BE565393A - - Google Patents

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BE565393A
BE565393A BE565393DA BE565393A BE 565393 A BE565393 A BE 565393A BE 565393D A BE565393D A BE 565393DA BE 565393 A BE565393 A BE 565393A
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07FACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F5/00Compounds containing elements of Groups 3 or 13 of the Periodic Table
    • C07F5/02Boron compounds
    • C07F5/04Esters of boric acids

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Lubricants (AREA)

Description


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     La.   présente invention concerne des produits destinés à améliorer les propriétés physiques et/ou chimiques de fluides orgeniques tels que des   glycols   et des éthers de   glyool,   et les Compositions ainai obtenues. Elle concerne      en particulier des compostione organiques de ce type, sous   un/.1   forma permettant leur   application   à titre d'aduitifa à des compositions analogues ou à d'autres compositions flui- dee organiques pour obtenir *une ou plusieurs des propriétés eméliorées et   dans   la mesure désirée. 



   Les glycols et les éthers de glycol et des mélangea 

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 des uns ou des autres ou d*t aux sont appliqués ds façon 
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 étendue, pqr exemple à titre de fluides hydrauliques, à 
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 titre de fluides d'échange thermique, par exemple da fluidep de refroidissement pour des moteurs à explosion, et à de? fins analogues et autres.

   Il est bien connu qu'5 le corropion des métaux ptir ces fluides constitue un prohlème et que cette corrooion par un grand nombre de fluides organiquels comprenant certains de ces glycols tels que l'étllène, le diétbylène, lropylei2e, 1-: dipropylbn* et le triéthylène glycols peut etre, dans une certaine mesure, neutralisée ou empêchés en ajoutent àireateinent à ces dernière une fe-ble proportion d'un borate de métal aies lin ou de métel *leelino-terreux qui doit être soluble den2 le glycol, tel que le tétroor8t de sodium ou de ccleîum sous forme d'un déc8bydre ou d'un pentaiiydrete solide, c'est-â.-dire compo- 
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 tant de l'eau d'hydratation.

   
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 Toutsfois, ces processus connus présantsnt Is sérieux 
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 inconvénient d'introduire une quantité appréciable d'eau 
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 à'bydre-tstion dans la composition ainfi obtenue, qui fsit partie àe la formule maip qui agit comme de l'eau libre. 
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 Cette eau d'hydratation est indésirable dans de nombreuses 
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 conditions d'application pre-tiqus. En particulier, cette e-iu d'hydratation tend à augmenter la tension de vapeur de le. composition fluide organique et à 8-beissr son point 
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 d'ébullition, tous deux constituant des inconvénients sévères 
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 lorsque la composition fluide organiqus doit êtr utilisée 
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 dens des conditions de température élevée étant donné qu'ils 
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 aontribuent à provoquer une poche de vapeur.

   En outre, cette oeu d'bydretation, lorsqu'elle se trouve en phese 
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 vapeur, peut elle-même provoquer une corrosion de certains 
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 méteux lorsqu'elle est mis'; en contact intime avec ces derniers. De plus, il existe un grand nombre dr fluides organiques tels que des éthers de glycola dens lesquels les 

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 borlt"' 'U-lll()l1tionnés, comme tels, sont insolubles ou pauvnt former dcc,, complein;' inf'101ublË!?, et qui n,z s,J sont p".f prêtés jusqu'à probant t1 un tr;;litcrn::nt direct eu bonté. 



  Ea outre, d'\l1.± le ct de fluides hydrauliques qui norm".lemrnt pont com'ti'C1,.lés p'?r 1..1n mélange de glycol et d'éthers de glycol, 1: processus connus d'addition d'un borate au fluide néc:s:it:izt l'upplicetion de quantités d= glycol si importantes qu." la viscosité de 1=7 composition hydraulique .' 1ns1 obtenue peut ttre nuisiblement affectée par une augmentation dc c?ll'?-oi aux basses tvmpére.tur^e.. volatilité de 10 composition peut aussi 3tre nuiei'olem::m.t a.ccrue aux tempér3tures élevées, et une t'slle composition P-2-ut occ.sionmr un che.ngr;;lll':mt volumétrique du caoutchouc avec lequel elle vient en contact. 



