<Desc/Clms Page number 1>
" Procédé de préparation d'esters de l'acide thiophos- phorique. " Dans les brevets belges no. 556 009 du 21 mars 1957 et no.
579 006 on a décrit la préparation d'esters arylés d'acides thionophosphoriques qui sont substitués dans le reste aryle par des groupes mercapto, sulfoxyde ou sulfonyle. Conformé- ment aux procédés révélés dans les brevets précités, on ob-
<Desc/Clms Page number 2>
tient les esters thionophosphoriques dont il s'agit en fai- sant réagir les composés hydroxyarylés correspondants avec des halogénures d'acides 0,0-dialcoylthionophosphoriques en présence d'agents fixateurs d'acides.
En préparant de la manière précédemment décrite les esters thiophosphoriques précités, on obtient dans la technique des produits colorés qui sont indésirables dans diverses appli- cations.
La demanderesse vient de découvrir que l'on peut obtenir les acides thiophosphoriques ,,récités dans un état d'ex- cellente pureté et avec de bons rendements en fais nt ré-
EMI2.1
agir des dichlorures d'esters d'acides phénylphosphoreux à substituant alcoylmercaplo, al coylsulfoxyde ou alcoy lsul- fonyle avec du trichlorure d'acide thior-ophosphorique pour former les dichlorures phényliques correspondant, s, et en met- tant ceux-ci en réaction avec des alcools en présence d'un
EMI2.2
accepteur d'acide pour former les 0,0-dialcoyl-0-(alcoylrer- capto- ou -alcoylsulfoxyde- ou-alcoylsulionyl-ph6nyl)--It-.hio- nophosphates correapondanzs.
Outre le fait que l'ester phosphorique brut, obtenu par le procédé suivant l'invention, se présente à l'état particulièrement pur, il convient également de noer que l'ester brut se caractérise par le fait d'être sensiblement inodore, ce qui le rend particulièrement indiqué pour l'usage pratique comme agent antiparasitaire dans le
<Desc/Clms Page number 3>
domaine de l'hygiène.
Exemple 1
EMI3.1
( dichlorure d'acide 4-méthylmercapto-
3-méthylphénylphosphoreux ) On introduit lentemen 1 mole (154 g) de 4-méthylmercapto-3- méthylphénol à 20 C dans 6 moles (825 g = 525 cc) de tri- chlorure de phosphore. Après addition de 15 g de chlorure de potassium on chauffe pendant deux heures sous reflux et
EMI3.2
on soumet ensuite au fractiollilement. On obtient 180 g (70,6% de la théorie) de dichlorure d'ester d'acide 4-mé-
EMI3.3
thylmercapto-3-méthylphénylphosnhoreux, bouillant à 88 C sous 0,05 mm, sous la forme d'une huile à odeur un peu piquante.
EMI3.4
( dichlorure d'acide 4-méthylmercapto-
3-méthylphényl-thionophosphorique ) On fait bouillir à reflux pendant 4 heures 180 g (0,63 mole) de dichlorure d'ester d'acide 4-méthylmercapto-3-méthylphé-
<Desc/Clms Page number 4>
nylphosphoreux et 180 g (1,06 mole) de trichlorure d'acide thionophosphorique.
Pendant ce laps de temps la tempéra- ture initiale de 129 C descend à 118 C. La réaction une fois terminée, on soumet au fractionnement et on obtient après une petite fraction de tête 177 g (87,3 % de la thé-
EMI4.1
orie) de dichlorure d'acide 4-méthylmercapto-3-rétnylphé- nyl-thionophosphorique sous la forme d'une huile jaune clair ou incolore, bouillant sous 0,01 mm à 86 C.
EMI4.2
EMI4.3
( 0, C-diméthyl-0-(4-méthylmercapto- 3-méthylphényl)-thionophosphate ) A 201 g (0,7 mole) de dichlorure d'acide 4-méthylmercapte-
EMI4.4
3-::éthylphényl-thionophosphorique on ajoute joutte à goutte à 10 - 20 C une solution de méthylate de sodium contenant 71 g (1,55 mole) de sodium dissous.
Après avoir agité en- core peu de temps, on y ajoute de l'eau, en recueille l'huile dans du benzène, on neut alise par lavage à l'eau, on sèche sur du sulfate de sodium et on chasse ie solvant par distil.- lation. On obtient conne résidu 190 g de l'ester sous la forme d'une huile incolore, inodore, insoluble dans l'eau.
Rendement: 97,5 de la théorie n21 1,5667.
EMI4.5
L'ester distille sans laisser de résidu à P... 125 C,!0,01 :n:-:; n21 1,5667, et ne contient que des traces de 4-métnylmer-
D
EMI4.6
cap to-3-:-¯é th.ylphéno 1.
<Desc/Clms Page number 5>
Exemple 2
EMI5.1
A 86 g (0,3 mole de dichlorure d'acide 4-méthylmercapto- 3-méthylphényl-thionophosphorique on ajoute goutte à goutte à 10 - 20 C, en agitant et refroidissant, une solution d'éthylate de sodium contenant 15 g (0,65 mole) de sodium dis- sous. On agite pendant encore 10 minutes et on verse alors le produit de la réaction dans 200 cc d'eau glacée. L'huile qui s'est séparée est reprise par 100 cc de benzène. La so- lution benzénique est lavée à fond avec de l'eau et puis sé- chée avec du sulfate de sodium. Par fractionnement de la sa- lution benzénique on obtient 71 g du nouvel ester sous la forme d'une huile incolore, insoluble dans l'eau et d'odeur à peine perceptible; point d'ébulliticn 10o C/0,01 mm.
Rendement : 77,5 % de la théorie, n21 1,5486.