BE569367A - - Google Patents

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BE569367A
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    • C07C29/38—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring increasing the number of carbon atoms by reactions with formation of hydroxy groups, which may occur via intermediates being derivatives of hydroxy, e.g. O-metal by reaction with aldehydes or ketones
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Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 



  La présente invention est relative à un procédé de production de 3- 
 EMI1.1 
 méthl 2,3-dshydroxyhegénest5 substitués en 2, inconnus jusqu'à présent , ayant la formule générale : 
 EMI1.2 
 dans laquelle X désigne de l'hydrogène ou du chlore. C'est ainsi que les nouveaux 
 EMI1.3 
 Pro suivant l'invention sont le 2-phényl-3-méthyl-2,3-dihydroxyhexène- (5) et son dérivé   p-chloroo   
Le procédé suivant l'invention est caractérisé en ce que de la 2-phé- 
 EMI1.4 
 nyl- ou 2 p-chlorophénylacétoine est mise en réaction avec du chlorure ou bromure de   2-propényl   magnésium, après quoi le composé de Grignard ainsi formé est   décom-   posé en le composé désiré et respectivement en hydroxy chlorure ou bromure de magnésium. 



   Les nouveaux composés sont utiles comme sédatifs, spécialement comme calmantes. Dans destests, biologiques avec de petits mamnifères, on a trouvé que les composés sont capables d'exercer une action sédative persistant longtemps et produisant une relaxation musculaire; avec de plus grandes doses, on remarque une perte des reflexes de redressemento De plus, ils produisent un blocage des réflexes polysynaptiques dans la moelle épinière des chats, mais ils n'exercent pas d'action sur les réflexes   monosynaptiques,   sur la fonction myoneurale ou sur la conduction dans les nerfs périphériques. 



   Les nouveaux composés se comparent favorablement aux calmants; connus, 
 EMI1.5 
 tels que le dicarbamate (meprobamate) de 2-mêthyl2 npropyl-1,3propanediol et le 2p-chlor.héymêth.yl-2, 3butan.esliol (phenaglycodol) , dans leur efficacité pour prolonger le sommeil produit par l'acide 1,5-àiméthyl-5-(1-méthylbutyl)- 'barbiturique   (hexobarbital)o   C'est ainsi que le   2-phényl-3-méthyl-2,3-dihydroxy-   hexène-(5) a montré environ quatre fois la puissance du méprobamate dans ce test. 
 EMI1.6 
 



  Une expérience clinique a montré que le 2 phényl-3méthylgm2,3mdihy droxyhexène-(5) se compare favorablement au méprobamate comme calmant' pour les patients masculins et féminins dans la gamme d'âges de 67 à 89 ans souffrant de troubles psychiques séniles, tels que dépressions, désordres, insomnies et surex- citation. Dans 28% des cas, on observait des améliorations supérieures à celles obtenues avec le méprobamate, tandis que dans 22% des cas, les deux médicaments produisaient des améliorations identiques, et que dans 44% des cas, il n'y avait pas d'effet calmant marqué, Dans 6% des cas, le méprobamate était supérieur, On trouvait que la toxicité de ces deux médicaments était pratiquement la même. 



   Les dérivés   d'acétoine   utilisés comme substances de départ par le procédé   suivànt   l'invention peuvent être préparés comme décrit   ci-après   pour la 
 EMI1.7 
 préparation de 2-p-chlorgpnénilacêtoineo 2 gr d'oxyde mercurique sont dissous dans 20.ml.-d'acide sulfurique   4N   et la solution est mélangée avec 30 ml de méthanol,, A ce mélange, une solu- tion de 20 gr de   p-chlorophényl-méthyl-éthinyl-carbinol   (préparé d'une manière 
 EMI1.8 
 connue par réaction de js-chloroacétophénone avec de l'acétylène) dans 10 ml de méthanol est ajoutée goutte à goutte à 60-65 C durant une heure et demie, et le mélange est laissé à cette température pendant 3 heures.

   Ensuite ,   10   gr de carbo- nate de potassium sont ajoutés lentement, et le mélange est refroidi. La   étone   

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 résultante est extraite avec de l'éther, et la solution éthérée est lavée avec . de l'eau et séchée sur du MgSO4. L'éther est évaporé, et le résidu est fractionné dans le vide, en produisant 15,5 gr de 2-p-chlorophénylacétoine qui est un compo- sé inconnu jusqu'à présent, bouillant à   147-148 0   à   1aPpression   de 10 mm de mer- cure. 



   La 2-phénylacétoïne peut être préparée d'une manière analogue. 



   EXEMPLE 1 Préparation de 2-phényl-3-méthyl-2,3-dihydroxyhexène-(5) 
Le chlorure de 2-propényl-magnésium est préparé d'une manière connue. en partant de 12 gr de magnésium et 34,5 gr de 3-chloropropène dans 120 ml d'éther anhydre. A la suspension résultante, une solution de 16,4 gr de 2-phénylacétoïne dans 100 ml d'éther anhydre est ajoutée lentement à la 0 avec agitation. Le mélan- ge est ensuite chauffé jusqu'à 25 C et agité à cette température pendant 16 heu- res, après quoi il est décomposé avec une solution aqueuse de chlorure d'ammonium, et la phase d'éther est séparée. La solution éthérée est lavée avec de l'eau, séchée sur du MgSO4, et évaporée jusqu'à siccité.

   Un résidu partiellement cris- tallin est obtenu, qui est cristallisé complètement avec de   l'hexène.   Après re- cristallisations-répétées avec du benzène, le 2-phényl-3-méthyl-2,3-dihydroxyhexè- ne- (5) récupéré fond à 98 -98,5 C. 



   EXEMPLE 2 Préparation de 2- p-chlorophényl-3-méthyl-2,3-dihydroxyhexène-(5) 
Du chlorure de   2-propényl-magnésium   est préparé de manière connue en partant de 6 gr de magnésium et de 17,25 gr de 3-chloropropène dans 60 ml d'éther anhydre. A la suspension résultante, une solution de 10 gr de 2-p-chloro- phénylacétolne dans 50 ml d'éther anhydre est ajoutée lentement à 10 C avec agi- tation. Le mélange est ensuite chauffé jusqu'à 25 C et agité à cette température pendant 16 heures, après quoi il est décomposé avec une solution aqueuse de chlo- rure d'ammonium, et la phase d'éther est séparée.   La.   solution éthérée est lavée avec de l'eau, séchée sur du MgSO4 et évaporée jusqu'à siccité. Un résidu partiel- lement cristallin est obtenu, qui est complétement cristallisé avec de l'hexane. 



  Après recristallisation répétées avec de l'hexane et du benzène, le   2-p-chloro-     phényl-3-méthyi-2,3-dihydroxybenzène-(5)   récupéré fond à 104,5 -105,5 C.

Claims (1)

  1. REVENDICATIONS 1. Comme susbstances nouvelles, le 2-phényl-3-méthyl-2,3-dihydroxy- hexène-(5) et son dérivé p-chloroo 2. Un procédé de production des composés suivant la revendication 1, caractérisé en ce que la 2-phényl- ou 2-p-chlorophénylacétoïne est mise en réac- tion avec du chlorure ou du bromure de 2-propényl magnésium après quoi le composé de Grignard ainsi formé est décomposé en le composé désiré et respectivement en hydroxy chlorure ou bromure de magnésium.
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