BE553812A - - Google Patents

Description

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   L'invention est relative à la préparation de nitriles oléfiniques par déshydratation des lactames correspondants. 



   On sait que, pour effectuer des réactions de déshydratation, on peut employer plusieurs matières comme catalyseur. 



  Ces catalyseurs de déshydratation se divisent en trois grou-   pes :    a) catalyseurs à réaction acide dans l'eau, tel que le phospha- te de bore, l'argile traité avec de l'acide (par exemple bentonite traitée avec de l'acide chlorhydrique), l'acide phosphorique mis sur un support, tel que le kieselguhr, la terre à foulon, ou la silice; b) catalyseurs à réaction à peu près neutre dans l'eau, tels que le kaolin et l'oxyde d'aluminium; c) catalyseurs à réaction alcaline dans l'eau, tels que les oxydes des métaux alcalino-terreux, par exemple l'oxyde   de,calcium   et l'oxyde de baryum. 



     Un   examen a révélé que ces trois groupes de catalyseurs n'ont pas toujours les mêmes propriétés déshydratantes et que, en particulier, lors de la préparation de nitriles oléfiniques, la nature des produits de réaction de déshydratation dépend du groupe dont fait partie le catalyseur utilisé. 



   On a découvert que les nitriles oléfiniques s'obtiennent par déshydratation des lactames correspondants en conduisant le lactame sous forme de vapeur avec un excès d'ammoniac à une température de   250-450 C   sur un   cataeur   de déshydratation à réaction acide dans l'eau. 



   Dans le procédé suivant l'invention, il se forme, outre de l'eau, de l'ammoniac et le nitrile   oléfinique   formé 

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 contient autant d'atomes de carbone dans sa molécule que le, lactame de départ. 



   La température peut varier entre lesdites limites de 250 à   450 C.   En-dessous de 250 C, la déshydratation est pratiquement nulle et à des températures plus élevées, supérieures à 450 C, il se produit une décomposition et des réactions   second.'-ires.   Le plus souvent, la réaction est effectuée à environ 350 ou 400 C. 



   La déshydratation suivant l'invention peut s'effectuer à la pression atmosphérique, si bien que l'emploi de pressions élevées est inutile et que l'appareillage ne doit pas pouvoir marcher sous pression élevée. Le plus souvent, on opère à environ 0,5 atm. de surpression pour chasser la vapeur à travers l'espace de réaction rempli de catalyseur. 



  Cependant, la vapeur peut traverser l'espace de réaction sous l'effet d'une aspiration, la pression étant alors réduite jusqu'à 0,5 atm environ. 



   Le catalyseur de déshydratation à réaction acide dans l'eau à employer, tel que l'argile traitée avec de l'acide ou un phosphate tel que phosphate de bore, est amené dans l'espace de réaction de préférence sous forme de morceaux irréguliers d'une grosseur moyenne de 5-6 mm et en une quantité permettant à la vapeur de traverser la masse de catalyseur. 



   La quantité d'ammoniac à utiliser, qui est conduite avec la vapeur de lactame sur le catalyseur, peut varier. Ordinairement, on emploie 5 à 15 moles d'ammoniac par mole de lactame. L'emploi de plus grandes quantités d'ammoniac n'est pas   avantageux.   



   Les vapeurs sortant de l'espace de réaction sont condensées et l'ammoniac peut être employé à nouveau après la séparation du produit de réaction liquide. 

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   Le produit de réaction liquide se compose en majeure partie de nitrile   oléfinique   et peut être épuré par distillation. 



    EXEMPLE.-  
On remplit un tuyau   d'un   diamètre de 3 cm et d'une 
 EMI3.1 
 longueur de 60 cm avecflu phosphate jde bore granulé (grosseur de grain 4-6 mm diamètre). On fait traverser en continu le tuyau par de la vapeur de caprolactame avec de l'ammoniac (dans un rapport de 11,3 mol d'ammoniac par mole de lactame)         et   l'on maintient la température àl'intérieur du tuyau à   390-400 C.   La vitesse d'amenée   de!   la vapeur mélangée à de      l'ammoniac est de 388 1 (mesurée 'à 0 C et 1   at.)   par litre de catalyseur et par heure. 



   Les vapeurs sortant dutuyau de réaction sont conden-      sées par réfrigération jusqu'en dessous de 50 C et séparées du gaz. Le produit de réaction-liquide est distillé. 



   Ainsi le caprolactame est converti à raison de 91,8% et le lactame converti, après la séparation de l'eau de réac- 
 EMI3.2 
 ¯ tion, se compose de 91% de nitrile d'hexène, Eté 81o.dlamillo- capronitrile et de 1% d'un résidu à point   d'ébullition   élevé'. 



   L'activité du catalyseur peut être maintenue en conduisant, par intermittences, de l'air à travers le tuyau de réaction au lieu   d'employer   du lactame et de l'ammoniac. 

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Claims (1)

1. De manière analogue, on obtient, à partir d'autres lactames, les nitriles oléfiniques correspondants : -à partir du caprylolactame : nitrile d'octène -à partir du 2-pyrrolidon(butyrolactame) ; nitrile de butène EMI3.3 -à partir du valérolactaine nitrile de pontèno -à partir du oenantolactame : nitrile de heptétie REVENDICATIONS. - 1.- Procédé pour la préparation de nitriles oléfini- <Desc/Clms Page number 4> ques par déshydratation des lactames correspondants, caractérisé en ce que le lactame sous forme de vapeur est conduit avec un excès d'ammoniac à une température de 250-450 C sur un catalyseur de déshydratation à réaction acide dans l'eau.

   2. - Procédé pour la préparation de nitriles oléfiniques, en substance, tel que décrit dans l'exemple.

   3. - Nitriles oléfiniquesobtenus par le procédé suivant la revendication 1 ou 2.