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Conformément à la présente invention, on a trouvé qu'on obtient des colorants azoïques substantifs de valeur, en traitant des colorants trisazoïques de la formule générale :
X X @
EMI1.1
R - N = N - A - N = N - B - N = N - R par des agents cédant du cuivre. Dans la formule générale, A et B signi- fient des restes benzéniques qui contiennent le substituant X lié en posi- tion ortho par rapport aux groupes azoïques externes, et X désigne un grou- pe hydroxyle ou alcoxy ou un atome de chlore. Les restes R et R1 signifient des restes identiques ou différents d'un hydroxynaphtalène copulé en posi- tion ortho par rapport au groupe hydroxyle et pouvant être substitué par un groupe amino ou acylamino.
Les restes benzéniques A et B peuvent porter encore d'autres substituants, par exemple des groupes alcoyle ou alcoxy, des atomes d'halogène ou des groupes sulfoniques. Cependant, les colorants trisazoiques répondant à la formule ci-dessus ne doivent pas renfermer, au total, plus de trois groupes entraînant la solubilité dans l'eau, comme par exemple des groupes sulfoniques ou carboxyliques.
La conversion des colorants en leurs complexes de cuivre a lieu dans les conditions connues, par exemple en chauffant les solutions aqueuses du colorant avec des solutions ammoniacales de sels de cuivre à des tempé- ratures au-dessus de 60 C. Des températures comprises entre 75 et 98 C se sont révélées particulièrement avantageuses pour la métallisation.
Les colorants trisazoïques de la formule générale indiquée plus haut peuvent être obtenus par divers procédés. Un mode de préparation des colorants trisazoiques consiste à diazoter un dérivé de l'aniline, qui con- tient en position para par rapport au groupe amino un substituant Y suscep- tible d'être transformé en groupe amino et en position ortho un substituant X, et à copuler le composé diazoïque en milieu acide avec un aminobenzène qui est substitué par X en position prtho par rapport au groupe amino. On obtient ainsi des colorants aminoazoïques répondant à la formule de con- stitution suivante :
X X ,
EMI1.2
H2N - A - N = N - B - Y
Le substituant Y susceptible d'être transformé en groupe amino peut être, par exemple, un groupe nitré ou un groupe acylamine.
Maintenant, on diazote le colorant aminoazoique ainsi obtenu et on le combine avec un composant de copulation R pour former le colorant disazoïque. Par conver- sion du substituant Y en groupe amino et par copulation avec un composant R1 on obtient le colorant trisazoïque recherché.
Suivant un autre mode de préparation, on obtient par copulation d'un dérivé d'aniline diazoté, qui contient en position para par rapport au groupe amino un substituant susceptible d'être converti en groupe amino, avec le reste R et par conversion en groupe amino du substituant en position para, un colorant aminoazoique de la formule :
X
EMI1.3
R - N = N - A - NH2. t
Par diazotation et copulation avec le composé B-NH2 on obtient le colorant aminodisazoïque de la formule :
X X
R-N=N-A-N=N-B-NH2.
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Par copulation subséquente de ce colorant avec le composé R1on obtient finalement un colorant trisazoique conforme à l'invention.
@ Les exemples qui suivent illustrent la présente invention sans toutefois la limiter. Les parties s'entendent en poids.
Exemple 1 :
On dissout 90,4 parties du colorant trisazoïque de formule :
EMI2.1
dans 2000 parties d'eau avec addition de 15 parties de carbonate de soude, et on ajoute ensuite une solution de 50 parties de sulfate de cuivre cris- tallisé et 100 parties d'ammoniaque aqueuse concentrée. On chauffe le mé- lange durant 10 heures à 90 C en vase clos.
On isole par addition de chlo- rure de sodium et on sèche à 90 Ce Le colorant teint le coton et la eellu- lose régénérée en des nuances bleu-gris d'une 'bonnes solidité à la lumièreo
On peut obtenir le colorant trisazoique exempt de métal, employé dans le présent exemple, en copulant de l'acide 1-méthoxy-2-acétylamino-5- aminobenzène-4-sulfonique diazoté, en milieu acide, avec du 1-méthoxy-2- amino-4-méthylbenzène, en diazotant de nouveau le colorant aminomonoazoïque et en le combinant avec de l'acide 2-hydroxynaphtalène-6-sulfonique pour former le colorant disazoïqueo Après saponification du groupe acétylamino terminal,
diazotation du groupe amino libre et copulation avec de l'acide 1-hydroxynaphtalène-5-sulfonique on obtient le colorant trisazoique désiré.
Les colorants exempts de métal mis en oeuvre dans les exemples qui suivent peuvent être préparés de manière analogue.
Exemple 2 :
On dissout 90,4 parties du colorant trisazoîque de la formule :
EMI2.2
dans 2500 parties d'eau avec addition de 15 parties de carbonate de soucie, A cette solution on ajoute la solution d'un sel de cuivre, préparée à par- tir de 50 parties de sulfate de cuivre cristallisé et 100 parties d'ammo- niaque concentrée, et on chauffe le mélange durant 12 heures à 90 C.