  Les. présenta invention se proposa notanmisnt de fournir : - de nOL1'Pwllâs compositions fluides organiques alliéliorées évitant une ou plusieurs des difficultés ci-dessus et qui peuvent tr(:> d'une nature non corrosive améliorée, et de fournir ds telles compositions sméliorés-s sous une forme convsnsnt à titre d'additifs pour des compositions fluides 
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 organiques classiques en vue de leur communiquer leurs propriétés physiques et/ou chimiques améliorées; 
 EMI3.3 
 - un additif organique métallique approprié pour des fluides org7niqu::s qui pont utiles chaque fois qu'uns ±-lcalimité ou une action de nrutrelisetion est nécessaire pour smelior'='r Q.insi les propriétés physique? ou chimiques d3 
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 ces fluides organiques;

   
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 - un procédé de traitement d'un glycol du typo dos éthr-,:cs glycols et de l'ht:,xylèn<3 glycol dan lc-,Iu-.1 un borate wst nori..i;.m;=nt inr.oiubls ou , c;;t quo - ,. , t.. l est l1.orm,.l'Ô'm'mt in,olublr- ou 11 :::et qu,:> lésersmnt eo.LUO c, d'une 1>>gon permettent d'y obtenir uri,:. concentration import'1nts d oor,:,t0; 

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 - un complexe de borate liquide qui peut commodément être ajouté à des fluides organiques des types décrits pour leur conférer des propriétés améliorées empêchent la corrosion.

   Ces   cornai-, nions   liquides de l'invention, empêchant le corrosion, sont directement miscibles en toutes proportions utiles avec un grand nombre de fluides organiques, comprenant en particulier des glycols, des éthers de glycols et des mélanges des uns ou des   autres,   ou des deux, du type ordinairement appliqué à des fluides hydrauliques, des fluides de refroidissement antigal pour moteurs à   explosion,   et   à   des fins analogues et autres;

   - un   additif   de glycol à forte concentration en borate qui peut être ajouté   à   un   fl'uide   organique tel qu'un éther de glycol pour former un fluide hydraulique fonctionnel sans affecter   nuisiblement   la viscosité du fluide fonctionnal à des températures relativement basses, sens affecter nuisiblement sa volatilité aux températures élevées, et qui règle les caractéristiques de gonflement du caoutchouc du fluide fonctionnel; - un procédé permettant d'obtenir des concentrations de borate appropriées   dans   un mélange de fluides orgeniques comprenant un glycol et   sns   provoquer de perte importente de glycol par évaporation;

   - un complexe de condensation de glycol et de borate partir duquel l'eau d'hydratation du réactif de   borste a   été sensiblement ou complètement éliminée; - un complexe de condensation de glycol et de borate ne   contenant   que l'eau formée par combinaisons chimiques, c'est-à-dire de   l' eeu   de condensa.tion. 



   Lorsqu'on applique les compositions de l'invention à titre d'additifs pour des fluides organiques, elles contiennent de préférence une concentration de borate relativement élevée, dont la proportion est déterminée   pnr   l'application 

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 à laquelle l'additif est   destiné.   D3 façon typique, elle 
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 peut etre comprise entre 3 et 40 ô environ en poids. Plus la. concentration'est élevée, plus l'additif est efficace 
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 de t'egon correspondante, et moindres sont les proportions des additifs nécessa.ires pour obtenir une composition finale e,etive. Pp.r exemple, lorsqu'on désire une résistance efficace à la. corrosion, une concentration comprise entre 15 fa et 35 j5 environ du bore-te constitue une gemme .;,vemta.geuse pour un additif pratique et économique.

   Toutefois, il est évident que ces concentrg.tions peuvent être augmentées ou diminuées. En fait, la. concentration peut être telle que i'e,dditii proprement dit peut constituer la. composition finale ou active, bien que, pour des re-isoxis dt évaporation mentionnées ci-dessus, ceci;ne soit pas avantageux. 



  La Dsm>nderesse e découvert que les tétrs.bors.tes et les mét:3,bor2-te-s des métaux a.lce.lins et des métaux ?lca<lino- terreur, peuvent être   amènes   à réagir avec des glycols   con-   tenant 2 à 6 atomes de carbone, par exemple   l'éthylène   
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 glycol [ROCH2CH20HJ, Io diétbylène glycol (di-2-hydroxy- éthyl éther) [HOOH2CH20CH20H20H], le triétbyléna glycol OCÈ2CH2OCR 2 CH200,12 CH2oeqe le propylène glycol (1,2-propa.nediolj Z CH3CH(OHjCH20JH, l'hexylène glycol (2-méthyl 2,4-pentsnedialj (OH3CUH(OH3)CH2CHOHCH1 le 2,3-butaned3ol [OH3CHOHOOHCH3]' le 1,4-butanediol [OH;

  OHOH20H2CH20HJ. ' et avec des monoalkyl éthers du commerce de tels glycols contenant un glycol à titre de diluant et avec lequel le   borate   peut réagir pour former des produits condensés avec 
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 dége,gement d'eau dl ledratation et/ou de condensa.tion selon les conditions de la réaction et la nature du borate; et      
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 que par un réglage correct de cette J'uaction il est pos- sible d'obtenir des compositions qui sont remarquablement utiles à titre de fluides ou additifs.fonctionnels,   pnr   exemple à titre d'additifs empêchant la. corrosion.

