<Desc/Clms Page number 1>
La présente invention concerne de nouveaux et précieux colorants organiques solubles dans l'eau qui, à coté d'au moins un groupe aquasolubilisant, renferment un reste Ó,ss-dihalogénopropionylique lié par l'intermédiaire de son groupe -CO.
<Desc/Clms Page number 2>
Ces reste Ó,ss-dinhalogéno-propionyliques peuvent être liés par leur groupe -CO à un noyau aromatique de la molécule de colorant, directement ou, de préférence, par l'intermédiaire d'un atome d'azote. Cet atome d'azote peut,. en outre, porter un reste aliphatique , cyolo-aliphatique, araliphatique ou aromatique. Particulièrement précieux sont les colorants de la présente invention qui renferme au moins un groupe de formule:
EMI2.1
dans laquelle n représente un nombre entier, de préférence égale à l'unité.
A côté d'un groupe de ce genre, les colorants conformes à l'invention renferment au moins un groupe aquasolubilisant, par exemple un groupe sulfonamidique éventuellement acylé ou un groupe méthylsulfone, ou avec avantage au moins un groupe aquasolubillsant fortement acide,, tel qu'un groupe carboxylique ou un groupe sulfonique. Ils peuvent aussi présenter d'autres substituants notamment des substituants non aquasolubilisants, comme des atomes d'halogène, des groupes NO2, des groupes acylaminogènes, des groupes alcoyles ou des groupes alcoxy.
Les groupes aquasolubilisants et le groupe propionyle dihalogéné du genre indiqué peuvent être répartis
<Desc/Clms Page number 3>
d'une manière quelconque dans. la 'molécule de colorant, c'est- @ à-dire que chacun des groupes des deux genres peut être fixé sur le reste d'un même composant du colorant ou qu'un composant du colorant peut, par exemple, renfermer le groupe solubilisant et un autre le groupe dé formule (1).
Les colorants conformes à l'invention peuvent être préparés à partir de composants renfermant déjà les restes propionyliques dihalogénés indiqués. De tels composants peuvent être préparés suivant des méthodes connues en elles- mêmes, par exemple par acylation de composés appropriés à l'aide d'halogénures ou d'anhydrides d'acides propioniques
EMI3.1
a-dihalogéns.
Des composés appropriés à cet effet sont ceux qui présentent un groupe aminogène facilement acylables, par
EMI3.2
exemple un groupe monoalcoylaminogène ou un groupe aminogène primaire et en plus, dans le cas de composante de diazotation un groupe NO2 ou un groupe aminogène primaire moins facilement acylable que le premier. Dans le cas de composant de copulation, ces composes doivent contenir, en plus du groupe aminogène facilement acylable, soit un groupe aminogène relativement moins facile à acyler qui conditionne la copulation, soit un hydroxyle conditionnant la copulation.
Comme groupes aminogènes moins facilement acylables, il y a lieu de mentionner en premier lieu ceux qui sont situés en position voisine d'un groupe acide, par exemple d'un
<Desc/Clms Page number 4>
groupe sulfonique. Les amino-hydroxy-composés sont à acyler de manière que l'estérification de l'hydroxyle n'ait pas lieu, auquel cas comme on sait un milieu réactionnel non alcalin est approprié. Les composé nitrés doivent,après l'acylation, être réduits en amines.
Au lieu d'introduire les restes indiqués dans les composants avant la préparation du colorant, on peut également les introduire dans les colorants finis. Ainsi, en faisant réagir des colorants renfermant un groupe aminogène acylable; surtout un groupe -NH2, par acylation avec du chlorure ou de l'anhydride Ó,ss-dichloroproponique par exemple, on obtient de précieux colorants présentant un reste de formule (1).
Comme colorants organiques solubles pouvant être ainsi préparés, entrent alors en ligne de compte des colorants des classes les plus diverses, par exemple des colorants stilbéniques, des colorants aziniques, des colorants dioxaziniques, des colorants xanthoniques, des colorants thioxanthoniques, mais surtout des colorants phtalocyaniniques acides, des colorants anthraquinoniques acides et notamment des colorants azoiques, aussi bien des colorants mono- et poly-azoïques exempts de métaux, que des colorants mono- et poly-azoïques métallifères. On obtient des résultats parti- culièrement bons avec les colorants azoïques solubles qui n'ont pas d'affinité ou du moins pas une affinité marquée
<Desc/Clms Page number 5>
EMI5.1
pour le coton.
Comme exemples de colorants renfermant des groupes
EMI5.2
aminogenea acylables et pouvant être aoyide suivant le
EMI5.3
présent procédé, par exemple avec des halogénures d'un acide
EMI5.4
dihalogéno-propionîa.ue ou avec les anhydrides d'acides correspondants, on mentionnera les suivants;
EMI5.5
des colorants aminoazoïques obtenus soit en saponifiant
EMI5.6
des colorants acylamino-azoXquea, soit en réduisant les groupée N0 dans des colorants azoïques renfermant des groupes N02 ou en copulant des aminés aromatiques diazotees avec des
EMI5.7
composants de copulation renfermant des groupes aminogènes
EMI5.8
acylables, comme les .-atn.raophnyl-5-pyrazo.ones, les niacy.am3.no-am.nobenzraes les acides aminonaphtol-sulfoniques, etc.j des colorants aminés de la série anthraquinonique comme l'acide 1-amino-4-(µ'- ou 4'-aminophénylemino)-anthraquimone-2-aul'On3.gue l'acide 1-amino-4-(4'-aminophényiamîno)-anthraquinone-21- ou 3t-oultonîquep l'acide 1-amino- -Q ' -aminophny amiao j -anhraqulu.one-29 2 . ou 2 a 3' -d3.
