CH301431A - Procédé de préparation du nortricyclène. - Google Patents
Procédé de préparation du nortricyclène.Info
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Description
Procede de preparation du nortrieyclene.
L'invention a pour objet un procede de preparation du nortrieyelene, c'est-ä-dire du tr"icyclo-(2,2,1,02.6)-heptane. Ce compose a dejä ete decrit dans J. Am. Ch. Soc., tome 72, pages 3121 et 3122; il est une matiere premiere utile dann la synthese des colorants, produits pharmaceutiques et resines.
Sous 1'effet dune oxydation moderee, exe- cut6e de preference en milieu alcalin, se pro- duit une reaction qui peut etre consideree comme une oxydat.ion des deux atomes d'hy- drogene lies ä 1'azote de faeon ä former de
Il y a lieu de remarquer qu'en general Bette reaction est accompagnee de eertaines Suivant 1e procede de l'invention, an pre- pare 1e nortricyclene en traitant 1'hydrazone de noreamphre par un agent oxydant d'acti- vite moderee. h'hydrazone de norcamphre peut etre preparee par une reaction entre 1e norcamphre ou bicyclo-(2,2,1)-heptanone-2 et de 1'hydrazine suivant 1'equation 1'eau, tandis que les atomes d'azote se sepa- rent, et que les atomes changent de place dans la molecule, en formant finalement 1e nortri- cylene: reactions secondaires plus ou moins impoi= tantes, en particulier une reaction de conden- sation ou de polymérisation de l'hydrazone de norcamphre, donnant naissance à des mo lécules plis grosses.
Le composé obtenu répond à la formule moléculaire C71110. I1 est le nortrieyclène, comme le prouvent les résultats de son ana lyse spectroscopique et sa réactivité chimique. Son point de fusion est 52-53 C.
On a obtenu des résultats satisfaisants en utilisant, comme agent oxydant d'activité mo dérée, l'oxyde mercurique. Ce composé cède son oxygène au cours de la réaction et se transforme en mercure.
Pour rendre le milieu réactionnel alcalin, on peut ajouter par exemple de l'oxyde de calcium.
L'exemple suivant illustre l'invention. <I>Exemple:</I> Le produit de départ est préparé comme suit On introduit un mélange de 40,0 g de norcamphre, 80 em3 d'alcool absolu et 40 cm3 d'hydrazine anhydre, préparée de la manière décrite dans le journal Organic Syntheses 24, p. 53 (1944), dans un ballon communi quant par l'intermédiaire d'un condenseur avec un. réservoir protégé contre l'humidité atmosphérique. Puis on chauffe le mélange pendant 3 heures dans un bain d'huile main tenu à une température de 120 à 13011-C, jusqu'à ce que le distillat cesse d'arriver dans le réser voir. On déshydrate le résidu sur de l'hydroxyde de potassium, on le sépare et on le dis tille dans le vide. L'hydrazone de norcamphre ainsi obtenue (avec un rendement de 77% basé sur le norcamphre) est un liquide inco lore, bouillant à une température de 99- 108 C sous 12 mm. L'analyse donne le résultats suivants: C = 67,7 0/0 (théorie = 67,7 0/0) H = 9,7 0/0 (théorie = 9,9 %) On dissout 6,5 g de l'hvdrazone de nor- camphre ainsi préparée dans 50 cm- d'alcool absolu. On agite la solution avec 7,0 g d'oxvde de calcium et 14,0 g d'oxyde mercurique et on liii fait subir un reflux pendant ?0 heures en atmosphère anhydre. Puis on filtre le mélange et on distille le filtrat de couleur orangée jus qu'à ce qu'un échantillon du distillat ne se trouble plus en mélange avec l'eau. Puis on dilue le distillat avec environ 3 à 4 volumes d'eau et on extrait le précipité par le pen- tane. On lave la solution dans le pentane avec de l'eau, on la sèche et on la distille. Une fois le pentane éliminé, le nortriey clène obtenu dis tille à une température clé 97--99 C sous une pression de 620-625 mm. Il forme un solide incolore qui fond à 52-53 C et ne décolore pas le permanganate de potassium dissous dans un mélange d'eau et d'acétone. L'analyse donne les résultats suivants: C = 89,4 0/0 (théorie = 89,4 0/0a) H = 10,4 % (théorie = 10,6 %)
Claims (2)
- REVENDICATION Procédé de préparation du nortricyclène,, caractérisé en ce que l'on traite P'hydrazone de norcamphre par un agent oxydant d'acti vité modérée. SOUS-REVENDICATIONS 1. Procédé selon la. revendication, caractérisé en ce que ledit. traitement est effectué dans des conditions alcalines.
- 2. Procédé selon la revendication, carac térisé en ce que l'on utilise l'oxyde mercuri- que comme agent oxydant d'activité modérée.
Applications Claiming Priority (1)
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| CH301431D CH301431A (fr) | 1951-07-20 | 1952-07-18 | Procédé de préparation du nortricyclène. |
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