   On préféra les   éthylène   et   diéthylene   glycols en raison de leur 

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 faculté de se combiner avec de plus fortes concentrations de borate. 
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 La Demanderesse e. constaté que lorsque les réa-etifs décrits de glycol organique et de borste sont mélangée et mis en réaction à la chaleur dans des proportions eppro- 
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 priées, on peut éliminer des quantités très verisbies d'eau par évaporation et/ou condensation.

   La. quantité d' es.u éli- minée peut approcher, et dans certains cas égaler, la quantité   d'ee.u     maximum'théoriquement   disponible à partir de le. 
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 réaction, c'est-à-dire la. quantité totale d'eau d'hyrs.tstion du réactif de borate, plus une mole à'em pour chaque mole de glycol. l'ar exemple, lorsqu'une mole de tétr,bore.te de sodium pentebydreté et 6 moles d'éthylene glycol constituent les réactifs, il est possible d'éliminer par la réaction 11 moles d'epu.

   Ceci cet représenté par les équeutions suivantes : une mole de Ne.B40,.gH20 + 6 moles de CH20H-CHCH Ne.2B40 - CH-0-CH 11 moles de H20 On peut ainsi obtenir une gmme de produits selon le degré d élimine.t3on d'eau et variant de liquides sensible- ment non adhésifs qui sont visqueux mais s'écoulent facilement à le. température ambiante,   jusqu'à   des solides fregiles qui s'écoulent facilement à des températures plus élevées,   à   100 C ou   au-dessous,   et qui sont également solubles dans des fluides organiques tels que des glycols ou des éthers de glycols. 



   Un espect plus particulier de la présente invention concerne des compositions condensées du type décrit qui sont des liquides efficacement homogènes aux températures norme les ou modérément élevées, et qui sont facilement miscibles avec un glycol ou   eutres   fluides du type décrit. 



   Les produits de la présente invention sont   cerscté-   
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 risés per la présence d'un métcl a.lce,lin ou d'un méta.l eleslino-terreux en une proportion déterminée par rapport 

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 au bore, et ils se distinguent   ainai   des produits de con- 
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 densation précédammnt connus d'alcools et d'acide borique, par exemple. Les produite sont ége,leI1lent cs.rectérisés par la. présence initiale d'un ou de deux groupes hydroxyle seu-   lement   par molécule du composé organique initial, contrai- 
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 tement aux résctions précédemment connues de bori#hes de mét0ux 4lcAlini3 s.vec des structures polyfonctionnelles con- tenant plus de deux groupes hydroxyle. 



   On peut obtenir les produits de l'invention en agi- 
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 tp,nt ensemble un tétrborflte ou un méte.borate d'un métal e.lcs.lin ou d'un méte,i a.lcs.lino-terrsux et un.glycol contenrnt deux â six atomes de carbone inclus, et en soumettent le mélange à une teapéra.ture élevée et à une pression réduite en vue d'cri éliminer Ite8u.

   A une température comprise entre 75 et 125 0 environ par exemple, une condensation impor- tante des réactifs peut typiquement se produire en quelques minuter et l'sau dégagée peut être éliminée en maintenant une pression comprise entre 10 et 30 mm de Eg.On peut pré- 
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 parer les produits, de condensation de le, même fs:con â pp--r" tir d'un borate et d'un monoelkyl éther d'myglYCOl tel que, par exemple, un monoéthyl éther de   diéthylène   glycol contenant un glycol ordinaire en une quantité suffisante pour conduire le réaction, tel qu'un monoalkyl éther du commerce contenant de   l'éthylène   glycol à titre de dilue.nt. 
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  Une autre perticulp-,rité de la présente invention ré- aide. dans le feit qu'on a découvert que de nombroux produits de condensation du type décrit peuvent être obtenus sens 
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 éliminer physiquement l'esu du mélange réectionnal de bo- rate et du composé organique. On peut y parvenir en ayent recours à une forme de borate qui est sensiblement ou com- 
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 plètement déshydratée, par exemple le tétrsbora.te de sodium pnhydre.

   L'ea.u obtenue par réaction de condensation du borate et du glycol est alors c-pporemment o.bsorbëe par le complexe de condensation de borate et   de   glycol  

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Les compositions préférées de   le-   présente invention destinées à   tre   appliquées à titre de compositions   additi-   ves pour un glycol ou autres fluides organiques, et en particulier lorsqu'on désire empêcher le corrosion, sont celles qui ne contiennent pas une quantité   d'eau   supérieure à celle qui correspond à le quantité   d'eau   formée par conden-   sation   du borate et du glycol ou des dérivés du glycol,

   par exemple dee éthers de glycols obtenus par des procédés qui peuvent comporter ou non la formation de glycols à titre   d'intermédiaires.   Ces compositions permettent, lorsque les réactifs initiaux ne contiennent pas d'eau d'hydratation, ou lorsqu'une quantité d'eau au moins égale à la quantité d'eau d'hydratation du réactif de borate est éliminée, la préparation ou la formation de la. composition condensée. 



