BE603510A - - Google Patents

Description

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  Procéda de pr6paretion do colorants ba-siquoB polym6bhini- ques. 



   La demanderesse a découvert qu'on peut obtenir   d'une   façon particulièrement simple dos colorants basiques 
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 polym6bhiniqàes, si on condense une molo d'un compose ayant   la   formule 

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 avec une ou deux moles d'un composa hétézocyclique azoté, qui porte un atome d'hydrogène   canablo   do réagir et lié à un atome de carbone, ou avec une mole d'un composé comme ci-dessus et une mole d'une amine aromatique portant éga- lement un atome d'hydrogène capable de réagir   ot   lié à un atome do carbone;

   dans la formule (1)   ci-dessus,   R1 et R2 désignent des   rostos   alkyl,,   cyaloalkyl,   aralkyl ou aryl et n un nombre entier, compris do préférence entre 1 et 6, les   restée   R1 et R2 pouvant former conjointement avec l'atome d'azote et les   restes   R2 et R3 conjointement avec le groupe éthylénique un noyau hétérocyclique, tandis quo R3 et R4 désignont   des   atomes d'hydrogène ou dos groupes alkyl, cycloalkyl,   aralkyl   ou aryl,
Pour les composés à utiliser conformément au pro-   code   de l'invention et répondant 4 la formule (1). il existe une formule mésomère, qui peut être représenté dans le cas le plus simple   où   n est égal à 1   comme   ci-après:

   
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   L'examon   des   spectres   infrarouges   fait.supposer   

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 que la représentation ionogène ci--dessus correspond   mioux   à la structure effective. 



   Les chlorures d'amide de la   formulo   (1), qui congtituent les   produit.   de   d6part   pour le procède do l'invention   peuvent,  par exemple, s'obtenir selon le procédé du brevet allemand 1.060.35   mis à   l'inspoction, par réaction d'un composé de   formule   (3) 
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 sur du phosgène comme   ci-doasua.   A la place du   phosgène,,   on peut aussi utiliser du chlorure d'oxyalyle, du chlorure de thionyle, du   trichlorure   de phosphore ou du pentachorure de   phoaphore.   



     Un   produit de   départ   particulièrement précieux, parce qu'il est facilement accossible, est le dichlorodiméthylaminométhane ayant la. formule 
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On cite comme ohlorures d'amide supplémentaires lot composés: 
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 Los OOllpo.'. h4'Wrooyoliqu.. qu'on doit dondon- *or selon 14invention avec les ohloruros 4'&aid. préoitès r6poleat de r6t6ronao 3 la formule 
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 où Z est un groupe d'atomes indispensable à la formoture du noyau hétdrocyolique et 85 un atoao d'bowogéno ou un substituant, par 8Xellple un groupe alkyl, .aarbalkox,y ou 
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 cyanogène. 
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  Sott pa.rt1cul1è1'etlCln-t int6ros uts les Coapo8cS. h6térocycliques'r,6pondmt à la formule 
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 at1 B ont un rente bons6nique ou naphuldnique, X un ..t... dtoxysbut  de soufre ou de a6ldnium ou encoro un groupe ayant une des formules 
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 On oi+o % ttr9 4'OxONplo8 1''" 6e oi-nprè8' 
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 Quand on effectue la condensation du chlor re 
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 d'am1de avec le 008p08' h6térocyclitlue en un rapport   moléculaire   1 1 1, on obtient des   composée   du type 
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 où les divers symboles ont la signification déjà indiqua, 
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 donc dana le cas la plus simple un coaspoaé do formule 

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Si on utilise pour la condensation conforme au procède de l'invention pour une mole du chlorure d'amide ayant la formule (1)

   deux moles du composé hétérocyclique, on obtient des colorante du type 
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 done dans le cas le plus simple, par   exomplo,   le compos,6 
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On obtient   également   Ces   @olorants   répondant à la formule (9) quand on condense un   composé   do la formule (7) avec un composé de la   formule   (5). 



   Au lieu de condenser le chlorure   d'amide   de la formule (1) avec doux   solea   d'un composé hétérocyclique, on peut aussi le   condenser   avec une mole d'un tel composé ot une   mole   'd'une amine aromatique comportant un atome d'hydrogène capable de réagir ot lié à un atome de carbone. 



  Comme   aminée,   on utilise de   préférence   celle* ayant la 

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 formule 
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 où 111 et A2 désignent, 10 cas 6oh6antv den restes alkyl portant des subatituante suppl6montaires et Ar un rente be--zdr-8qu-o ou phtnlén1qu. qui comporte en position pare, 
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 du groupe aminogène un atome d'hydrogène. Comme exemples 
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 de substituanta présents dans les restes all A1 et/ou A2' on mentionne le groupe rdrox3r, des groupes alkoxy et le groupe cyanogène,. En outre, los restes alkyl A1 et 12 no doivent contenir avmtagouttemnt qu'un petit nombre dtatomes de carbone, comme dans les groupée dthyl et methyl. 



