BE567203A - - Google Patents

Description

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   La présente invention se rapporte à l'oxydation de com- posés organiques au moyen d'oxygène ou d'un gaz contenant de   l'oxy-   gène. 



   Il est connu   doxyder   des composés organiques au moyen d'oxygène ou d'un gaz contenant de l'oxygène en conduisant l'oxy- dation dans un milieu liquide tel que l'eau ou un solvant organique stable, habituellement un acide carboxylique. On sait également que dans beaucoup de procédés d'oxydation, la présence de catalyseurs d'oxydation est essentielle, même pour obtenir des rendements faibles, et, que comme catalyseurs on peut utiliser certains métaux. 



  Les catalyseurs les plus intéressants sont des métaux à valence variable tels que le cobalt, le chrome, le manganèse, le plomb, 

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 le fer, le cuivre, le nickel et le vanadium. On sait aussi qu'il est possible de réduire les temps de réaction et d'augmenter les rendement par'untravail sous une pression et à une température élevées.. 



   Dans son brevet belge n  550.529, la Demanderesse a déerit un procédé d'oxydation de composés organiques dans un milieu li- quide, stable dans les conditions d'oxydation utilisées, au moyen d'oxygène ou d'un gaz en contenant, et, si on le désire, en pré- sence d'un catalyseur d'oxydation, procédé qui présente 1'améliora- tion que l'oxydation est effectuée en la présence de brome ou d'une substance en contenant. Cette amélioration peut être obtenue quand l'oxydation est exécutée sous la pression atmosphérique ou , de préférence, sous une pression élevée, et à une température élevée. 



   L'oxydation   par'l'air   en présence de brome dans des sol- vants tels que l'acide acétique et l'acide benzoïque présente l'in-   ,convénient   de limiter très fort le choix des matériaux qui peuvent servir à la construction de l'installation à cause des effets de corrosion. Par exemple, l'utilisation de certains métaux tels que le fer et le nickel donne des rendements sensiblement réduits. 



   Cela étant, la présente invention procure un procédé d'oxydation de   compdsés   organiques dans un milieu liquide, stable dans les conditions d'oxydation utilisées, au moyen d'oxygène ou d'un'gaz en contenant, en présence de brome ou d'une substance en contenant et, si on le désire, d'un catalyseur d'oxydation,   procéd   dans lequel la réaction est effectuée dans un récipient en argent ou revêtu d'argents Du point de vue industriel, un récipient revêtu d'argent est préférable pour des raisons économiques. 



   Bien que le procédé de la présente invention puisse être réalisé à. la pression atmosphérique, il vaut mieux l'exécuter sous des pressions élevées, de façon obtenir des rendements élevés. 



   On a découvert qu'on peut obtenir des rendements en acide téréphtalique dépassant   90%   en oxydant du para-xylène par le procédé de la présente invention. La présence de l'argent n'a pas 

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 d'effet nuisible sur le processus et un revêtement d'argent peut servir à protéger l'appareil en acier. 



   La présente invention est illustrée, sans y être limitée, par l'exemple suivant.dans lequel les parties et les pourcentages sont exprimés en poids-.. 



  EXEMPLE. - 
Dans un autoclave en acier doux revêtu d'argent, de l'aci- de acétique (500 parties), du para-xylène (50 parties)¯, du bromure de cobalt (0,5 partie) sont chauffés ensemble à. 130 C sous une pression d'oxygène de 80 livres/pouce carré (5,6   kg/cm2)   au mano- mètre. De l'oxygène est introduit pour maintenir cette pression.   @   
Quand l'absorption d'oxygène cesse, on arrête la réaction.'Le rendement en acide téréphtalique est de   91,7%.   



   Par comparaison, en utilisant un autoclave en acier doux non revêtu, on n'obtient pas diacide téréphtalique. 



   L'expérience suivante entreprise dans un récipient revête de verre,qui bien entendu ne   contient   pas pour les opérations industrielles en présence   d'un   lingot d'argent, montre que la pré- sence de l'argent n'inhibe pas le processus de réaction d'oxyda- tion favorisé par le brome. 



   Du para-xylène (10 parties), de l'acide acétique (50 par- ties), du bromure de cobalt (0,1 partie) et du bromure de manganèse (0,05 partie) sont chauffés ensemble sous pression à 120 C dans un récipient revêtu de verre tandis qu'on y fait passer de l'oxygène à raison de 35 litres par heure. Au bout de 8 heures, on arrête la.      réaction et on filtre le produit   de     1?...réaction.   On obtient de l'acide téréphtalique avec un   rendement   de   93,6%.   



   On reprend le procédé en présence d'un lingot   chargent.   



   On obtient un rendement de 92%.   On   constate que le lingot d'argent s'est accru de 0,1% environ en poids, probablement à cause de la formation d'une couche protectrice de bromure d'argent. 



   On reprend le procédé une deuxième fois en utilisant le même lingot d'argent. Cette fois le rendement en acide téréphtalique. 

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 est de 94,0% Le poids'du lingot ne s'est plus accru. 



    REVENDICATIONS   --------------------------- 
1.- Procédé d'oxydation de composés organiques dans un milieu liquide, stable dans les conditions d'oxydation utilisées, au moyen d'oxygène ou d'un gaz contenant de l'oxygène en présence de brome ou d'une substance contenant du brome, et, si on le désire, d'un catalyseur d'oxydation, caractérisé en ce que la réac- tion est effectuée dans un récipient en argent ou revêtu d'argent.

Claims (1)

1. 2. - Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le composé organique à oxyder est le para-xylène.

   3. - Procédé suivant les revendications 1 et 2, caractérisé en ce que le milieu liquide est l'acide acétique.

   Procédé suivant l'une ou l'autre des revendications précédentes, caractérisé en ce que le processus est exécuté dans un autoclave en acier doux revêtu d'argent sous une pression super- atmosphérique et à une température élevée.

   5. - Procédé d'oxydation de composés organiques comme dé- crit ci-dessus avec référence particulière à l'exemple cité.