     La     Demsnderesse   a découvert qu'il est possible de préparer des produits de condensation qui contiennent une quantité d'esu inférieure à la teneur maximum préférée spécifiée ci-dessus et qui sont nésmmoins fluides à une température de travail   commode   ne dépassent pas 100 C environ. 



  Bien que ls teneur minimum en eau d'un tel produit liquide   verie   d'une façon considérable avec les constituants initiaux particuliers choisis, et avec les proportions de constituants réactifa initiaux combinés, et les températures et pressions appliquées au cours de la   réction   de condensation, la Demanderesse a constaté en général que les produits liquides peuvent être obtenus si   la.     quantité     d'ee.u   éliminée ne dépasse pas la somme de le. quantité éventuelle   d'eu     d'hydra-   tation du réactif de. borate   initial   et sensiblement la moitié de   11--pu   de condenastion correspondant à la condensation complète du réactif de borate et du glycol ou dérivé de glycol.

   Cette condensation complète dégage normelement une molécule d'eau par molécule de glycol, ou 0,5 mole d'eau par mole de monoalkyl éther d'un   glycol.   



   En réglant le. réaction dans les limites indiquées, 

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 il est possible d'obtenir des compositions d'additifs contenant une quantité minimum d'eau à titre de constituant du 
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 complexç de borate et de glycol et présentant cependant des propriétés physiques qui permettent une   manipulation   pré-   cise   et commode et une dispersion complète dans les fluides 
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 organiques tels qus las glycole à traiter. 



   Les exemples suivants sont donnés à titre illustratif, mais non limitatif, de l'invention. 
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  EXàIIBLE 1.- On mélange du tétraborate de sodium pentalwdreté et du diétbylène glycol selon un rapport mole,ire de 1 : 9 et on les chauffe à 113 C environ. On réduit la pres- sion à 18 mm de Hg, et l'on recueille l'eau dégagée dans un condenseur refroidi à   l'eau   glacée. Le   quantité     d'eau   totale   s.insi   recueillie correspond eux 5 moles d'eau   d'hydrs.tstion   
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 du tébrborate et à 0,5 mole environ d'eau par mole de gly- col. On-filtre la produit réactionnel condensé, à 9000 envi- 
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 ron, â, tr.vsrs un filtre de verre fritte grossier.

   Le pro- duit est un liquide jaune pâle, presque figé à la température ambiante, mais fluide lorsqu'il est chauffé à 3000 envi- 
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 r.,na L'analyse révélé qu'il contient 4, 08 % de bore et   4,33 %   de sodium et qu'il présente uns densité de 1,28 à 25 C. 
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  EXEMPLE 2.- On mélange du tétrsbore.te de sodium pentalvdrat,é avec de 11 étlwlène glycol selon un rapport mola.ire de 1 : 6. On élimine   l'eeu   sous une pression de 40 mm de   Hg   environ et à une température de 75 à   110 0   au cours   d'une   période de 15 minutes. La, quantité totale d'eau éliminée correspond aux 5 moles   d'eu   d'hydratation du borete, plus 
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 0, 2 mole d'sau pr mole de glycol. Au cours de cette prépm-   ration,     le     boro.te   est complètement dissous et l'on obtient un produit liquide limpide sans filtration. La viscosité du produit condensé est analogue à   celle   du produit de l'exem- 
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 ple 1, et elle est de 2.300 cs â 8300.

   L'6na.jyse du pro- 

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 duit a révélé qu'il contient   7,98   de bore et 8,48% de sodium et qu'il présente   une   densité de   1,41   à 35 C. 
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  EXEMPLE .- On mélange du tétr bar #tsr de sodium p: ntsb;y'drr,té avec du triéthylene glycol selon un rapport mola.ire de 1 k 12. On élimine une quantité dte;"u correspondant â. la. quantité initiale   d'eau   d'hydratation du borete entre 100 
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 et 136 C/aous une pression de 6 â 20 mm de Hg. Après fil-   @     trtion,   le produit condensé est un liquide limpide, fluide, miscible en toutes proportions avec l'éthylène glycol, le 
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 diétlyléne glycol et le monoéthyl éther de diétbylène glycol, tel que le ucarbitolu. Il présente une densité de 1,2 à. 



  25 0 et une viscosité de 3.500 ce â 82 0 et l'on constate qu'il contient 3,14 da bore et 3,37 de sadium. 



