BE482346A - - Google Patents

Description

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  Nouveaux colorants et procédé pour leur préparation. 



   Cette invention concerne de nouveaux colorants, et en particulier un procédé de préparation de nouveaux colorants de leuco-esters sulfuriques de colorants de cuve de la série de la phtaloylacridone. 



   Il a été proposé de préparer des esters sulfuriques de leuce-dérivés de colorants de cuve en traitant les   leucodérivé   du colorant de cuve, par exemple par de l'acide chlorosulfonique en présence d'une base tertiaire, par exemple de la pyridine, ou en traitant le colorant de cuve lui-même en suspension dans une base tertiaire en présence d'un métal par de   1'anhydride   sulfurique ou par une substance pouvant donner lieu à la production d'anhydride sulfurique dans le mélange de réaction.

   De même, dans le brevet anglais n .274.156, il est proposé de faire réagir le colorant de cuve en suspension dans une base tertiaire avec le métal avant d'ajouter l'anhydride sulfurique, et un procédé est décrit pour 

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 la fabrication de dérivés de colorants de cuve par réaction d'un halogénure d'ammonium quaternaire qui peut être obtenu par réac- tion entre une base organique tertiaire et un halogénure d'alkyle, en suspension dans une base organique tertiaire, avec un métal, réaction du produit avec un colorant de cuve, puis réaction du mélange résultant avec le produit obtenu par réaction mutuelle entre une base tertiaire et un réactif capable de produire le composé d'anhydride sulfurique de la base tertiaire, par exemple un chlorosulfonste d'alkyle, de l'acide chlorosulfonique, de l'oléum ou de l'anhydride sulfurique.

   La pyridine et la dimé- thylaniline sont mentionnées comme exemples de bases pouvant être utilisées dans le procédé. 



   Suivant les expériences faites, cependant, les dérivés 6-acyl amino- ou 6-arylamino de   3':4'-phtaloylacridones   tels que définis plus loin, ne peuvent être transformés de façon sa- tisfaisante en esters sulfuriques de leurs leuco-dérivés par l'un quelconque des procédés proposés jusqu'à présent pour transformer des colorants de cuve en leurs leuco-esters sulfu- riques, et de fait aucun leuco-ester sulfurique de ces dérivés de 3':4'-phtaloylacridone n'a été décrit jusqu'à présent ou n'a existé dans le commerce. 



   Or, on a trouvé que ces dérivés 3':4'-phtaloylacridone peuvent être transformés en esters sulfuriques de leurs leuco dérivés si, au lieu d'utiliser de la pyridine ou une autre base tertiaire dans le procédé décrit plus haut, on fait usage d'une amide organique dans laquelle les atomes   d'hydrogène   fixés à l'atome d'azote   amidéantété   remplacés par des radicaux   d'hydro-   carbures ou des radicaux d'hydrocarbures substitués. Les leuco- esters sulfuriques ainsi obtenus donnent les nuances exactes des colorants parents sur la fibre lorsqu'on les applique par les procédés usuels. 



   Les 6-acylamino- ou 6-arylamino de 3':4'-phtaloylacri- dones utilisés dans la présente invention sont représentés par la formule: 

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 EMI3.1 
 dans laquelle R est un radical acyl ou anyl pouvant contenir un groupement cuvable. 



   Suivant la présente invention, le procédé de préparation de leuco-dérivés d'esters sulfuriques de dérivés de 6-acylamino- 
 EMI3.2 
 ou 6-arylamino de 30:4e-pktaloylaeridones tels que définis plus haut est caractérisé en ce que la sulfatation est effectuée en présence d'une amide organique dans laquelle les atomes   d'hydro-   gène attachés à l'atome d'azote amidé ont été remplacés par des radicaux hydrocarbonés ou des radicaux   bydrocarbonés   substitués. 



