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Publication number: BE568832A
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Description


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   La présente invention se rapporte à de nouveaux colorants monoazoiques et plus particulièrement à de nouveaux colorants monoazoiques dérivés d'halogé- nures cyanuriques. 



   Suivant la présente invention, les nouveaux colorants monoazoiques sont des composés qui, sous leur   forme.d'acides   libres répondent à la formule: 
 EMI1.1 
 où A représente un radical naphtyle sulfoné, un des Y représente un atome d'hy- drogène et l'autre représente soit un atome d'hydrogène, soit un groupe acide sulfonique, et X représente un atome   d'halogène..   



   Le radical naphtyle sulfoné   représenté   par A peut contenir plus d'un groupe acide sulfonique. Sont particulièrement intéressants les colorants répon- dant à la formule ci-dessus où le symbole A représente un radical 1-sulfo-2-naph- tyle contenant facultativement d'autres groupes acide sulfonique. 



   Les nouveaux colorants monoazoiques peuvent être préparés par un pro- cédé qui utilise, comme matières   premières,   des proportions sensiblement équi- moléculaires d'un   halbgénure   cyanurique, d'un composé de diazonium d'un acide naphtylamine sulfonique et d'un naphtol répondant à la formule : 
 EMI1.2 
 où Y a la signification qui lui est attribuée,plus haut, et,dans lequel on fait réagir le naphtol   avec'l'une   ou   l'autre ,des   deux autres matières premières et on fait réagir ensuite le produit résultant avec la troisième matière première. 



   On peut utiliser dans le procédé ci-dessus, les constituants diazoi- ques d'acide naphtylamine sulfoniques tels que, par exemple, les acides 1-naphtyl- amine-4, 5-, 6- et 7-sulfoniques,'les acides 1-naphtylamine-3:6- et 3:7-disulfo- niques, l'acide 2-naphtylamine-6-sulfonique, les acides 2-naphtylamine-3:6-, 4:8-, 5:7- et 6:8-disulfoniques et l'acide 2-naphtylamine-3:6:8-trisulfonique, mais il est préférable d'utiliser le composé de diazonium issu de l'acide 2-naph- tylamine-1-sulfonique ou d'un acide 2-naphtylamine-polysulfonique dont un des groupes acide sulfonique se trouve en position 1. 



   Les naphtols utilisés dans le procédé ci-dessus de la présente   inven-   tion, peuvent être l'acide 1-amino-8-naphtol-6-sulfonique, l'acide 1-amind-8-naph- tol-3:6-disulfonique ou l'acide 1-amino-8-naphtol-4:6-disulfonique. 



   L'halogénure cyanurique utilisé'dans le procédé peut être par exemple le chlorure ou le bromure cyanurique.   @   
Le procédé de la présente invention peut être exécuté en faisant d'a- bord réagir le composé de diazonium avec le naph,tol par les procédés courants dans la préparation de composés azoiques et en traitant ensuite le composé aminoazoi- 

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 que résultant par l'halogénure cyanurique; en variante, le procédé peut être exé- cuté en faisant réagir   d'abord,   le naphtol avec l'halogénure cyanurique et en uti- lisant ensuite le produit résultant comme constituant de copulation et en le co- pulant avec le composé de diazonium par les procédés classiques de préparation des composés azoiques. 



   Dans l'un ou l'autre mode d'exécution du procédé de la présente in- vention, le produit intermédiaire formé par la première réaction peut, si on le désire, être isolé et purifié avant d'effectuer la seconde réaction, mais il est, de façon générale, préférable de faire   réagir ip.   situ le produit intermédiaire obtenu avec la troisième matière première. ' 
On préfère, de façon générale, utiliser des proportions équimolécu- laires des matières premières, mais il peut parfois s'avérer avantageux, pour   a-   méliorer le rendement ou la qualité du produit9 d'utiliser un excès de   1 halogé-   nure cyanurique sur le poids théoriquement équivalent au poids de 1 autre ingré- dient de réaction présent. 



   Quand on fait d'abord réagir le naphtol avec le composé de diazonium, la réaction est de préférence effectuée en présence d'un alcali, par exemple le carbonate de sodium. Toutefois,quand la copulation est effectuée en seconde réac- tion, avec comme constituant   dat   copulation, le produit de la réaction de l'halo- génure cyanurique et du naphtol, il est préférable d'utiliser un milieu de réac- tion aussi légèrement alcalin que le permet une copulation efficace, afin de ré- duire au minimum les réactions secondaires, particulièrement la perte d'halogène du noyau triaziniqueo En général, quand la copulation est effectuée en seconde réaction, il est préférable d'utiliser un milieu de réaction dont le pH est com- pris entre 6 et 80 
Quand on utilise l'halogénure cyanurique comme ingrédient de réaction, soit dans la première,

   soit dans la seconde réaction, du procédé, la réaction est de préférence effectuée en milieu aqueux à une température comprise entre 0 et 5 C. Si on le-désire, on peut ajouter au milieu un agent fixateur d'acide, par exemple le carbonate de sodium. 