  EXEMPLE 4.- On mélange du tëtrborpte de sodium pentelwdr±té avec de l'hexylène glycol (2-méthyl pentn.ne-2,4- diol) selon un rapport   molaire   de 1 à 7,5 environ. On élimine une quantité d'eau correspondant sensiblement à la. 
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 quantité initiale d'eau d'hydratation du tétraborate. Dans cet ex'smple et dans les exemples suivants 5 à 7, 9, 10 et 12 à 16, on effectue l'élimination de   l'eau   à des températures comprises entre 75 et   120 C   et sous des pressions comprise entre 15 et 30 mm de mercure.   Après   filtration à une   tempe*- -   rature élevée, le produit condensé est un solide   blnc   à la température ambiante, fondant à 35 C environ. 
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  EXEM;PLE ,5.- On mélange du tétr3bol!:,1ie de sodium penta- hydraté avec du   2,3-butenediol   selon un rapport molaire de 1 à   12 à,   une température de 100 C environ, et l'on élimine une quantité d'eau, sous une pression réduite, correspondent 
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 à la- quantité initiale d'eau d'hydrotatiori du tétraborsts . 

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 et â 0,25 mole d'eau pri.r mole due glycol. Le produit condensé ainsi obtenu est un sirop trlnsl1.tcidê qui contient à 1 en-. type 3,68 fi de bore et 3,93 de sodium. 



  EXEMPLE ¯6.-- On répète le processus do l'exemple 5 en remplaçant le 2, 3-butendiol par du 1,4-butanediol et en n'éliminent qu'une quantité d'esu correspondant è. le quantité d'eau d'hydret.tion du pentahydrate de tétr',borte de 
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 sodium. Le produit condensé est un liquide limpide fluide. 
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  EXEMPLE 7.- On peut obtenir les produits de condensa.tion du type décrit de le- fa.con décrite en ayant recours à titre de rés.ctif zou borate â du tétra.bore,te de sodium présentant d'autres degrés d'hydrtation. PEr exemple, on méinnge dn tetrpbora-te de sodium décahydreté avec du diéthylene glycol selon un rapport mol-r,.ire de 1 â 9. Après élimintion d'une quantité d'eau carrespond.nt à l3- quantité initiels d'eau d'hydratation du bora.x, le produit condensé est un liquide incolore anx une densité de 1,23 et une viscositµ de 14d000 cs â 2500. Il est miscible en toutes proportions dans l'éthylène glycol, le dietijylene glycol et le "Carbitolu.

   On peut éga.lernel1.t obtenir des produits de condensation de tétroboxrte de sodium et d'éthylène glycol, de triétbylène glycol, dss butKnadiols et de l'hexylene glycol en ayant recours au tétrsbors.t  de 
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 sodium déca-hydraté. 
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  EXEMPLE 8.- On ,gite du tétro.bora.t9 d sodium on%dre dpns de 11éthylène glycol selon un ra.ppor,t molaire de 1 à 6 à une température de 100oC environ, sans élimine.tion physique d1cBu. Le produit condensé ainsi obtenu est un liquida presque figé à la température ambiante, Mais fluide lorsqu'il est chaud. L'e',u dégagée par condensation du tétrabor!1t'f. ot du glycol est apparemment absorbés en tant que pirtic du complexe d2 borate et de glycol. 



  EXEMPLE 9.- On egite du tétrborc-te de sodiutn nl1ydre e.vec de l'éthylene glycol selon un rapport molaire de 

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 1 â 6, et on élimine 0, 6 moii environ d cau pe.r mole de glycol de la façon déjà décrite. Le produit condensé ainsi obtenu est uno maûiére vitreuse solide contenant 8,28 fi de bore et   8,68   de sodium. Elle   devient   fluide lorsqu'on   la.   chauffe à une température proche de   100 0.   



     EXEMPLE ¯10..-   On répète le processus de l'exemple 9, mais avec un rapport molaire du borate anhydre à   l'éthylène   glycol de 1 à 9. L'élimination de 0,5 mole d'eau par mole do glycol donne, après filtration, un produit condensé qui est un sirop liquide contenant 6,25 % de bore et 6,62 % de sodium. 
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  EXEMPLEJL1. - On mélange du tétr ,borate de sodium annydre avec du 2,0-buianedïol selon un rapport molaire de 1 à 12 à une température de 100 C environ. Le produit condensé ainsi obtenu est un liquide limpide qui contient 3,25% de bore et   3,48   de sodium. 
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  XFPl 12.- On peut préperer les produite condensée suivant le, présente invention à partir de borates présen- 
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 tant une geame étendue de rapport molaire de métal à Bz0. 



  En particulier, on peut préparer de tels produits â, partir d'un méts.borate, pttr exemple, de même qu'à pe.rtir de   tétraborates.   On peut également préparer les produits condensés à   partir   de mélenges de boretes, tels que des mé- 
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 langes de tétreborgtef et de la.ét!1uora.tes. Par exemple, on mélange du méta:oora.te de sodium (N2204.4H20) avec de l'éthylène glycol selon un rapport molaire de 1 à 9, et on élimine   l'eu   à   10000   environ et sous une pression réduite. 



