BE566175A - - Google Patents

Description

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   L'acide amino-imino-méthane-sufinique, aussi appelé impro- prement peroxyde de thiourée, est généralement considéré comme un dérivé de l'acide sulfinique   H2S02.   



   Sa formule structurale doit donc être la suivante : 
 EMI1.1 
 

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 mais il faut aussi considérer la forme tautomère : 
 EMI2.1 
 
En fait, le produit est neutre au tournesol et au rouge Congo. 



   En solution acide il a un fort pouvoir réducteur, mais en solution ammoniacale c'est un des réducteurs les plus actifs que l'on connaisse jusqu'à présent. 



   Si l'on chauffe une solution de Col(OH2) dans l'ammoniac avec un excès de ce composé, le cadmium métallique précipite rapidement, en partie sous forme de poudre grise et en partie sous forme de revêtement spéculaire. Pour autant que l'on sache, cela ne se produit avec aucun autre réducteur. 



   Presque tous les métaux sont précipités de leurs solutions à l'état de poudre ou de revêtement spéculaire. 



   Le pouvoir réducteur de l'acide amino-imino-méthane-sulfi- nique agit aussi sur les substances organiques, et en fait, les produits d'oxydation de la thiourée sont connus depuis longtemps et employés commercialement comme agents de protection contre le jaunissement. En particulier, ils ont une action de blanchi- ment remarquable sur les toiles écrues. 



   Il apparaît donc évident que ces produits ont un intérêt commercial, car ils peuvent servir dans les industries du tex- tile, du papier et de la cellulose, dans la préparation de ca- talyseurs et dans l'industrie des miroirs. 



     En   ce qui concerne la réaction d'oxydation de la thiourée, la question est connue depuis longtemps, et les produits obtenus, contenant ou non de l'oxygène, ont été étudiés soigneusement. 

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   La préparation de l'acide amino-imino-méthane-sulfinique par réaction directe entre la thiourée et l'eau oxygénée ne pré- sente pas de grosses difficultés. 



   En général, on introduit de la thiourée broyée dans une so- lution d'eau oxygénée.      



   Afin d'éviter des pertes d'eau oxygénée et la décomposition du produit, on utilise des solutions d'eau oxygénée assez di- luées, mais les rendements obtenus ne sont pas très élevés, car ils ne dépassent pas 61 % par rapport à la thiourée. 



   L'un des buts de la présente invention est un procédé pour obtenir l'acide   amino-imino-méthane-sulfinique   avec des rende- ments élevés. Un autre but de la.présente invention est d'obte- nir, par ledit procédé, un produit final qui a des caractéristi- ques réductrices telles qu'il puisse servir utilement d'agent de blanchiment   dans.l'industrie   textile, en remplacement de l'hydrosulfite de sodium.. 



   En effet, on sait que bien souvent l'hydrosulfite de sodium ne donne pas des solutions parfaitement claires et qu'elles sont colorées par la présence de sulfures métalliques. De plus, lors- qu'on mélange l'hydrosulfite avec des phosphates complexes, l'o- palescence des solutions est accrue par les impuretés inévita- blement contenues dans le phosphate. Pendant l'opération de blan- chiment, ces impuretés se fixent sur l'étoffe ou les fils,, cau- sant ainsi des colorations indésirables. 



   L'acide amino-imino-méthane-sulfinique, lorsqu'il est ob- tenu par le procédé qui fait l'objet de la présente invention, .est très pur etdonne une solution aqueuse parfaitement limpide et incolore. 



   Le procédé   quittait   l'objet de la présente invention con- siste essentiellement à conduire la réaction entre l'eau oxygé- née et la thiourée en milieu inerte. 

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   En particulier, on met en suspension de la thiourée fine- ment broyée dans un solvant organique non miscible à l'eau, et on ajoute graduellement de l'eau oxygénée au mélange qui est convenablement refroidi et maintenu en agitation. Quand l'addi- tion d'eau oxygénée est achevée, on filtre la suspension, on      lave le produit avec de l'alcool et on le sèche, et le solvant est à nouveau utilisé, après décantation, pour une autre opéra- tion. 