   Il est préférable, de façon générale,   d'isoler   les nouveaux colorants des milieux dans lesquels ils se sont formés à un pH de 5 à 8 et on a découvert que la perte d'halogène des noyaux triaziniques des colorants peut être considé- rablement réduite par l'addition de certains tampons qui donnent un pH compris entre 5 et 8 et en particulier de tampons qui assurent un pH d'environ 6,5. 



  Comme tampons appropriés, on citera des mélanges de sels acides solubles dans l'eau de l'acide phosphorique ou des mélanges d'acides dialkylaminoaryl-sulfoni- ques, dont les groupes alkyle contiennent au moins 2 atomes de carbone, et de leurs sels alcalinso Le tampon peut être ajouté à un   moment   quelconque appro- prié au cours de la préparation des nouveaux colorants, mais un procédé avantageux consiste à ajouter une quantité suffisante   d'un   agent fixateur d'acide, tel que le carbonate de sodium, au mélange de réaction pour obtenir un pH compris entre 5 et 8, à ajouter ensuite un tampon, puis du sel pour précipiter le colorant, à isoler ce dernier par filtration et à ajouter un supplément de tampon à la pâte du colorant avant de la sécher. 



   Le séchage de la pâte du colorant est de préférence effectué à une température inférieure à 65 00 Les compositions de colorant séchées ainsi obte- nues sent souvent plus stables que les pâtes ou les compositions qui ne   eontien-   nent pas de tampon. 



   Les nouveaux colorants de la présente invention, sous la forme de leurs sels alcalins, se dissolvent facilement dans   l'eau.   Il sont   spécialement   intéressants pour la coloration de matières textiles cellulosiques, associée à un traitement par un agent fixateur d'acide, par exemple par le procédé décrit dans le   brevet   belge n    5430218,   suivant lequel la matière textile colorée est posttraitée par un agent fixateur d'acide ou par des procédés apparentés dans 

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 lesquels un agent fixateur d'acide est appliqué à la matière textile, avant ou pendant le traitement par le colorant. 



   Les nouveaux colorantsmonazoiques peuvent servir aussi à colorer la laine, la soie et d'autres fibres protéiques naturelles, ainsi que des fibres ar- tificielles telles que les fibres d'ardéine, de caséine, de polyamides et de po- lyacrylonitrile modifié, par les procédés classiques de teinture de ces matières textiles, c'est-à-dire par le traitement de la matière textile par une solution aqueuse chaude, neutre ou légèrement acide, du odorant. 



   Ainsi appliqués, les nouveaux colorants monoazoiques donnent des colorations rouges à violettes très solides au lavage et à la lumière. Ceux des colorants de la présente invention qui dérivent d'un acide 2-naphtylamine-1- sulfonique, à titre de constituant diazoique, se distinguent par la résistance aux traitements de blanchiment des colorations qu'ils permettent d'obtenir. 



   La présente invention est illustrée, sans y être limitée, par les exemples suivants dans lesquels les parties et les pourcentages sont exprimés en poids : EXEMPLE 1. 



   On dissout 19,2 parties de chlorure cyanurique dans 160 parties d'acé- tone et on ajoute la solution à un mélange bien agité de 800 parties de glace et de 600 parties   d'eau.   On dissout, dans 1600 parties d'eau, 61,9 parties du sel trisodique du composé amino-azoique obtenu en copulant, dans des conditions al- calines l'acide 2-naphtylamine-l-sulfonique diazoté avec l'acide 1-amino-8-naph-   ol-3:6-disulfonique.   On neutralise cette solution au tournesol et'on l'ajoute, en 50 minutes, à la suspension de chlorure cyanurique. On maintient la températu- re du mélange au-dessous de 3 C et on agite le mélange jusqu'au moment où on ne peut plus détecter de composé aminoazoique inchangé. On neutralise ensuite le mélange au tournesol par l'addition d'environ 5Ô parties d'une solution de car- bonate de sodium 2 N. 