   Comme dérivés 6-acylamino- ou 6-arylamino de 3':4'-   pktaloylacridones   à utiliser dans la réaction, on peut mention- ner le colorant de cuve obtenu par réaction de   6-amino-3':4'-   phtaloylacridone avec du   2-p-bromophényl-5':6'-phtaloylbenzoxazol,   
 EMI3.3 
 6-B-n-butanesdfonylbenzoylamino-6':4'-phtaloylacridone, 6- - (5':6'-benz-l':2'-phtaloyl carbazol-6-amino)-benzoylamino -3e:4e-pktaloylacridonee le colorant vert décrit dans le brevet anglais n .584.819 et aussi les colorants contenant des substi- tuants dans les positions   9,   10, 11 et 12, par exemple les co- 
 EMI3.4 
 lorants obtenus en faisant réagir du 2-2-bromophényl-5:6-pktaloyl- benzoxazol avec la 6-amino-10-méthyl-3':4'-phtaloylacridone, la 6-amino-11-méthyl-6::4'-phtaloylaeridone, la 6-amino-12-métbyl- 30:

  4-pktaloylacridone,, 6-amino-12-méthoxy-6':4'-phtaloylaeridone, 6-amino-10-ehloro-ZY:4epktaloylacridone et 6-amino-9:10-benzo- s':4'phtaloylacridone. 



  Comme exemple d'amides pouvant être utilisées dans la 

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 réaction, on peut mentionner les amides dérivées d'acides car- boxyliques, par exemple la diméthylformamide,   diéthylformamide,     diméthylacétamide   et   tétraméthylurée   et les amides dérivées d'acides sulfoniques par exemple la N:N-diéthyl-à-toluènesulfon- amide. Des diluants tels que par exemple l'acétone et l'acétoni- trile peuvent aussi être ajoutés au mélange de réaction. 



   La sulfatation peut être effectuée en traitant le colo- rant de cuve parent en présence de l'amide organique et d'un métal tel que le zinc, cuivre et fer par un agent de sulfatation par exemple 1'anhydride sulfurique ou par une substance qui se comporte comme   1'anhydride   sulfurique ou donne naissance à de   l'anhydride   sulfurique dans le mélange de réaction. Comme exemples de ces substances, on peut mentionner les produits - obtenus en faisant réagir l'anhydride sulfurique ou le chloro- sulfonate de   méthyle   avec la diméthylformamide. 



   Ou bien au lieu du colorant de cuve parent et d'un mé- tal, on peut utiliser le leuco-dérivé du colorant de cuve ou un sel métallique du leuco dérivé. En général, on préfère utiliser le sel métallique du leuco-dérivé correspondant ou le composé complexe comprenant le sel métallique du leuco-composé corres- pondant qui peut être préparé par exemple par réaction du colo- rant de cuve parent par un métal, par exemple le zinc, en pré- sence d'une amide organique telle que définie plus haut et de préférence en présence d'une petite quantité d'un sel, par exem- ple de méthylsulfate de potassium. 



   Le meilleur mode de préparation   d'un   leuco-ester sulfu- rique particulier dépend du colorant de cuve particulier employé. 



   Les produits préparés par le procédé de cette inven- tion peuvent être commodément séparés en versant le mélange de réaction dans une solution aqueuse de carbonate de sodium,enfil- trant et en concentrant le filtrat, puis en précipitant à l'état de sel le sel de sodium du leuco-ester sulfurique du filtrat concentré. 

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   Les produits peuvent, si on le désire, être transformés en poudres sèches stables par des méthodes utilisées antérieu- rement pour la préparation de poudres sèches stables de sels de leuco-esters sulfuriques de colorants de cuve, et peuvent être appliqués à des matières textiles par des opérations de teinture, impression ou foulage. Ces poudres sèches stables peuvent être préparées par exemple par mélange du sel de métal alcalin sec avec un carbonate de métal alcalin ou par lavage de la pâte du sel de métal alcalin avec une solution de carbonate de métal alcalin avant le séchage et ces poudres sèches stables consti- tuent une autre particularité de l'invention. D'autres substances, comme par exemple la dextrine et l'urée, peuvent être ajoutéesaux compositions si on le désire. 



   L'invention est illustrée mais non limitée par les exemples suivants, dans lesquels les parties sont en poids. 