    La.   quantité totale d'eau éliminée correspond à la quantité 
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 initia.le d' 6"JU d'hydratation du métabome et â. 0,33 mole d'eau per mole de glycol. On obtient un produit condensé qui est un liquide incolore, visqueux mais fluide à la température ambiants, et qui contient   3,64   de bore et   7,4     %   de sodium. 



     EXEMPLE   13.- On répète le processus de l'exemple 

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 12, ni.,is en 9-ymt recours s;u méte.borcte de sodium ot à l'étbylene glycol selon, un rapport rnoh-ire de 1 à 6y5 envi- ron, et en éliminant une quantité d'eau correspondant seule- 
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 mont à. la quantité initia.le ù' o 'lU d'hydratation du méta.bor?tee Le produit condensé .ainsi obtenu, eprès filtration â 90-100oC, est un liquide june pâle, visqueux mais fluide, qui contient 4,46   % de   bore et 9,08 % de sodium. 
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  .EXEMPLE 14.- On mélange du tétrnbOre.te de potassium TH40,.4H20) avec du diétbylène glycol selon un rapport molaire de 1 à 9, et on élimine une quantité d'eau   corres- ,   pondent à le, quantité initiale   d'eau   d'hydratation du   tétr   borate et à 0,5 mole d'eau par molécule de glycol. Le pro- 
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 duit condensé ..nai obtenu est un sirop transparent qui contient 397 /à de bore et 710;3 de pot.ssiu.cn. On peut également obtenir des produits de condensation avec du têtre.borate ou du métabors/te de pota.ssium et d'nutres gàycolp, comprenant l'éthylène glycol, le triétlyléne glycol, les but8ndiols et 1'h/sxylene glycol. 



  EXEMPLE 15.- On mélange du méta.borate de calcium (CgB0.6H20) avec de l'éthylène giycol selon un rapport molaire de 1 à 12 environ. On élimine une quantité d'eau correspondent sensiblement à le quantité d'eau initialement 
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 présente en tant qu1esu d'hydretation du métaborate. Le produit condensé ainsi obtenu est un liquide jaune pêle 
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 visqueux ma-is fluide, qui contient 2, 37 7 de bore et   4,1 %   de   calcium.   
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 EXEIâZE 16.- On peut obtenir les produits de conden- sation non seulement avec les glycols décrite, mais également avec les   monoa.lkyl   éthers de ces glycols qui contiennent une faible proportion de glycol.

   De tels produits de 
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 condensetion comprennent les produits obtenus avec le monométhyl éther de diéthylènc glycol [CH30CH2CH20CH2CH20H] , le monoéthyl éther de diétbylène glycol -########## rCH3CHOCHCH20CHCH20H , le monoisopropyl éther de diéthy- 

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 léne glycol L(C)2COCH2H20CH2C20Hj et le monobutyl éther dv diéiléiz' 'glycol E C3C2C!l2CH20CH2CH20CH2CH20H J . On .. mélange pur exemple la monoétbyl éther,de Àiétbylèn9 glycol ¯ du oommsrce, contenant une certaine quantité dl éi1hylène giycol â titre de diluant, avec du tétr-Lboret-I de sodium penta# hydraté selon un -,rapport mole>.ire du tëtruoraaa à le éther de 1 à 6,55. On é,liroine une' .qu9±J.tité dl e:1u correspondent va la quenoité initia.le d'eau d'hydr2,tE.tion du tétr'oor2.te à une température élevée et sous une pression réduite.

   Le produit condensé e.insi obtcnu -,et un liquide limpide qui contient 3, 08 .ds bore et 8, 2g yo de sodium. 



  La. plupart des produits de condenss-tion donnés â, titre îllustratif qui ont été décrits sont liquides â la. tel-   pérature   ambiante, et sont tous liquides et fluides à uns température de  travail   qui ne dépasse pas   100 C   environ. 



  En outre, on a constate que les compositions liquides dé- 
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 critep sont,fecilem2nt miscibles, en des concentrations s'élèvent jusqu1à. 25 au moins en poids, et habituelle- ment en toutes proportions, avec des glycols et des dérivés 
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 de glycols tels que des éthers ds glycol qui sont ordinal- rament appliqués aux fluides .hydrauliques et de refroidis- 
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 sement, comprenant en pe-rticulier l'éthylène glycol, le diétbylène- glycol et le monoétbyl éther de diétbylène glycol. 