sulfoniques l'acide 1-amino-4-(5'-aùiinophénylanino)-anthraqu.n.oae..2a.d.u'onque l'acide 1-amino-4-(4 '-aminophnylamirao j -.anhraquraone-2, 3' , 6m,, -.2, ' ,'- ou .-2, 3 , $-r... su7.'ar,que9 l'acide 1-amino-4-(4 '-aminophénylamino)-ànthraquinone-2,2',5-risu.onicue l'acide .-anino-.-.(3'-smiraophny3.an.no)panhraquinone-2,2's8-rieui'on.que, ainsi que l'acide 1 j 5-3lhycrocy-d, $-aïam.no--anhraquintrne.2,&-d.-
<Desc/Clms Page number 6>
EMI6.1
eulfonique, l'acide 1,4- ou 1,5-diamino-anthraquinone-2sulfonique, les 4-, 5-. ou 8-amîno-1-acylamino-anthraquinones (que l'on obtient en acylant des 1-amino-anthraquînones présentant un groupe NO, en position 4.
5 ou 8, à l'aide d'halogénures d'acides sulfo- ou d1sulfobenzoïques, puis en réduisant le groupe N02 en groupe aminogène)s les acides aminodibenzanthrone-sulfoniques et les acides amino-1aodîbenzanthrone-sulfoniques (qu'on peut obtenir en Introaulsant deux groupes sulfoniques dans de ltaminod1benzanthrone ou dans de l'amino-isodibonzanthrone)h de plus, on obtient, par exemple à partir d'une mol d'un chlorure d'un acide triou tétra-sulfonique d'un dérivé anthraquinonique coloré ou à partir d'une mol d'un chlorure d'un acide phtalocyanine-
EMI6.2
tri- ou -tétrs-aulfoniqueg par transformation partielle en amide avec une mol d'une diamine, par exemple avec une mol .
d'un acide diaminobenzêne-sulfonique ou de ses dérivés mono- acylés, de très précieux colorants qui sont utilisables comme substances de départ dans le présent procédé et qui, après hydrolyse des groupes sulfochlorures qui n'ont pas réagi et du groupe acylaminogéne éventuellement présent, renferment un groupe aminogène acylable qui, conformément à l'invention, peut être acylé avec les chlorures ou les anhydrides d'acides
EMI6.3
halogeno-prP1on1quea'mentiÓnn.
lta6ylatlbtY'sulvarW l'invention-de tels colorants renfermant uW&gv8bpe amiti4tëne acylable,, avec les halogénures
<Desc/Clms Page number 7>
ou les anhydrides d'acides dihalogéno-propioniques indiqués est avantageusement effectuée en présence d'agents capables de lier les acides, comme l'acétate de sodium, l'hydroxyde de sodium ou le carbonate de sodium, et dans des conditions relativement douces, par exemple dans des solvants organiques ou à des températures relativement basses en milieu aqueux.
Les colorants obtenus conformément à l'invention sont nouveaux. Ils sont appropriés pour la teinture et l'impression des matières les plus diverses, notamment de matières polyhdroxylées de structure fibreuse, comme les matières cellulosiques, aussi bien pour la teinture et l'impression de fibres synthétiques, par exemple en cellulose régénrée. que pour la teinture et l'impression de matières naturelles, par exemple de la fibranne, du lin ou surtout du coton.
Ils sont appropriés pour teindre suivant.la méthode dite de teinture directe et également suivant le procédé d'impres- sion ou suivant le procédé de teinture par foulardage, notamment dans des solutions alcalines aqueuses éventuellement fortement salines; par exemple suivant les procédés selon lesquels'les colorants sont fixés sur l'article à teindre par traitement à chaud, par exemple par vaporisage, en présence d'alcalis.
Pour éliminer la fraction de colorant non fixée, et pour améliorer les solidités aux traitements en présence d'eau, les teintures ainsi obtenues sur les fibres cellu-
<Desc/Clms Page number 8>
logiques sont rincées à fond à l'eau froide et à l'eau chaude.
Elles peuvent avantageusement être encore soumises à un traitement par une solution diluée, bouillante d'un détersif non ionique ou d'un détersifpendant un certain temps, par exemple pendant 5 à 10 minutes.
Les teintures obtenues sur les fibres cellulosiques avec les colorants conformes à l'invention se caractérisent, en général. par la pureté de leurs nuances, par une bonne solidité à la lumière et surtout par une remarquable so- lidité au lavage.
Les.colorants conformes à l'invention sont également appropriés pour la teinture et l'impression de matières textiles azotées, comme le cuir, la soie et surtout la laine, ainsi que de fibres en auperpolyamides et en superpoly- uréthanes, en bain faiblement alcalin, neutre ou acides par exemple en bain acétique. Les teintures obtenues sur la laine avecde tels colorants sont d'une remarquable solidité au lavage et au foulardage.
L'invention est décrite plus en détail dans les exemples non limitatifs qui suivent. Dans ces exemples,et sauf indication contraire, les parties et pourcentages s'entendent en poids et les températures sont indiquées en degrés centigrades.
