BE568089A - - Google Patents

Description

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  Des dialkylamides d'acides alpha-halogénométhylsulfoniques   @   sont connues par la littérature chimique. Il n'était pas possible dans ces composés d'échanger l'halogène contre les restes d'acides phosphoriques. 



  Dans les dialkylamides d'acides   bêta-halogénoéthylsulfoni-   ques, qui peuvent être obtenues en soumettant à l'oxydation des dialkylamides d'acides bêta-halogénoéthylsulféniques pour former les dialkylamides d'acides bêta-halogénoéthyl- sulfoniques correspondantes, on peut aisément échanger l' 

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 halogène contre les restes d'acides dialkylthiol- ou di- alkylthionothiolphosphoriques, au contraire des dialkyl- amides d'acides   alpha-halogénométhylsulfoniques   correspon- dantes, Les esters thiophosphoriques obtenus selon la pré- sente invention sont des composés nouveaux qui se signalent par une bonne activité insecticide et par leur faible toxi- cité à l'égard des êtres vivants à sang chaud. 



  Les exemples qui suivent illustrent la présente invention sans toutefois la limiter. 



   Exemple 1: 
 EMI2.1 
 On ajoute à 60 C, 13 g (o,05 mole) de diméthylamide d'acide   béta-iodoéthane-sulfonique   (P.F. 120 -   121 C)   à une solu- tion de 12,5 g (0,06 mole) de diéthyl-dithiophosphate de sodium dans 60 cc d'eau et 20 ce de   méthyléthylcétone.   Tout en agitant vigoureusement, on fait.chauffer pendant 5 heures   jusqu'à   ébullition. On refroidit ensuite et on étend avec de l'eau glacée. On reprend dans du chloroforme l'huile pré- cipitée et on fait sécher avec du sulfate de sodium. On élimine le solvant par distillation sous vide. On maintient le résidu obtenu pendant un court laps de temps sous un vide de 1 mm avec une température de bain de   60 0,pour   éliminer complètement le solvant.

   On obtient ainsi 10 g du nouvel ester sous la forme d'une huile faiblement colorée en jaune; insoluble dans l'eau. Le rendement s'élève à 62   %   

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 de celui de la théorie. 



  Toxicité: sur le rat, per os: 25 - 50 mg/kg. 



   Exemple 2: 
 EMI3.1 
 On introduit 10,5 g (0,05 mole) de diméthylamide d'acide bêta-chloroéthane-sulfonique (P.F. 81 -   82 0)   dans une solution de 12,5 g de   diéthyl-dithiophosphate   de sodium dans 60 ce d'eau et 20 ce de   méthyléthylcétone.   Tout en agitant vigoureusement, on fait chauffer le mélange réactionnel   pendart   10 heures jusqu'à ébullition. On refroidit ensuite et on étend avec de l'eau. L'huile précipitée est traitée comme décrit dans l'exemple 1. On obtient 8 g du nouvel ester Le rendement est de 51 % de celui de la théorie. 



   Exemple 3: 
 EMI3.2 
 On chauffe sous reflux   jusqu'à   ébullition 26 g (0,10 mole) de   béta-iodoéthane-diméthylsulfonamide   et 26 g (0,11 mole) de diisopropyl-dithiophosphate d'ammonium dans 120 cc d' eau et 30 cc de méthyléthylcétone. Après 4 heures d'ébullition   (à   80 C), on refroidit le produit de la réac- tion, on reprend par du chloroforme l'huile précipitée et on chasse le solvant. Après un certain repos le résidu devient solide. Après recristallisation dans du benzène, on obtient 

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 26 g du nouvel ester ayant un point de fusion de 37 - 39 C. 



  Le rendement est de 75 % de celui de la théorie. 



   Exemple 4: 
 EMI4.1 
 
On fait dissoudre 108 g (0,825 mole) de chlorure d'acide bêta-chloroéthylsulfénique dans 200 ce d'éther de pétrole. 



