BE562859A - - Google Patents

Description

  La présente invention, due à la collaboration de Gilbert BO et Philippe FERRAS, concerne un procédé de préparation de polyéthylènes entièrement solides, de haut poids moléculaire.

  
Ce procédé consiste à polymériser l'éthylène en présence de catalyseurs obtenus par réaction à chaud entre le manganèse et le chlorure de titane..

  
Le catalyseur est préparé de préférence de la façon suivante :

  
Le manganèse et le chlorure de titane, de préférence le tétrachlorure de titane; sont mélangés et chauffés, sous atmosphère

  
 <EMI ID=1.1>  

  
L'addition de faibles quantités d'eau, d'alcools, ou

  
 <EMI ID=2.1> 

  
d'une manière remarquable l'obtention de catalyseurs actifs. Les proportions de ces substances additionnelles peuvent aller jusqu'à

  
 <EMI ID=3.1> 

  
L'introduction dans le mélange réactionnel de quantités plus élevées provoque cependant une diminution, pouvant aller jusqu' à l'annulation, de l'activité des produits de la réaction en tant que '. catalyseurs de polymérisation de l'éthylène.. 

  
La préparation du catalyseur peut être effectuée soit dans le récipient- même servant à la polymérisation, soit dans un récipient séparé d'où on le transvase dans le polymériseur.

  
La polymérisation de l'éthylène à l'aide de ces cataly-

  
 <EMI ID=4.1> 

  
diluants inertes tels qu'hydrocarbures aliphatiques satures, cyclaniques, ou aromatiques.

  
 <EMI ID=5.1> 

  
verdâtre qui contient inclus le catalyseur. On le purifie par des méthodes 'connues, corme par exemple lavage à chaud avec du méthanol, éventuellement additionné d'acide chlorhydrique ou, de préférence, dissolution à chaud dans un solvant, par exemple le cyclohexane, filtration et élimination du solvant.

  
Un broyage préalable du polymère facilite les traitements de purification.

  
Les polymères obtenus présentent des caractéristiques

  
 <EMI ID=6.1> 

  
Les exemples suivants donnés à titre non limitatif, illustrent la mise en pratique de l'invention :

  
 <EMI ID=7.1>   <EMI ID=8.1> 

  
 <EMI ID=9.1> 

  
mélange sous agitation pendant 20 heures à 200[deg.].

  
Au bout de ce temps on laisse refroidir l'autoclave,

  
 <EMI ID=10.1> 

  
cyclohexane et 37 g d'éthylène sous pression. On. chauffe alors progressivement. La polymérisation démarre entre 150 et 175[deg.] ce qui se traduit par une baisse de pression. On continue le

  
 <EMI ID=11.1> 

  
à 41 atm. puis se stabilise à cette valeur. On refroidit et dégaze l'éthylène en excès, on recueille le polymère sous forme d'une masse grisâtre. On élimine le solvant, purifie le produit comme indiqué ci -dessus et recueille finalement 29 g de polymère sec et blanc, 

  
 <EMI ID=12.1> 

  
EXEMPLE 2.-

  
 <EMI ID=13.1> 

  
l'absence d'eau.

  
Après refroidissement on charge 100 cm3 de cyclohexane rectifié, 55 g d'éthylène et chauffe pendant 3 heures à 200[deg.]. La

  
 <EMI ID=14.1> 

  
 <EMI ID=15.1> 

  
 <EMI ID=16.1> 

  
EXEMPLE 3.- 

  
Dans le même autoclave de 500 cm3, on chauffe pendant 1 heure à 200[deg.] sous atmosphère d'azote, 3 g de manganèse électrolytique en pondre, 3,4 g de tétrachlorure de titane et 0,1 cm3 d'acide' chlorhydrique à 22[deg.] Bé. Apres refroidissement on charge 100 cm3

  
de cyclohexane et 43 g d'éthylène et polymérise pendant 1 heure à

  
 <EMI ID=17.1> 

  
décroît peu à peu jusqu'à 91 atm. On termine l'opération comme il a été indiqué plus haut et retire 11 g de polymère sec blanc,. soit un

  
 <EMI ID=18.1> 

Claims (1)

1. précédents, les produits de la réaction consistent uniquement en polymères solides de l'éthylène à l'exclusion d'huiles ou de graisses. <EMI ID=19.1>

   a) Procédé d'obtention de polymères solides de l'éthylène caractérisé en ce qu'on utilise comme catalyseur le produit de la réaction à chaud entre le manganèse et le chlorure de titane. b) Procédé selon a) caractérisé en ce que la réaction entre le manganèse et le chlorure de titane est effectuée en présence de petites quantités d'eau, d'alcools ou d'acide chlorhydrique.