<Desc/Clms Page number 9>
Exemple 1 ----------
Dans 350 parties d'eau, on neutralise avec du carbonate de sodium 10,44 parties du colorant de formule:
EMI9.1
puis ajoute 3,4 parties de bicarbonate de sodium. Tout en agitant énergiquement, on ajoute goutte à goutte, à 0-5 , en 10 minutes, une solution de 4,8 parties de chlorure d'Ó,ss-dichloropopionyle dans 10 parties de toluène. Au bout d'une demi-heure, on relargue le nouveau colorant formé avec 100 parties de chlorure de sodium, on le sépare par filtration et le sèche sous vide à 50-60 .
Suivant le procédé indiqué dans l'exemple 16, ce colorant teint le coton en des nuances jaune verdâtre.
Sur la laine, on obtient également,, avec ce colorant, suivant la méthode indiquée dans l'exemple 19, des nuances jaune verdâtres d'une très bonne solidité au lavage.
Si, pour l'acylation du colorant ci-dessus, on utilise, à la place du chlorure d'Ó,ss-dichloropropionyle, 7,5 parties de chlorure d'Ó,ss-dibromopropionyle, on obtient alors un produit qui teint la laine et le coton également en
<Desc/Clms Page number 10>
EMI10.1
de-$ fi1a tYclfae.1 jaune verdetre.
Exemple 2 -------- Dans 300 parties d'eau, on neutralise avec du car- bonate de sodium 8,76 parties du colorant de formule.-
EMI10.2
puis ajoute 6,56 parties d'acétate de sodium anhydre. Tout en agitant énergiquement, on ajoute goutte à goutte, à 0-5 , en 10 minutes,, une solution de 3,8 parties de chlorure
EMI10.3
dfa,-d1ohloroprOPionyle dans 5 parties de toluène.
Au bout de peu de temps, le groupe aminogène est complètement acylé. on relargurre le colorant avec 70 parties de chlorure de sodium, le sépare par filtration et le sèche sous vide à 60-70 .Le colorant ainsi obtenu teint le coton et la. laine en des nuances rouge bleuâtre.
Si, pour l'acylation du colorant ci-dessus, on utilise,
EMI10.4
à la place de chlorure dta93-e.eiororop.on.ylep une quantité équivalente de chlorure de l'acide Ó,ss-dibromopropionique, on obtient alors un produit qui teint la laine, suivant la méthode indiquée dans l'exemple 17, et le coton suivant le procédé indiqué dans l'exemple 14, en nuances rouge bleuâtre.
<Desc/Clms Page number 11>
Exemple 3 ----------
Dans 300 parties d'eau, on neutralise avec du car- bonate de sodium, 5,18 parties du colorant de formule:
EMI11.1
A la température ambiante, on ajoute goutte à goutte à la solution du colorant une solution de 10 parties de chlorure de l'acide Ó,ss-dichloropropionique dans ,15 parties d'acétone, en veillant, en ajoutant simultanément goutte à goutte une solution aqueuse de carbonate de sodium, à ce que le pH de.la solution reste entre 7 et 8. Après l'acylation complète des deux groupes aminogènes, le colorant est précipite avec 100 parties de chlorure de sodium, puis séché sous vide à 50-60 . Ce colorant teint la laine et le coton en des nuances rouge-violet.
En acylant les colorants aminoazoïques de la colonne I du tableau ci-après avec du chlorure de l'acide Ó,ss-dichloropropionique suivant les indications des exemples précédents, on obtient d'autres colorants qui teignent le coton et la laine en les nuancea indiquées dans la colonne II dudit tableau.
<Desc/Clms Page number 12>
EMI12.1
II 80 ii /\/\-N' N-,-NH jaune rougeâtre t jaune rougeâtre t NHCOCH, BO:;H iHCCH so 3 E 2 OJ-N:l:N-<;=>-NH2 jaune rougeâtre â NHCOCH-CHp-Cl SO:;!! 1 ci soja CH3 3 OJ -N=N-? -NH2 jaune rougeâtre t SO:;H - t " Ch5 4 CH30- <=> -N=N- C> -CH=CH- <=> -NH2 jaune S03H SOH SOH 5 03H -N=N- -000H jaune vrr Ho¯1 N/ N HO- O-NH2 SOI3 Ô -riïN- -CH3 jaune verdâtre Ho- Nfl H H
<Desc/Clms Page number 13>
EMI13.1
.11 sOI ÇN*N. 4 X jaune verdâtre "0-tL NH N/ i3' 03H -OH3 jaune verdâtre 2 ,hl2 X0- JI 0-SO311 9 -NN- 1 --CFï jaune verdure ±±5N NjCXj àaUne VerdàtZge H0- J TQ3S- -cl oui HO 3s- -N=N :
1 orange rougeâtre Flos- -N"tI2 Ol'ange rougeàtÀe t H03 s 803 H oit ' NCS-- 2 ouge ecaylate S03H 12 JÔ"Ô"'Ô'2 orange-jaune S03H NHOOCH3
<Desc/Clms Page number 14>
EMI14.1
II NO lH2 HN- /\ -NN- Y\ -NN- <# -NH bleu-ert HO3s- -SO3H bleu-vert - 03S W-So3g HONHg 14 Hd 0 111H ' 2 -HH-. -- -NIi2 bleu-vert ±J-NmN-j-NzaN-ÇJ-NH bleu-vert 1103S - W -S 03,1 15 HOS - -NO2 brun-jaune
EMI14.2
Le 3-(a,-dicharopropionyamino)-1-ainobenéne nécessaire pour la préparation du colorant indiqué sous 2) peut être obtenu en acylant de la m-nitro-aniline à l'aide
EMI14.3
de chlorure de l'acide a,e-dichloropropîonique# par exemple dans un solvant organique comme le benzène ou le chlorobenzène, et en réduisant à l'aide de fer et d'acide acétique
EMI14.4
le µ-(a,fl-àichloropropionylamino)-1-nitrobenzène obtenu.