   On fait couler cette solution goutte à goutte tout en agi- .tant et à +5 C, à 115 g (2,5 moles) de diméthylamine dans 
300 cc de benzine. On continue à agiter encore pendant une heure à 10 C et on ajoute au produit réactionnel 200 ce d' eau glacée. On élimine ensuite l'eau et on fait sécher la so- lution dans l'éther de pétrole sur du sulfate de sodium. Par fractionnement on obtient 60 g de diméthylamide d'acide bêta. chloroéthylsulfénique bouillant à 39 C sous 4 mm. Le rende- ment est de 52 % de celui de la théorie. Il y a avantage à utiliser sans tarder le chlorure d'acide   sulfénique,   puisqu' il tend à se décomposer au repos prolongé. 



   Exemple 5: 
 EMI4.2 
 On fait dissoudre dans 50 ce d'acétone 42 g (0,3 mole) de la 
 EMI4.3 
 eiméthylamide d'acide beta-chloroéthylsiilfénique préparé suivant l'exemple 4. On fait couler cette solution goutte à      goutte tout en agitant, èt à +5 -   +10 C,   dans une solution de 

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 .79 g (0,5 mole) de permanganate de potassium et 62 g de sul- fate de magnésium dans 400 ce d'eau et 200 cc d'acétone. On poursuit l'agitation à ladite température encore pendant une heure et on fait passer ensuite à 10 - 20 C de l'anhydride sulfureux dans le mélange,   jusqu'à   ce que la pyrolusite formée soit entrée en solution (deux à trois heures). On extrait la solution à' l'éther, on sépare la couche éthérée et on faitsécher la solution éthérée par du sulfate de so- dium.

   Après avoir éliminé l'éther par distillation, on ob- tient un résidu oristallisant rapidement. Après recristalli- sation à partir d'un mélange de parties égales de benzène et d'éther de pétrole, il se présente sous la forme de longues aiguilles blanches. On obtient 35 g de la diméthylamide d' acide béta-chloroéthylsulfonique fondant à 81 - 82 C. Le rendement est de 69 % de celui de la théorie. 



   Exemple 6 : 
 EMI5.1 
 On fait dissoudre 8,5 g (0,05 mole) de diméthylamide d'acide bêta-chloroéthane-sulfonique et 10 g d'iodure de sodium dans 20 ce de méthyléthylcétone. On fait chauffer le mélange pen- dant 4 à 5 heures jusqu'à 80 0 CI en agitant. Ensuite on ajoute 50 ce d'acétone et on sépare à la trompe les sels qui se sont formés. Après avoir chassé le solvant par une distillation sous vide, on obtient un résidu qui.se solidi- fie rapidement. Par recristallisation à partir d'eau on ob- tient 9 g de la diméthylamide d'acide bêta-iodoéthyl-sul- 

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 tonique ayant un point de fusion de 120 -   121 C.   Le rendement est de   68 o   de celui de la théorie. 



   Revendications : 
1  Procédé de préparation d'esters thiophosphoriques, carac- térisé en ce qu'on fait réagir des sels d'acides dialkyl- thiol- ou   dialkylthionothiolphosphoriquesavec   des dialkyl- amides d'acides   béta-halogénoéthylsulfoniquea   
2  A titre de produits industriels nouveaux, les esters thiophosphoriques de la formule générale: 
 EMI6.1 
 dans laquelle R1 à R4 représentent des restes alkyle con- tenant de préférence de 1 à 4 atomes de carbone, tandis que R1 et R2 peuvent aussi former un cycle ensemble avec l'azote et Z peut désigner de l'oxygène ou du soufre.

Claims (1)

1. 3 A titre de produits industriels nouveaux, des agents anti- parasitaires constitués par ou contenant les composés suivant la revendication 2 .

   4 Procédé pour combattre les organismes nuisibles, carac- térisé en ce qu'on utilise les composés suivant la revendi- cation 2 .