   On dissout 40 parties d'un   mélange'1,8:1   de phosphate monopotassique et de phosphate disodique dans 200 parties d'eau   ',et   on ajoute la solution au mé- lange de réaction. On ajoute ensuite du sel à raison de 15 parties pour 100 par- ties de mélange de réactiono On agite le mélange pendant 30 minutes et on le fil- tre. Le produit restant sur le filtre est mélangé avec 12 parties d'un mélange 1,8:1 de phosphate monopotassique et de phosphate disodique et le mélange est ensuite lavé à l'acétone et séché à la température ordinaire. 



   Le nouveau colorant monoazoique obtenu renferme 1,88 atome de chlore rattaché organiquement par groupe azo. Appliqué sur des matières textiles par les procédés décrits ci-dessus, il donne des rouges bleuâtres très solides aux traitements de lavage et de blanchiment, ainsi qu'à la lumière. 



  EXEMPLE 2. 



   On verse une solution dans 100 parties d'acétone de 18,6 parties de chlorure cyanurique dans un mélange agité de 70 parties d'eau et de 100 parties de glace et on ajoute 2 parties d'acide chlorhydrique 2 N à la suspension qui s' est formée. On ajoute ensuite, en 50 minutes, une solution de 36,3 parties du sel disoidque de l'acide l-amino-8-hydroxynaphtalène-3:6-disulfonique dans 160 parties d'eau. On agite le mélange à une-température comprise entre 0 et 5 C et, quand on ne peut plus détecter de composé aminé qui n'a pas réagi, on ajoute une suspension aqueuse du composé diazoique obtenu à partir de 42,6 parties du sel trisodique de l'acide   2-naphtylamine-3:6:8-trisulfonique   dans 350 à 400 parties d'eau.

   On agite le mélange à une température comprise entre 5 et 10 C et on ajoute du carbonate de sodium avec un débit choisi pour que le mélange se neu- tralise au papier rouge Congo en 1/2 heure environ, on élève ensuite le pH du milieu aqueux à environ 6,5 en 1/2 heure, et puis à environ 7,5 en 1 heure. La copulation est alors achevée et du-sel est ajouté au mélange à raison de 20 livres 

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 (9,1 kg) pour 10 gallons (45,5 litres). On ajoute également 19,5 parties   d'un   mélange 1,8:1 de phosphate monopotassique anhydre et de phosphate disodique an- hydre.

   On agite le mélange pendant 1 heure et on sépare ensuite le précipité par filtration, on mélange ce dernier avec 11, 7 parties d'un mélange   1,81   de phosphate monopotassique anhydre et de phosphate disodique anhydre et on sèche le mélange obtenu à une température inférieure à 45 C. 



   Le nouveau colorant monoazoique ainsi obtenu renferme 1,86 atome de chlore rattaché organiquement par groupe azo. Appliqué sur des matières textiles par les procèdes décrits ci-dessus, il donne des rouges bleuâtres vifs très so- lides au lavage et à la lumières   @   
Le tableau   ci-après   donne d'autres exemples des nouveaux colorants monoazoiques suivant la présente invention obtenus par les procédés décrits dans les exemples 1 et 2   ci-dessus,   en utilisant le composé de diazonium de   1 amine   indiquée¯dans la première colonne (constituant diazoïque), le naphtol indiqué dans la deuxième et 1' halogénure cyanurique indiqué dans la troisième.

   Les colorations obtenues avec les colorants figurent dans la quatrième colonne. 

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 EMI5.1 
 
<tb> Constituant <SEP> diazoique <SEP> Naphtol <SEP> Halogénure <SEP> Ton
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> cyanurique <SEP> ' <SEP> 
<tb> 
 
 EMI5.2 
 (3)acide 2+naphtylamine- acide 1-àhino-8- chlorure rouge 3:6-disulfonique naphtol-3:6 di- oyanurique bleuâtre 
 EMI5.3 
 
<tb> (4)acide <SEP> 2-naphtylamine- <SEP> sulfonique
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 4:8-disulfonique <SEP> " <SEP> " <SEP> "
<tb> 
<tb> 
<tb> (5)acide <SEP> 2-naphtylamine-
<tb> 
<tb> 
<tb> 5:7-disulfonique <SEP> " <SEP> " <SEP> "
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> (6) <SEP> acide <SEP> 2-naphtylamine-
<tb> 
 
 EMI5.4 
 S : 8-d,sulfonique 11 " 
 EMI5.5 
 
<tb> (7)acide <SEP> 2-naphtylamine-
<tb> 
<tb> 1:

   <SEP> 5-disulfonique <SEP> " <SEP> " <SEP> "
<tb> 
<tb> (8) <SEP> acide <SEP> 2-naphtylamine-
<tb> 
 