<Desc/Clms Page number 15>
Exemple 4 -----------
Dans 750 Parties d'eau, on neutralise avec du carbonate de sodium 53,0 parties du colorant de formule:
EMI15.1
Apres avoir ajouté 12 parties en volume d'une solution décanormale d'hydroxyde de sodium et 120 parties en volume d'une solution de chromosalicylate de sodium renfermant pour 100 parties en volume 2,8 parties de chrome, on fait bouillir le mélange pendant 3 heures à reflux. Apres refroidissement, on neutralise à l'acide chlorhydrique la solution du complexe chromifère 1:2 forme.
On refroidit à 0-5 la solution ci-dessus et y ajoute 40 parties d'acétate de sodium anhydre. Tout en agitant énergiquement, on ajouta goutte à goutte, à cette tempé- rature en 40 minutes, 40 parties de chlorure de l'acide Ó,ss-dichloropropionique. Au bout de 2 heures, on neutralise la solution avec du carbonate de sodium, puis relargue le colorant par addition de chlorure de sodium et le sépare par filtration.
Ce colorant teint le coton en des nuances gris rougeâtre.
Le colorant de départ de la formule indiquée peut
<Desc/Clms Page number 16>
être préparé par exemple en copulant du 5-nitro-2-aminophé- nol diazoté avec de l'acide 2-phénylamino-8-hydroxynaphtalène 3',6-disulfonique et en réduisant dans le colorant formé le groupe NO2 en groupe aminogène à l'aide de sulfhydrate de sodium.
Exemple 5
Dans 500 parties d'eau, on neutralise avec du car- bonate de sodium 43,9 parties du colorant de formule:
EMI16.1
Après avoir ajouté 12 parties en volume d'une solution deçà- pormale d'hydroxyde de soaium, et 310 parties en volume d'une solution à 5% de sulfate de cobalt, on chauffe pendant pne demi-heure à 75-80 . Après refroidissement, on amène à un pH de 7 la solution du complexe cobalitifère 1:2 formé.
A la solution ci-dessus, on ajoute 35 parties d'a- cétate de sodium anhydre, puis la refroidit à 0-5 . Tout en agitant énergiquement, on ajoute goutte à goutte, à cette température, une solution de 35 parties de chlorure de l'acide Ó,ss-dichloropriopionique. Au bout d'une heure, on neutralise la solution et obtient le colorant en évaporant cette solution sous vide. Ce colorant teint le coton en des nuances violettes
<Desc/Clms Page number 17>
battues.
En acylant les colorants azoïques métallifères ind'qués dans la colonne I du tableau ci-après avec du chlorure
EMI17.1
3 a l'acide a,-d1chloropropioniquè suivant les indications des exemples 4 et 5. on obtient des colorants teignant le coton dans les nuances indiquées dans la colonne II dudit tableau.
EMI17.2
1 II Complexe cuprifère du colorant de formule; 1 OH HO o. -N=N"M rouge-rubis (:HO;0)-NH, rouge-rubis sou Complexe chromifere 1:2.du colorant de 2 formule ! OH HO . violet 1 -N-N- 9 bleuâtre- 'V'HOS- -NNiII2 U-HJ-NHg S03N Complexe chrom3.fr 1:2 du colorant de 3 formule : OH HO 1 1 bleu 2 HO - -- bleu -0:(D- rougetttre SOH COOL i ,¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯
<Desc/Clms Page number 18>
Exemple 6 -----------
Dans 300 parties d'eau, on neutralise avec de l'hydroxyde de sodium, 9,78 parties du colorant de formule:
EMI18.1
Tout en agitant énergiquement, on ajoute goutte à goutte, à la température ambiante, 5 parties de chlorure de l'acide Ó,ss-dichloropropionique dans 25 parties d'acétone. Simultanément, on neutralise la solution réactionnelle avec du carbonate de sodium.
Lorsque la réaction est terminée, on relargue le colorant avec 100 parties de chlorure de potassium, puis le sépare par filtration.
Ce colorant teint la laine et lé coton en des nuances bleu verdâtre.
Si l'on utilise 9,78 parties du colorant de formule:
EMI18.2
et qu'on acyle de la manière indiquée ci-dessus, on obtient alors un colorantt qui teint le coton et la laine en dea
<Desc/Clms Page number 19>
nuances bleues.
On obtient un colorant teignant en-bleu verdâtre, en acylant le colorant de formule :
EMI19.1
EMI19.2
avec du chlorure de l'acide a,p-dîchloroproplonique.
Exemple 7 ---------
Si l'on utilise 7,27 parties d'un colorant de formule:
EMI19.3
et qu'on acyle de la manière indiquée dans l'exemple 1
EMI19.4
avec du chlorure de l'acide aq-d1chloroprop1on1que, on obtient aies un colorant teignant le coton en des nuances Jaunes.