   Dans les expériences faites par la demanderesse on a utili- sé comme solvant inerte le tétrachlorure de carbone, mais le choix de ce solvant n'est pas limitatif et la présente invention envisage l'usage de tout autre solvant dont les caractéristiques correspondent à celles du tétrachlorure de carbone, par exemple le   dichlorométhane,   le trichloréthylène, le   chloroforme,   le chlo- robutanol, le chlorure de propylène, le tétrachloréthane ou le   perchloréthylène,   le dichloréthane, la chlorobutanone, le diiso- butylcarbinol, l'alcool décylique, l'alcool   tridécylique,   le phtalate d'éthyl-hexyle, le phtalate de dioctyle, la   diisobutyl-   cétone, la diéthyldiisobutylcétone, le benzène, le toluène, le xylène, etc... 



   La caractéristique principale de ces solvants est qu'ils ne sont pas miscibles à l'eau, qu'ils ne réagissent pas sur l'eau oxygénée et qu'ils sont inertes vis-à-vis de l'acide amino-   imino-méthane-sulfinique.   



   L'eau oxygénée est normalement utilisée à une concentration de 30-39 %, mais elle peut aussi être utilisée à de plus fortes concentrations lorsqu'on peut s'en procurer. 



   Les avantages offerts par le présent procédé sont : 1) la simplicité du cycle de travail ; 2) la possibilité de recycler le solvant inerte qui ne réagit pas et qui est facile à séparer par une simple décantation de l'eau introduite avec l'eau oxygénée et formée par la réaction; 

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3) l'obtention d'un produit très pur et très stable ; 
4) des rendements d'environ 95-96% par rapport à la thiourée. 



   Les grandes lignes du-procédé qui fait l'objet de la pré- sente invention sont les suivantes : 
On broie de la thiourée, on la passe au tamis à 3000-6000 mailles/cm2, et on la met en suspension dans du tétrachlorure de carbone à raison de 1 kg de thiourée par 10-15 litres de té- trachlorure de carbone, on maintient en agitation dans un réci- pient muni d'un serpentin de refroidissement et d'une double chemise de refroidissement. 



   On refroidit la suspension à une température d'environ 0 C. 



   A la suspension ainsi refroidie, on ajoute de l'eau oxygénée concentrée, préalablement refroidie à 0 C environ, et on règle l'addition de manière à maintenir la température à environ   1-2 C.   



   Puis, on achève l'introduction d'aau oxygénée, on continue d'agi- ter pendant 10-15 minutes et on filtre alors la suspension sous aspiration. 



   On lave le produit avec du méthanol ou de l'éthanol, et fi-   nalement   on le sèche sous vide à une température d'environ 45 C. 



  Exemple 
On broie 101 g de thiourée à 99 % et on les passe  au tamis à 3500 mailles/cm2, puis on met en suspension dans 1,6 litre de tétrachlorure de carbone et on refroidit le mélange à -15 C 
On ajoute lentement 226 cm3 de H202 (39,95 % en volume), re- froidi à 0 C, tout en agitant vigoureusement. Quand la réaction est achevée, la suspension a une température de 2 C. 



   Après filtration et lavage à l'alcool méthylique on obtient 
145 g de pruduit humide, et après séchage à 45 C sous vide on obtient 136 g de produit sec qui a une teneur en azote de 25,77 % et une teneur en soufre de 29,52 % 
Le rendement en acide amino-imino-méthane-sulfinique est de 
95,6 % par rapport à la thiourée.

Claims (1)

1. RESUME ----------- 1 - L'invention a pour objet un procédé pour préparer l'aci- de amino-imino-méthane-sulfinique par oxydation de la thiourée, dans lequel on met la thiourée en suspension dans un solvant inerte non miscible à l'eau et, tout en agitant et en refroidis- sant constamment ce mélange, on y ajoute graduellement de l'eau oxygénée concentrée, préalablement refroidie, puis on continue d'agiter et finalement on filtre la suspension sous aspiration.

   2 - Ce procédé peut, en outre, comporter tout ou partie des caractéristiques suivantes : a) on utilise une thiourée finement broyée et passée au tamis à 3000-6000 mailles/cm2; b) le milieu inerte non miscible à l'eau qui sert à mettre la thiourée en suspension est un solvant organique tel que le té- trachlorure de carbone ou des solvants équivalents; c) on refroidit à 0 C environ la suspension de thiourée dans le solvant inerte, et on règle l'addition d'eau oxygénée, préala- blement refroidie à 0 C environ, de manière à maintenir la tem- pérature du mélange à 1-2 C environ ; d) l'eau oxygénée est à une concentration de 30-39 % ou même au- dessus.