  EXEMPLE 1.- 
Un mélange de 30 parties de   diméthylformamide   et 12 parties d'acétone est remué et refroidi. 15,5 parties de chloro- sulfonate de méthyle, puis 6,6 parties du colorant vert obtenu par réaction de   6-amino-3':4'-phtaloylacridone   avec le 2p-bromo- phényl-5':6-phtaloylbenzoxazol, sont ajoutées. La température du mélange est réglée à 18 C et 4,8 parties de poudre de fer fine- ment divisée sont ajoutées. Le mélange de réaction est remué à   18-20 C   pendant 3-4 heures pendant lesquelles la couleur vire du vert au brun foncé. Le mélange est alors versé dans une solution de 22 parties de carbonate de sodium dans 300 parties d'eau: et le mélange ainsi obtenu est distillé dans le vide pour enlever l'acétone et l'anhydride carbonique.

   Au contenu de la colonne, on ajoute 10 parties d'une solution à 10% de carbonate de sodium et les résidus de fer sont enlevés par filtration. Le leuco-ester sulfurique est enlevé des filtrats par précipitation à l'état de sel par du chlorure de potassium, et peut être transformé en ¯ une poudre sèche par mélange avec, par exemple du carbonate de 

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 sodium et de la dextrine, et séchage. 



   Le produit se dissout aisément dans l'eau pour donner une solution orangé rougeâtre et peut être appliqué à des tissus de la manière usuelle, pour donner, après développement, des nuances vert jaunâtre brillantes ayant de bonnes propriétés de solidité. 



  EXEMPLE 2.- 
15,5 parties de chlorosulfonate de   méthylesont   ajoutées à un mélange remué et refroidi de 30 parties de   dimétbylformamide   et 12 parties d'acétone. 6,6 parties du colorant vert décrit dans le brevet anglais 584. 819 sont ajoutées. Le mélange est remué à 18 C et 4,8 parties de fer finement divisé sont ajoutées. Le mélange est alors remué à   18-20 C   pendant 4 heures. La dimé-   tbylformamide   est séparée par extraction du mélange par le ben- zène. La masse visqueuse restante est versée dans 22 parties de carbonate de sodium dans 250 parties d'eau. La suspension est filtrée et le leuco-ester sulfurique est séparé par précipita- tion à l'état de sel au moyen de carbonate de potassium.

   Il est redissous dans 200 parties d'eau et précipité sous forme de cristaux colorés orangés par saturation de la solution par du   chlorure   de potassium. Le produit est aisément soluble dans l'eau en donnant une solution rouge-orangé et par application à des tissus de la manière usuelle, il donne des nuances demi- vertes de bonne solidité. 



  EXEMPLE 3.- 
A un mélange remué et refroidi de 40 parties de dimé- thylformamide et 16 parties d'acétone, 19,1 parties de chloro- sulfonate de   méthyle   sont ajoutées. 10,4 parties de 6-p-n-butane- 
 EMI6.1 
 smlfonylbenzoylammo-6':4'-pktaloylaeridone sont alors ajoutées. 



  Le mélange est remué à 18 C et 4,4 parties de poudre de fer fi- nement divisée sont ajoutées. Le mélange est remué pendant 3 heures à   18-200C   puis est versé dans une solution de 28 par- ties de carbonate de sodium dans 350 parties d'eau. Les résidus      

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 de fer sont séparés par filtration et la diméthylformamide est éliminée par distillation dans le vide. Le leuco ester sulfurique est séparé par précipitation à l'état de sel par le chlorure de potassium. Il peut être appliqué aux tissus pour donner des nuances bleu turquoise solides. 



  EXEMPLE 4.- 
40 parties de   6-p-(5':6'-benz-l':2'-phtaloylcarbazol-6-   
 EMI7.1 
 amino)benzoylammo-Z':4'phtaloylacridrone (pouvant être préparée comme il est décrit dans l'exemple 5 du brevet anglais n .566.872), 3 parties de naphtalène- ss -sulfonate de sodium et 200 parties de   diméthylformamide   contenant 30 parties de   méthylamine   sont remuées dans de l'azote avec 30 parties de poudre de zinc à 0 C pendant 3 heures. La solution rouge foncé ainsi obtenue est sulfa- tée par addition de 48 parties d'anhydride sulfurique sous la forme de son composé d'addition avec la   diméthylformamide,   re- muée pendant + heure puis versée dans une solution aqueuse diluée de carbonate de sodium.