Exemple 8 ----------
Si l'on utilise 7,27 parties du colorant de formules
EMI19.5
<Desc/Clms Page number 20>
et qu'on acyle les deux groupes aminogènes avec du chlorure
EMI20.1
de l'acide a,-dchloroprop1onique suivant les indications de l'exemple 1, on obtient alors un colorant qui teint le coton en des nuances bleu-gris verdâtre.
Exemple 9 -----------
Dans 600 parties d'eau, en ajoutant du carbonate
EMI20.2
de sodiim, on dissout 31,4 parties d'acide 4-(a,#-diohloropropionylamino)-1-aminobenzène-2-Bulfonique, ajoute à 0-5 > 30 parties d'acide chlorhydrique à 30%, puis diazote avec 25 parties en volume d'une solution tétranormale de nitrite de sodium. On ajoute ensuite la suspension de diazoïque, acide au congo, à une solution glacée de 42,3 parties d'acide
EMI20.3
l-benzollamino-8-bydroxynaphtalène-3,6-disUlfonique et de 30 parties de carbonate de sodium dans 400 parties d'eau.
Lorsque la copulation est terminée, on sépare le colorant par addition de chlorure de sodium, le filtre et le sèche sous vide à 60-70 .
Le colorant ainsi obtenu, de formule:
EMI20.4
teint la cellulose, suivant le procédé indiqué dans l'exemple 14, en des nuances violet-rouge. Il teint également la laine en des nuances solides violet-rouge.
<Desc/Clms Page number 21>
La copulation peut aussi avoir lieu avec avantage en présence d'acétate de sodium ou de bicarbonate de sodium.
EMI21.1
L'acide 4-(a,-dichloropropionylamino)-1-am1nobenzene-2-sulfonique utilisé dans cet exemple peut être préparé comme suit;
Dans 400 parties d'eau, on dissout 18,8 parties
EMI21.2
d'acide 1;4-diaminobenzène-2-sulfoniQue et neutralise avec du carbonate de sodium. Tout en agitant énergiquement; on ajoute goutte à goutte, à 0-5 , en 20 minutes; 21 parties
EMI21.3
de chlorure de l'acide a' 3-dich.oropropion.que, puis neutra-. lise simultanément avec une solution diluée de carbonate de sodium, de manière que la solution réactionnelle présente un pH de 6 à 7.
Lorsque la réaction est terminée, on acidifie à l'acide chlorhydrique, filtre et lave le produit réactionnel avec une solution saturée de chlorure de sodium..
D'une manière analogue, on peut, à partir de
EMI21.4
l'acide 5-amîno-1-aminobenzène-2-eulfonique, préparer l'acide 5-(a,h-diohloropropionylamino)-1-aminobenzène-a-sulfonique.
Exemple 10 ------------ Dans 300 parties d'eau, on neutralise avec du car-
EMI21.5
bonate de sodium 4p78 parties d'acide 2-am.no-5-hydroxy-. naphtalene-*7-sulfonique. Tout en agitant énergiquement, on ajoute goutte à goutte, à o-5 , une solution de 4 parties de chlorure de l'acide a,p-dichloropropionique dans 10 parties
<Desc/Clms Page number 22>
de toluène, et maintient le mélange réactionnel faiblement acide (pH 5 à 6) en ajoutant simultanément, goutte à goutte, une solution diluée d'hydroxyde de sodium. Au bout de peu de temps, le groupe aminogène est complètement acyle.
Après avoir ajouté 5 parties de bicarbonate de
EMI22.1
sodium à la solution de l'acide 2-(a,-dichlaroprop.onylamîno)5-hydroxynaphtal'êne-7-oulfonique ainsi obtenu, on ajoute le composé diazoïque obtenu à partir de 3,46 parties d'acide 3.-aminabenzne-2-euxfonique. Lorsque la copulation est terminée, on précipite encore complètement, à l'aide de chlorure de sodium, le colorant de formulet
EMI22.2
Ce colorant teint le coton, suivant la méthode indiquée dans l'exemple 14, en des nuances orange-jaune.
On obtient des colorants fournissant des teintures un peu plus rouges lorsqu'on remplace l'acide 1-aminobenzène-
EMI22.3
2-aultonique par l'acide 1-amînobenzène-3- ou -4-aulfonique.
On obtient des colorants analogues en utilisant, comme composant de copulation,, à la place de l'acide
EMI22.4
2-(a,p-diehioropropionyiamino)-5-hydroXynaphtalène-?-sulfonique, l'acide 2-(a,p-dibromopropionylamino)-5-hydroxynaphtalène-7-sulfonique obtenu d'une manière analogue à partir de l'acide 2-.amino-5-hydrocynaphtaléna--suZfanque
<Desc/Clms Page number 23>
EMI23.1
et de chlorure'de l'acide a,-libxonopropion3que.
A partir des composants de diazotation mentionnés dans la colonne I du tableau ci-après, on obtient suivant les Indications de l'un des exemples 9 et 10,par copulation avec les composants de copulation indiqués dans la colonne II dudit tableau, des colorants qui teignent le coton dans les nuances indiqués dans la colonne III de ce tableau.
