés de caoutchouc, c'est-à-dire des chlorhydrates de caoutchouc, caoutchouc chloruré, ou matières préparées -en faisant réagir le caoutchouc et un halure métallique tel que le trifluo- rure de bore, le chlorure stanneux ou stannique et autres matières.Sous la forme de réalisation préférée, de l'invention, on emploie une.matière de préférence transparente,   non-poreuse,   non-fibreuse, dense, à surface lisse , telle que de la cellulose régénérée, des films d'ester de cellulose y compris du nitrate de cellulose et de l'acétate de cellulose, ou des films d'éther - de cellulose y compris de l'éthylcellulose,   benzylcellulose,

     glycolcellulose ou des celluloses de basse éthérification, telles que celles n'ayant qu'un seul groupe substituant pour plusieurs unités glucosiques de la cellulose. 



   Les exemples suivants montrent des compositions typiques employant le plastifiant selon la présente invention : (l) dans des laques utiles pour le recouvrement de films, ou (2) dans des compositions scellables à chaud et imperméables à l'égard de l'humidité pour application sur la matière con- nue sous le nom déposé "cellophane" les parties étant indiquées en poids. 
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  1 <SEP> 2 <SEP> 3 <SEP> 4 <SEP> 5
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<tb> Nitrocellulose(5-6 <SEP> sec. <SEP> ) <SEP> 43 <SEP> 30 <SEP> 50 <SEP> 40 <SEP> 45
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<tb> Plastifiant* <SEP> 20 <SEP> 30 <SEP> 35 <SEP> 35 <SEP> 22
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<tb> Dibutyl <SEP> phtalate <SEP> 10 <SEP> 5 <SEP> -- <SEP> -- <SEP> 7,5
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<tb> Paraffine, <SEP> M.P. <SEP> 67 C <SEP> 5 <SEP> 5 <SEP> 4 <SEP> 4,5 <SEP> 5
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<tb> Gomme <SEP> Dammar <SEP> -- <SEP> 30 <SEP> - <SEP> 20 <SEP> --
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<tb> Gomme <SEP> Ester <SEP> 20 <SEP> - <SEP> 10 <SEP> - <SEP> 20
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<tb> Huile <SEP> d'arachide <SEP> soufflée <SEP> - <SEP> - <SEP> 1 <SEP> 0.5 <SEP> 0.5
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 * Dipropionate de N,N'bis   (béta-hydroxyéthyl)téréphtalamide.   



   Dans le but d'une application facile, les compositions peuvent être dissoutes dans des solvants utilisant environ 10 parties de la compo- sition ci-dessus pour environ 250 parties de solvant. Un mélange solvant con- tenant 15 parties d'acétate éthylique, 15 parties d'acétate butylique et 70 parties de toluène a été trouvé satisfaisant.   la*   solution peut alors être appliquées comme couche de recouvrement et séchée de la manière usuelle ou bien recevoir la forme de feuilles ou films. 



   Il est bien entendu que l'on pourra apporter des changements et des modifications à ce qui précède, sans sortir de la portée de la présente invention telle que définie par les revendications qui suivent.

Claims (1)

1. REVENDICATIONS ET RESUME lo Nouvelle composition de matières comprenant : (1) une matière organique formatrice de film qui exige une plastification et (2) comme plas- tifiant, le dipropionate de N,N' bis -(béta-hydroxyéthyle)-téréphtalamide.

   2. Nouvelle composition comprenant : (l) une matière organique formatrice de film choisie dans un groupe consistant en résines thermoplas- tiques, composés thermoplastiques, de la cellulose, résines durcissant par la chaleur, et des mélanges de résines thermoplastiques jet résines durcissant par la chaleur, et (2) comme plastifiant, le dipropionate de N,N' bis(béta- EMI5.1 hydroéthyl)-téréphtalamide.

   3. Composition selon la revendication 2, dans laquelle le plasti- fiant comprend 5 à 45% en poids de la teneur totale en solides de la compo- sition.

   4. Surface recouverte de la composition selon la revendication 3.

   5. Procédé de fabrication d'une composition, substantiellement comme décrit .

   6. Composition, substantiellement comme décrits dans les exemples.