Après isolement, on obtient un colorant bleu-gris, qui teint le coton en des nuances douées de bonnes propriétés de solidité.
Exemple 3 :
On dissout 92 parties du colorant trisazoique de la formule :
EMI2.3
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dans 2500 parties d'eau et 15 parties de carbonate de soude et on le traite durant 12 heures à 90 C avec 50 parties de sulfate de cuivre cristallisé et 100 parties d'ammoniaque aqueuse concentrée. Le colorant isolé teint le coton et la cellulose régénérée en des nuances gris-bleu, solides à la lumière.
Exemple 4 :
On dissout 92 parties du colorant trisazoïque de la formule :
EMI3.1
tout en chauffant dans 2000 parties d'eau et 15 parties de carbonate de soude, et on le traite à 90 C durant 10 heures avec 50 parties de sulfate de cuivre cristallisé et 100 parties d'ammoniaque aqueuse concentrée. Le colorant isolé teint le coton en des nuances gris-verdâtre de bonnes pro- priétés de solidité,
Exemple 5 :
On dissout 92 parties du colorant trisazoïque de la formule :
EMI3.2
tout en chauffant dans 2000 parties d'eau et 15 parties de carbonate de soude, et on le traite à 90 0 durant 10 heures avec un mélange de 50 par- ties de sulfate de cuivre cristallisé et 100 parties d'ammoniaque aqueuse concentrée.
Le colorant isolé teint le coton en des nuances gris-verdâtre de bonnes propriétés de solidité.
Exemple 6 : On dissout 89 parties du colorant de la formule suivante :
EMI3.3
dans 2000 parties d'eau avec addition de 15 parties de carbonate de soude, et on le traite à 90 C durant 10 heures avec 50 parties de sulfate de cuivre cristallisé et 100 parties d'ammoniaque aqueuse concentrée. Le colorant isolé teint le coton en des nuances bleues douées de bonnes propriétés de solidité,
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Exemple 7 : On dissout 89 parties du colorant trisazoïque de la formule ;
EMI4.1
dans 2500 parties d'eau avec addition de 15 parties de carbonate de soude, et on le traite durant 10 heures à 90 C avec 50 parties de sulfate de cui- vre cristallisé et 100 parties d' ammoniaque aqueuse concentrée. Le colo- rant isolé teint le coton en des nuances bleu-marine douées de bonnes pro- priées de solidité.
Exemple 8 :
On dissout 90,4 parties du colorant trisazoique de la formule suivante :
EMI4.2
dans 2500 parties d'eau et 15 parties de carbonate dessoude, et on le trai- te durant 10 heures à 90 C avec 50 parties de sulfate de cuivre cristallisé et 100 parties d'ammoniaque aqueuse concentrée. Le colorant isolé teint le coton et la cellulose régénérée en des nuances bleues de bonnes propriétés de solidité.
Exemple 9 :
On dissout 90,4 parties du colorant trisazoïque de la formule :
EMI4.3
dans 2500 parties d'eau et 15 parties de carbonate de soude, et on le trai- te durant 10 heures à 90 C avec 50 parties de sulfate de cuivre cristallisé et 100 parties d'ammoniaque aqueuse concentrée. Le colorant isolé teint le coton en des nuances bleues de bonnes propriétés de solidité..
Exemple 10 :
On dissout 94 parties du colorant trisazoique de la formule :
EMI4.4
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tout en chauffant dans 2500 parties d'eau et 15 parties de carbonate de soude, et on le traite durant 10 heures à 90 C avec 50 parties de sulfate de cuivre cristallisé et 100 parties d'ammoniaque aqueuse concentrée. Le colorant isolé teint le coton en des nuances bleu-marine douées de bonnes propriétés de solidité.
Exemple 11 :
On dissout 96 parties du colorant trisazoïque de la formule sui-
EMI5.1
dans 2500 parties d'eau et 15 parties de carbonate de soude, et on le trai- te durant 10 heures à 90 C avec 50 parties de sulfate de cuivre cristallisé et 100-parties d'ammoniaque aqueuse concentrée, Le colorant isolé teint le coton en des nuances bleues douées de bonnes propriétés de solidité.
REVENDICATIONS.
1 Procédé de production de colorants trisazoïquescuprifères, caractérisé par le fait qu'on traite par des agents cédant du cuivre, des colorants trisazoïques de la formule générale suivante :
X X
EMI5.2
R-N=N-A-IvTN-B-N=N-R dans laquelle A et B signifient des restes benzéniques, qui contiennent X lié en position ortho par rapport aux groupes azoïques externes, X désigne. un groupe hydroxyle ou alcoxy ou un atome de chlore, R et R désignent des restes identiques ou différents d'un hydroxynaphtalène copule en position ortho par rapport au groupe hydroxyle et pouvant être substitué par un
EMI5.3
groupe amino ou aoylamino, le colorant trisazoïque obtenu ne renfermant au ,total pas plus de trois groupes entraînant la solubilité dans l'eau.
**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.