EMI23.2
<tb>
<tb> II <SEP> III
<tb>
EMI23.3
1 acide 4-(aep-dichloro- acide barbiturique jaune pl"op1onyl-sm1no) -1- verdâtre smlnobenzène-2-mul-
EMI23.4
<tb>
<tb> tonique,
<tb> 2 <SEP> " <SEP> c-anisidide <SEP> de <SEP> jaune
<tb>
EMI23.5
l'acide ac6tyl- verdatre
EMI23.6
<tb>
<tb> acétique
<tb>
EMI23.7
11 acide 1-(2'-chloro- jaune phënyl)-3-méthyl- 5-pyrazolone-S'-
EMI23.8
<tb>
<tb> sulfonique
<tb>
EMI23.9
acide 2-urêïdo-5- 4carlate hydroxynaphtalène- 4 '
EMI23.10
<tb>
<tb> 7-sulfonique
<tb>
EMI23.11
acide 2-carbdtho>.,y- écarlate am1no.5-hydroxy- r a e naphtalene-7-sul-
EMI23.12
<tb>
<tb> tonique
<tb>
<Desc/Clms Page number 24>
EMI24.1
II III acide 4-(a,fl-di- OH chloroproplonyl- /VS.
dearlate arain?)-l-amino- H03S- IJHCOOCFICH20CH scarae benzene-2-sul- foulque acide 1-(n-buty,rylamino)- rouge 8-hydrozynaphtalène-3e6- bleuâtre disulfonique bleuâtre acide 1-aoryloylamino- rouge 8-hydroxynaphtalène- bleuâtre 3,6-disulfonique 9 acide 4-(a,fl-di- acide 3.-(-ehïoropro rouge chloropropionyï- pionylamino)-8-hydroo- bleuâtre amino)-1-am.no- naphtalène-5,6-àiBuibenzène-2-sul- tonique tonique 10 acide 1-ehloracétyl- rouge amino-8-hydroxynaphtalèneq 6-tisulï'onique 11 acide 5-(ap-di- acide 1-benoYlamino-8- rouge chloropropionyl- hydrona,aphta3ne-3,6- bleuâtre amino)-1-am.no- disulfonique bonzene-2-sul- fonique 12 acide 2-uréido-5-hydroxy- orange naphtalene-7-sulfonlque 13 aniline acide 1-(as-di.ahloro- rouge propionylamino-8- bleuâtre hydroxynapha.ene-3,&disulfonique 14 acide,
1-aminor rouge benz%ne-#-aul- bleuâtre tonique
<Desc/Clms Page number 25>
EMI25.1
<tb>
<tb> II <SEP> III
<tb>
EMI25.2
15 acide 1-amino- acide 1-(Cxqp-dîchloro- rouge benzène-3-oul- proplon7jamino)-S-hy- bleuâtre foulque dyoxynaphtalène-3j,6-
EMI25.3
<tb>
<tb> disulfonique
<tb> 16 <SEP> acide <SEP> 2-amino- <SEP> " <SEP> rouge
<tb> benzol <SEP> que <SEP> bleuâtre
<tb> 17 <SEP> p-amino-acéta- <SEP> violet
<tb> nilide
<tb>
<tb> 18 <SEP> acide <SEP> 4-chlora- <SEP> rouge
<tb> cétylamino-1- <SEP> violet
<tb> aminobenzène-
<tb> 2-sulfonique
<tb> 19 <SEP> acide <SEP> 5-acétyl- <SEP> " <SEP> rouge
<tb> amino-1-amino- <SEP> bleuâtre
<tb> benzène-2-sultonique
<tb>
EMI25.4
20 acide l-[3'-(#j,p-di-.
rouge ohloropropionylamino>- violet bensoyiamiaoj -8-hydï'oxy" naphtalène-3,6-dîsul-
EMI25.5
<tb>
<tb> tonique
<tb>
EMI25.6
21 acide 4-actyl- acide 2-(aep-dîohloro- écarlate amino-1-amino- propionylamino)-5-
EMI25.7
<tb>
<tb> benzène-2-sul- <SEP> hydroxynaphtalène-7tonique <SEP> sulfonique
<tb>
EMI25.8
22 acide 1-amino- acide 2-(a,-d1cbloro- rouge benzène-2-sul- propionylamino)<8- jaunâtre tonique hydroiVnaphtalène-6-
EMI25.9
<tb>
<tb> sulfonique
<tb> 23 <SEP> acide <SEP> 1-amino- <SEP> rouge
<tb> benzène-3-sul- <SEP> jaunâtre <SEP> ' <SEP>
<tb> tonique
<tb>
<Desc/Clms Page number 26>
EMI26.1
<tb>
<tb> I <SEP> II
<tb>
EMI26.2
24 acide 5-(a"-d.- acide .-(as3wd.ahioro- rouge ah.oropropion33.-.