   Il est particulièrement intéressant pour préparer un produit condensé du type décrit à partir d'un borats hydraté et d'un glycol ou d'un dérivé de glycol, que l'éli- 
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 mination de l'eeu s'effectue de façon uniforme et sans discontinuité ou autre nom..li. jupqu'su point qui earre.pond à l'élimination totale de la quantité initin.le d'eau d'hydratclion. En outr-, pour 8utJnt qu'on s' sn soit rendu compte, la   nature'   du produit condensé ne dépend pas du degré   d'hydratation   des constituants initiaux, pourvu natu- 
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 rellement que ln. quantité d'cpu éliminée soit réglée en conséquence.. 

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  Lo Demanderesse a. dé couvert que des compositions condensera du typrt décrit sont P-1-rticulibrl-,rii--Iit intéressantes pour améliorer les propriétés ds nombreux types de fluides organiques drns lesquels ellas sont f-Gcilom^nt miscibles. A titre d'3xempl<!, on a constaté qus l'a-ddition à ces fluides de proportions   appropriées:   des compositions   condensées   de l'invention empêche la- corrosion au moins aussi efficacement qu'une quantité correspondante d'un 
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 borate hydraté d'un métE>1 alc2.lin ou d'un métal e.lce.iino- terreux, tout en évitant   les;   inconvénients précédemment associés à   l'application   de ces derniers composés.

   En par- 
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 ticulier, l'8pplicetion des composés de l'invention dimi- nue fortement ou élimine l'introduction d'eau dans le   fluide     orge.nique,   telle que celle qui est typiquement con- 
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 tenue en tent qu'eeu dlhydrttion dans les borates qui conviennent autrement à 1 rpplic-tion décrit,--. lb outre, les difficultés rencontrées pour obtenir une solution com-   plète   d'un   additif   solide sont complètement éliminées en ayant recours eux compositions de   1 invention,   qui sont 
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 fluides soit à In. température mbi9nt soit à une terapéra- ture de travail modérément élevée.

   On peut doser ces compo= sitions fluides d'une fagon précise et commode, et elles sont   fcilemnt   miscibles dens un grand nombre de fluides organiques dans lesquels les borates solides sont insolubles ou ne sont que très lentement solubles. Le. concentre.- 
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 tion le plus avantageuse de: la composition a,ddj 3:t\"e d,2ns les fluides de glycol, bien que variant de façon considé- 
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 rcble e.vec un grsnd nombre de facteurs, tels que la pro- portion de borate contenue dans   la.   composition   additive   et le genre d'application auquel les fluides de glycol traités sont destinés, est habituellement comprise entre 0,2 et 
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 10 environ en poids.

   On peut également tr,iter effics.-- cement de le même facon des fluides hydrauliques obtenus partir de polyglycols supérieurs, pour les rendre sen- 

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 siblement non corrosifs. 



   Les exemples suivants Font   de!?   exemples typiques 
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 d'applications sypnt recours à,1.a composition additive de l'invention : EXEMPLE 17.- On prep?r? un fluide- da frein drx.ns lequel la corrosion est efficacement ompêchés PQ.r 1:;. composition additive de l'invention en mélangeant des volumes sonsibl'r'msnt égeux de monobutyléthar d'étnylèns glycol, de monoéthyl éther de diéthylène glycol ot d'un lubrifiant à bS8 de poJy.Uylne glycol, et en *joutent â, ce mélange, avec   egitstion,   1 à 5% environ en poids de la composition totale du fluide de frein d'une   composiion   edditive de   11 invention   obtenue suivent l'exemple 1. 
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  EXEMPLE 18.- On prépare un fluide bydr-sulique en mélenge,3nz en volume 10 parties d'éthylène glycol, 70 parties de métùyl éther ,dipro.pylène- glycol et 20 prties d'un lubrifie.nt â base de polyelkylène glycol tel qu'un polyglycol, et en ejoutnt à ce méienge, ivec agitation, 1 â 5% en poids environ de le composition totale du fluide de la composition   additive   obtenue suivant l'exemple 14. Le fluide einsi obtenu présente des propriétés efficaces empèenant la corrosion. 
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  EXEMPLE; 19.- On prépare un fluide bydl"sulique en méipngernt en volume 60 pe-r-cies de monoétbyl éther de diéthy- lène glycol, 10 parties de monobutyl éther de diethylène 
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 glycol, 25 parties d'un lubrifiant à base de polye.lkylène glycol, 3 partie? de diëthylén: glycol et 2 parties de la. composition additive obtenue suivant l'exemple 14. Le 
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 fluide ainsi obtenu p'ré8nt dop propriétés efficaces empochent la corrosion, et il est particulièrement appui- cable à titre de fluide de levege hydraulique pour fenêtres ou à titre de fluide de frein. 