 EMI5.6 
 6-sulfonique n Il 
 EMI5.7 
 
<tb> (9)acide <SEP> 1-naphtylamine-
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 4-sulfonique <SEP> " <SEP> " <SEP> violet
<tb> 
 
 EMI5.8 
 (10)acide'l-naphtylamine- 
 EMI5.9 
 
<tb> 5-sulfonique <SEP> " <SEP> " <SEP> rouge-Violet
<tb> 
<tb> 
<tb> (11)acide <SEP> 1-naphtylamine-
<tb> 
<tb> 
<tb> 6-sulfonique <SEP> " <SEP> " <SEP> "
<tb> 
<tb> 
<tb> (12)acide <SEP> 1-naphtylamine-
<tb> 
<tb> 
<tb> 7-sulfonique <SEP> " <SEP> " <SEP> "
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> (13)acide <SEP> 1-naphtylamine-
<tb> 
<tb> 
<tb> 3:6-disulfonique <SEP> " <SEP> " <SEP> "
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> (14)acide <SEP> 1-naphtylamine-
<tb> 
 
 EMI5.10 
 3 :

   7-disulfonique " " (15)acide 2-naplitylanline- rouge 1:5:7-trisulfonique " " bleuâtre (16)acige 2-naphtylamine- aci4e 1-amino-8-npph- 
 EMI5.11 
 
<tb> 3:6-disulfonique <SEP> tol <SEP> 4:6-disulfonique <SEP> "
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> (17)acide <SEP> 2-naphtylamine-
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 1:5-disulfonique <SEP> " <SEP> "
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> (18) <SEP> " <SEP> acide <SEP> 1-amino-8-naph-
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> tol <SEP> -6-aulfonique <SEP> "
<tb> 
 
 EMI5.12 
 R E VEND I C A T 1 0 N S. 



   1. Nouveaux colorants monoazoiques qui, sous leur forme, d'acides li ores, répondent à la formule : 
 EMI5.13 
 

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims

où A représente un radical naphtyle sulfoné, un des Y représente un atome d'hy- <Desc/Clms Page number 6> drogène et l'autre représente soit un atome d'hydrogène, soit un groupe acide sulfonique et X représente un atome d'halogène., 2. Nouveaux colorants monoazoiques quisous leur forme d'acides libres, EMI6.1 reponueni 03E H - ' - 01 z VY\- N = N VY Il \ 3 S, ]à y-- N N H08 .xyz . Cl ou un des @ représente un aome d'hydrogene et l'autre représente son; un aome d'hydrogène, soit un groupe acide sulfonique et chaque Z peut représenter¯ indépen- damment un atome d'hydrogène ou un groupe acide sulfonique.

3. Nouveaux eolorants monoaziques, en particulier comme décrit ci- dessus et avec référence spéciale aux exemples et au tableau qui précédent.

4. Procède . de préparation de nouveaux colorants monoazoiques, à partir de matières premières, de proportions sensiblement équimoléculaires d'un halogénure cyanurique, d'un composé de diazonium d'un acide naphtylamine sulfoni- que et d'un naphtol répondant à la formule : EMI6.2 où. un des Y représente un atome d'hydrogène et l'autre représente soit un atome d'hydrogène, soit un groupe acide sulfonique, caractérisé en ce qu'on fait réa- gir le naphtol avec l'une ou l'autre des deux autres matières et on fait réagir ensuite le produit résultant avec la troisième matière première.

5. Procédé suivant ia revendication 4, caractérisé en ce que le cqmposé de diazonium utilisé est obtenu en diazotant un acide 2-naphtylamine-l- sulfonique qui-peut contenir encore un ou plusieurs groupes acide sulfonique.

6. Procédé suivant la revendication 4 ou 5, caractérisé en ce qu'on isole le nouveau colorant monoazoique à un pH de 5 à 8 en présence d'un tampon consistant en un mélange de sels acides solubles dans l'eau de l'acide phospho- rique ou en un mélange d'un acide dialkylamino aryl-sulfonique, dont les''groupes alkyle contiennent au moins 2 atomes de carbone, et d'un de ses ,sels alcalins.

7. Procédé de préparation de nouveaux colorants monoazoiques, en par- ticulier comme décrit ci-dessus et avec référence 'spéciale aux exemples et au tableau qui précèdent. @ ' r 8. Nouvelles compositions de colorant contenant un-nouveau colorant monoazoique suivant la revendication 1 et un tampon défini dans la revendication 6.