p opionyiamino)-8- bleuâtre arnino)-3...am.no hydroxynaplitalène-3,,6-
EMI26.3
<tb>
<tb> benzène-2-sul- <SEP> disulfonique
<tb> tonique
<tb>
EMI26.4
25 acide 1--(2 : .-ti- rouge ohloxobenxo2an.no)- bleuâtre
EMI26.5
<tb>
<tb> 8-hydroxynaphttalène-
<tb> 4,6-disulfonique
<tb> 26 <SEP> acide <SEP> 4-(Ó,ss-di- <SEP> acide <SEP> 2-aminonaphta- <SEP> orange
<tb>
EMI26.6
ca.aroprop3ony.- lene-6-sulfonique amino)-l-amino- beïizène-2-sul-
EMI26.7
<tb>
<tb> tonique
<tb> 27 <SEP> acide <SEP> 2-hydroxynaphta- <SEP> orange
<tb>
EMI26.8
.re-6"$.diau7.on.gue jaunâtre
EMI26.9
<tb>
<tb> 28 <SEP> acide <SEP> 1-hydroxynaphta- <SEP> orange
<tb> lène-4-sulfonique
<tb>
EMI26.10
29 acide N-hy.-3ù.-benz.- orange
EMI26.11
<tb>
<tb> phénylaminesulfonique
<tb> 30 <SEP> acide <SEP> 2-(N-méthyl-N- <SEP> écarlate
<tb>
EMI26.12
ta,
-IioY3.oroprop.ony.7- GiÂ.J.ld.o) 5 hl.lrosi6ipdlVL:'.'"' t. p
EMI26.13
<tb>
<tb> lène-7-sulfonique
<tb>
<Desc/Clms Page number 27>
Exemple 11 -----------
Dans un moulin à cylindreson met finement en paie, avec 1800 parties d'eau, 387 parties de 2-amino-5-
EMI27.1
( ac, p-dichloropropionylam9.no ) -' -mdthyl-.,1 -d.phénylu3.'one .
On dilue alors la pâte avec 1200 parties d'eau et ajoute 250 parties en volume d'acide chlorhydrique (d- 1,15), refroidit à 0-5 et ajoute 250 parties en volume d'une solution tétranormale de nitrite de sodium. Au bout de 24 heures, la réaction du nitrite a pratiquement disparu. Pour accélérer la diazotation, on peut ajouter de l'acétone.
Dans 2400 parties d'eau à 60-70 , on met en suspen-
EMI27.2
sion 226 parties d'acide 2-amino-8-hydroxynaphtahne-6-sulfonique et "T3 parties de 1,5,6-naphtaiène-trisuifonate de sodium, puis neutralise avec une solution concentrée d'hydroxy de de sodium jusqu'à ce que la réaction soit faiblement acide au tournesol. On chauffe ensuite cette solution à 70-80 et, tout en agitant, la verse dans la suspension du diazoique.
On maintient pendant 24 heures la température de 30 à 350 qui est atteinte après le mélange des composants. Lorsqu'on
EMI27.3
a fini d'ajouter l'acide 2-aminooo8-hydroxynaphtalèné-6-sui- fonique, on ajoute très lentement au mélange de copulation une solution de 140 parties d'acétate de sodium cristallisé dans 300 parties d'eau chaude rendue faiblement acide au tournesol à l'aide d'acide acétique. Lorsque la copulation est terminée, on ajoute à la suspension de colorant, à la
<Desc/Clms Page number 28>
température ambiante, environ 200 parties de carbonate de sodium calciné, jusqu'! ce que la réaction soit faiblement alcaline au jaune brillant, puis filtre.
Le gâteau de presse obtenu est sèche sous vide à 50-600. On obtient une poudre rouge-foncé qui se dissout dans l'eau chaude et qui teint la laine, en milieu acide à neutre, en des nuances rouge bleuâtre, qui possèdent de bonnes solidités aux traitements en présence d'eau et une très bonne solidité à la lumière.
EMI28.1
La 2damino-5. a,, °ddieh7.oroprop9.onylamino) - f méthyl-1,l'-diphényleulfone peut être obtenue par exemple de la façon suivante:
Dans 1200 parties d'eau et 900 parties d'acide acétique cristallisable, on dissout à chaud 298 parties du
EMI28.2
chlorhydrate de la 2, 5-.d.amino- -méthyàm7.t 7. -.àiphdnylsulfone, puis refroidit à 0 . Après addition de 410 parties d'acétate de sodium cristallisa on ajoute en une heure environ, en
EMI28.3
agitant, 268 parties de chlorure d'a,-dichloroprop1onylè en solution dans 300 parties de toluène. On agite pendant 30 minutes et ajoute au tout, en 30 minutes, 3200 parties d'eau, agite à nouveau pendant 30 minutes et filtre.
On lave le résidu avec beaucoup d'eau à 30-40 et le sèche sous vide à 60-70 .
<Desc/Clms Page number 29>
Exemple 12 -------Comme décrit dans l'exemple il, on diazote 387
EMI29.1
parties de 2..amino-5-ccD-d.chioropropiongïamino..' mdthyl- 1,1'-d3phényleulfone et copule le composé diazoïque obtenu comme il est décrit dans l'exemple 11, avec 223 parties
EMI29.2
d'acide 2-amin.onaphca.alfonique.
On obtient une poudre. rouge-orange qui se dissout dans l'eau et teint la laine, en milieu acide à neutre, en nuances oranges d'une très bonne solidité aux traitements en présence d'eau et à la lumière.
EMI29.3
j
Exemple 13 -------Dans 800 parties d'eau, on délaye 40,3 parties
EMI29.4
d'acide 5-(ctt P-dibromopropionylamino) -l-aminobenzene 2'aulfonique, ajoute 25 parties d'acide Qhlorhydrique à bzz et diazote, à 0-5 , avec 25 parties d'une solution tétra- normale de nitrite de sodium. On ajoute ensuite la suspension du diazotque dans une solution glacée de 46,8 parties du colorant de formule:
EMI29.5
EMI29.6
dans 300 parties d'une solution binormale de earbonate de sodium et 800 parties d'eau.