     EXEMPLE 20.-   Dans   certain!:!   cas exceptionnels, on peut désirer obtenir directement la composition de fluide 

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 organique fonctionnelle de   1  invention     sana   appliquer les compositions   additives     décritee   ci-dessus- On peut y par- 
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 venir en f."iasnt régir des rapports de composés de bore.te et de glycols, et de leurs dérivés décrits ci-dessus, tels que 19 composition ainsi obtenue soit elle-même une composition ayent le rapport molaire relatif du composé   organi-   que au composéde borate obtenu par exemple sous forme d'une composition telle que celle décrite dans l'exemple 17 dns lequel une composition additive de l'invention est combinée avec un fluide organique.

   On obtient de façon typique des résultats efficaces avec un rapport molaire du composé   orgenique   au composé de bore compris entre 50 et 400. Ce 
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 processus n'est cependant pas cveutageux, attendu qu'il présente un inconvénient constitué p4.r lux. perte possible de fluides organiques du type glycol au cours du traitement, et par la nécessité de treiter des volumes importants de fluide   pr   un procédé continu ou à l'a.ide d'un équipement de traitement important. 



   Ainsi, on mélange des parties égales en volume de 
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 monobutyl éther-de diéthylène glycol, de monoétbyl éther de diéth3rléne gjycol, d'un polyalkyjène glycl!)11, et 1 %' en poide de ces derniers de tétrsbore-te de sodium àéchydre.té et on les  a chauffe   à une température comprise entre 1500 et   175 C   sous un vide de 250 mm de mercure environ, per un procédé continu jusqu'à ce que sensiblement le. totalité de l'eau   d'hydratation   du   rée.ctif   de borate se soit   évg.po-   
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 rée. Le produit tiinsi obtenu cet un produit qui psut être appliqué directement à titre de fluide hydraulique et qui 
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 prés<:>nt0 des propriétés de résistance â le. corrosion.

   Il présente un rapport molaire du composé   organique   eu com- 
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 posé de bora,t-D de 200 à 1 environ, et est un liquide fluide aux températures embientes normales. 
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  Hormis l'application déjà. msntionriée, les produits de l'invention sont utiles k titre d' edd1'tifs à des huiles 

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 lubrifiantes, et à des fluides de coupe et à des résines.

Claims (1)

  1. RESUME A) - Procédé de fabrication de produits de condensation de borate et de glycol, caractérisé par les points suivants, EMI18.1 séparément ou en combinzisons à 1) On chauffe ensemble un tétrsbors-te ou un méto-borate d'un métal alcalin ou d'un métal alcalino-terreux et un glycol présentant 3 à 6 atomes de carbone ou un monoalkyl éther de ce dernier dans lequel le groupe alkyle présente EMI18.2 i à 4 stamea de carbone, le cheuffagw étant poursuivi, si on le désire, sous une pression réduite, jusqu'à ce que le produit soit sensiblement homogène et que sa teneur en eau EMI18.3 ne dépasse pas scnsiblement.l.ll3. quantité d'eau obtenue par la condensation; 2) Le rapport molaire du glyccl au borate est compris entre 3 :
    1 et 12 : 1; 3) La. quantité d'eau éliminée par chauffage est au EMI18.4 moine égale & la quantité dle,2.u d'hydratation in3r,lemont présente dans le borate appliqué, mais ne dépasse pas la- somme de l'eau d'hydratation et de la moitié de l'eau obte- EMI18.5 nue par le. condense.tîon; 4) La quantité d'eau éliminée par chauffege est 'au moins égale à le. quantité d'eau d'hydratation du borate ap- EMI18.6 pliqué, mais ne déps.es e pas la. somite de 1 ee-u dl bydra-tation et de 0,5 mole d' e"'u par mole de ôlycol;
    6) Pour la fabrication de fluides hydrauliques ou d'échange de chaleur, on chauffe un mélange de tétr#borate et de métaborate d'un métsl e,lcaiin ou d'un métal lcalino- terreux et d'un glycol présentant 2 à 6 stomes de carbone ou un monoalkyl éther de ce dernier dans lequel le groupe EMI18.7 elkyle présente 1 â. 4 atomes de carbone, Le rapport molaire <Desc/Clms Page number 19> du glycol au borate ét.?nt compris entre 50 : 1 et 400: 1 en poids, le chauffage étant poursuivi jusqu'à ce que le produit soit sensiblement homogène et présente une teneur en eau ne dépassant pas sensiblement la quantité d'eau obtenus par la condensation.
    B) - A titre- de nuveaux produits industriel: , les produits de condensation de bora-t- et de glycol obtenus per la procédé auivent le paragraphe A).
    C) - Fluides hydraulique::', fluides d'échange thermique, per exemple des fluide;-' de refroidissement pour moteurs à explosion, des hiler lubrifiantes, des fluides de coupe et des résines, auxquels ona ajouté un produit de condensation. de borate et de glycol suivant le paragraphe B)
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