   La suspension est filtrée pour enlever les sels de zinc précipités et le leuco ester sulfurique est précipité à l'état de sel du filtrat par addition de carbonate de potassium et de chlorure de potassium, puis est filtré, lavé par une solution aqueuse de carbonate de sodium et de chlorure de sodium, mélangé à 20 parties de dextrine, et séché dans le vide. ' 
Le produit peut être appliqué à des tissus de la manière habituelle et donne des nuances gris neutre de solidité excel- lente. 



  EXEMPLE 5.- 
15,5 parties de   ehlorosulfonate   de méthyle sont ajou- tées à un mélange refroidi de 25 parties de diméthylformamide et 10 parties d'acétonitrile.   A   la solution de diméthylformamide   anhydride   sulfurique ainsi obtenue, on ajoute 6,8 parties du colorant vert finement divisé préparé par condensation de   6-amino--   
 EMI7.2 
 10-méthyl-Z':4'-phtaloylacridone avec le 2-p-bromophényl-5' :6'- 

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   phtaloylbenzoxazol   et 4,8 parties de poudre de fer. Le mélange de réaction est remué à 18-20 C pendant environ 2 heures, pour compléter la réaction. Le leuco-ester sulfurique est séparé comme il est décrit dans l'exemple 1. Il se dissout dans l'eau pour donner une solution orangé rougeâtre.

   Il peut être appliqué à des tissus de la manière habituelle pour donner après développe- ment des nuances vert jaunâtre brillantes ayant de bonnes pro- priétés de solidité. 



   Au lieu du colorant de cuve ci-dessus on peut employer 7,1 parties du produit de condensation de 6-amino-9:10-benzo- 3':4'-phtaloylacridone et   2-p-bromophényl-5':6'-phtaloylbenzoxazol   pour obtenir un produit ayant des propriétés similaires. 



    REVENDICATIONS   
1) Nouveaux leuco-dérivés d'esters sulfuriques de colo- rants ayant la formule 
 EMI8.1 
 dans laquelle R est un radical acyl ou aryl, et les sels de ces leuco-dérivés. 

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Claims (1)

1. 2) Nouveaux leuco-dérivés d'esters sulfuriques de colorants de formule EMI8.2 <Desc/Clms Page number 9> dans laquelle R est un radical acyl ouaryl et où X est choisi dans le groupe comprenant l'hydrogène, un alkyl, un alkoxy et les halogènes, et leurs sels.

   3) Nouveaux leuco dérivés d'esters sulfuriques de co- lorants de formule EMI9.1 dans laquelle R est un radical acyl ou aryl, et les sels de ces leuco-dérivés.

   4) Le nouveau leuco dérivé d'ester sulfurique du colo- EMI9.2 rant obtenu en faisant réagir la 6-amino-3':4'-phtaloylacridone aveek2-p-bromophényl-5':6'-phtaloylbenzomazol, et les sels de ce leuco-dérivé.

   5) Le nouveau leuco dérivé d'ester sulfurique de 6-p-( 5':6'-benz-l':2'-phtaloylcarbazol-6-amino) benzoylaminc-3':4'- phtalcylacridone, et les sels de ce leuco-dérivé.

   6) Procédé de préparation de leuco dérivés d'ester sul- furique de dérivés 6-acylamino- ou 6-arylamino- de 3':4'-phtaloyl- acridones tels que définis ci-dessus, caractérisé en ce que la sulfatation est effectuée en présence d'une amide organique dans laquelle les atomes d'hydrogène fixés à l'atome d'azote amidé ont été remplacés par des radicaux d'hydrocarbures ou des radi- caux d'hydrocarbures substitués.

   7) Procédé suivant la revendication 6, caractérisé en ce que l'amide organique utilisée est la diméthylformamide.

   8) Procédé suivant la revendication 6 ou 7, caractérisé <Desc/Clms Page number 10> en ce que le dérivé 6-acylamino de 3':4'-phtaloylacridone est le colorant vert obtenu en faisant réagir la 6-amino-3':4'-phtaloyl acridone avec le 2-p-bromophényl-5':6'-phtaloylbenzoxazol.

   9) Nouvelles compositions de colorants sèches comprenant un carbonate de métal alcalin et un sel de métal alcalin d'un leuco-dérivé d'ester sulfurique d'un dérivé 6-acylamino- ou 6-arylamino d'une 3':4'-phtaloylacridone telle que définie plus haut.