Lorsque la copulation est terminée, on sépare complètement le colorant par addition de chlorure de sodium et le sèche sous vide à 60-70 . La
<Desc/Clms Page number 30>
colorant de formule:
EMI30.1
teint la cellulose en nuances bleu-verdâtre et la laine en des nuances noir-bleu, d'une très bonne solidité aux traitements en présence d'eau.
On obtient un colorant possédant des propriétés très semblables en utilisant, comme composé diazoïque, une
EMI30.2
quantité équivalente d'acide 5-ca,p-diahioraprop.onylaminol-aminobenzéne-2-Bulfonique. . Exemple 14
EMI30.3
"""''-c:::III''''---''- Dans 100 parties d'eau, on dissout 2 parties du colorant obtenu suivant l'exemple 2.
Avec cette solution* on imprègne au foulard un tissu de coton et exprime le liquide en excès de manière que le tissu retienne 75% de son poids en solution de colorant.
L'article ainsi imprégné est sécher puis imprégné à la température ambiante avec une solution renfermant par litre 10 g d'hydroxyde de sodium et 300 g de chlorure de sodium, exprimé jusqu'à absorption de 75% de liquide, puis vaporisé pendant 60 secondes à 100-101 . On rince alors, traite dans une solution à 0,5% de bicarbonate de sodium,* rince encore, savonne pendant un quart d'heure à la tempé-
<Desc/Clms Page number 31>
rature d'ébullition dans une solution à 0,3% d'un détersif non ionique, rince à nouveau, puis sèche.
Il en résulte une teinture rouge bleuâtre solide au débouillissage. Si l'on utilise, à la place d'un tissu de coton, un tissu de fibranne on obtient alors un résultat aussi bon.
Exemple 15
Dans 80 parties d'eau, on dissout 2 parties du colorant obtenu suivant 1 exemple 3 et 20 parties d'urée.
Après avoir ajouté 2 parties de carbonate de sodium, on imprègne avec cette solution un tissu de coton, exprime jusqu'à avoir une augmentation de poids de 75%, puis sèche à l'air.
On soumet ensuite le tissu pendant une heure à une chaleur sèche de 80 à 90 dans une étuve. On rince, savonne à l'ébullition et sèche. Il en résulte une teinture violetrouge, solide aux traitements en présence d'eau.
Exemple 16
EMI31.1
.--.lIOaa..COCDet..--
Dans 100 parties d'eau, on dissout 2 parties du colorant N 11 du tableau suivant l'exemple 3.
On ajoute la solution-mère obtenue à 2900 parties d'eau à 20 . Après avoir ajouté 30 parties de phosphate trisodique et 60 parties de chlorure de sodium, on entre
<Desc/Clms Page number 32>
avec 100 parties de coton, porte la température en 45 minutes à 80 , ajoute de nouveau 60 parties de chlorure de sodium, puis teint pendant 30 minutes encore à 90-95 . On rince la teinture et la traite pendant 15 minutes à la température d'ébullition dans une solution renfermant par litre 2 g de carbonate de sodium et 3 g de savon. On rince à froid, puis sèche.
On obtient une teinture d'une très bonne solidité au lavage et à la lumière.
Exemple 17 --------
Dans 4000 parties d'eau, on dissout 2 parties du, colorant obtenu suivant l'exemple 1, ajoute au tout 10 par= ties de sulfate de sodium cristallisé, puis entre avec 100 parties de laine bien humectée, à 40-50 , dans le bain de teinture ainsi obtenu. On ajoute ensuite au tout 2 parties d'acide acétique à 40%, porte en une demi-heure à l'ébullition et teint pendant trois quarts d'heure à l'ébullition. Finalement, on rince la laine à l'eau froide et la sèche. La laine est teinte en des nuances solides au lavage, jaune verdâtre d'une bonne solidité à la lumière.
Si l'on teint en présence de 4 parties d'acétate d'ammonium au lieu de 2 parties d'acide acétique à 40%, on obtient alors également des teintures solides.
<Desc/Clms Page number 33>
Exemple 18 ------
Avec 20 parties d'urée, on mélange 2 parties du colorant N 4 du tableau suivant l'exemple 10, dissout le tout dans 28'parties d'eau et délaye dans 40 parties d'un épaississant à 5% d'alginate de sodium. On ajoute alors encore 10 parties d'une solution à 10% de carbonate de sodium.
Avec cette couleur d'impression, on imprime sur une machine d'impression à rouleaux un tissu de coton, sèche et vaporise l'impression obtenue pendant 8 minutes à 100 dans de la vapeur saturée. On rince alors à fond le tissu imprimé avec de l'eau froide et de l'eau chaude, puis le sèche.
On obtient ainsi une impression rouge éoarlate, solide au débouillissage.
Exemple 19 ------
On mélange avec 4 parties d'urée, 2 parties du colorant de l'exemple 2, puis dissout le tout dans 100 parties d'eau en ajoutant 2 parties de carbonate de sodium. Avec cette solution, on imprègne un tissu de coton, en exprimant jusqu'à absorption de 75% de liquide. On sèche alors et vaporise pendant 3 minutes à 100 . On rince, savonne à la température d'ébullition dans une solution renfermant par litre 3 parties d'un détersif non ionique, rrince à nouveau, puis sèche. On obtient une teinture rouge bleuâtre, qui est très solide à la lumière et au lavage.