  Le rente aryl Ar peut porter en position ortho ou mota du groupe diaJ.k71a&d.no portant lui.taAme, le cas échéant, dos sub-etîtuants compl6montairens oncore des subatituants, par exemple des groupes alkyl ou Ulkoxy, ou ne peu comporter de subotituants supplÓmontiro8 ot répondre alors 3 la 
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 formule 
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 où 111 et 12 ont la signification déjà mentionnée. On cite comme exemples de composée aminée ayant la formule (12) le dinéthylaminobensbne, le diéthylaminobonsèno et le N-n6tbyl-N.

   P -ayaao6tb,ylaminobonaène. 

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 Lors do la. condensation montionn6o on dornior lieu) on   obtiort   dos colorante du typo 
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 donc dans le cas le plus simple, par axcrrrle, le colorant 
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 On effectue la réaction avimtageusen-at au soin d'un aolvant organique inorto, de prdt6ronce d'un hydro- carbure halogéné aliphatique,. comme le chlorure de méthylène, le chloroforme ou le tétrachlorure de carbone.

   Dans cer- 
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 taine cas, la condensation etacqomplit quantitatiyemont déjh à la toapbraturo ordinaire, tandis quo dans d'autros cas, il convient do procéder à un court chauffage pour achever la réaction. 
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 Généralement, il n'est pas noconsairo de chercher à accélérer la réaction par addition d'uno base tertiaire, comme la pyridine, lora do   la   préparation des   colorants   du 
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 type symétrique. 



  Les colorante pr6parda oonformdtaent au procédé de l'invention N'obtiennent avec un bon rondement et à l'état trbs pur. Ils repr6sentent des produits connus, qui peu- vent sorvir de colorants sensibilisateurs ou pour la 

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 tointure de fibres synthétiques, en particulier do fibres à base de polyaerylonitrile. Le procède conforme à l'invention est cependant supérieur aux procèdes habituels, car la condensation s'effectue dans des conditions très modérées ot les sous-produits qui se forment, tels que l'acido chlorhydrique ou les chlorhydrates solublos dans l'oau d'amines, sont faciles à éliminer. 



   Dans les exemples ci-après, les parties et pour-cent   s'entendent,   sauf   mention   contraire,, en poids et les températures sont indiquées en degrés contigrades. 



     EXEMPLE   1
On dissout 13 parties du chlorure do diméthylformamide dans 100 parties de chloroforme et on ajoute cette solution goutte à goutte, tout on agitant le mélange à la température ordinaire,, à une solution de 33 parties de N-méthylbenzothiazolonométhide dans du chloroforme. 



  Il se forme instantanément un précipité violet rouge. 



    Apres   2 heures d'agitation à la -température ordinaire, on   sépare   le précipité par filtration   h   la trompe et, si nécessaire, on le recrisatllise dans un mélange   d'oan   ot d'acétone. Le produit obtenu présente la constitution suivante! 
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 Ce produit présente en solution alcoolique un maximum 
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 dtabsorption 4 558 11. 



  EXEMFU! 2 On dissout 16 parties de H-m6t1bonzothiA.olono- méthide et 8 parties de pyridine dans 160   parties   de chloroforme, puis on introduit goutte à   goutte,   0  et en agitant, cette solution dans un   mdlange   de 13 parties de 
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 chlorure de d1mÓlformamtde dans 80 parties do ahlorofor- me. On maintient la solution pendant 12 à 15 heures h 0 , on évapore le solvant, on dissout le résidu dans Une petite quantité d'alcool ot on précipite le produit par addition d'acétone. 



   On obtient un produit jaune ayant la constitution! 
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 Ce produit présente en solution alcoolique un maximum d'absorption à 385 m  . 



   EXEMPLE 3
On traite à 0  par du phosgène 12 parties do 
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 -môthyl#B-dimthyl&Ninoncrolino ayant la formule 
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 aostonues dans 100 parties de chlorure de m3thyène Os 

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 peut isoler la chlorure d'amido ainsi formé à l'état d'une substance hygroscopique si on évapore le solvant, mais on peut aussi utiliser   directement   la solution dans le chlorure de méthylène après avoir chasse le phosgène on excès. 



   On introduit la solution obtenue comme ci--dessus du chlorure   d'amide   dans du chlorure de méthylène. à 5 - 10  et en l'espace d'une demi-houre, goutte à goutte dans uno solution do 33 parties do N-méthylbenzothiazolone-   m6thide   dans 150 parties de chlorure de   méthylène.   On agite ensuite le mélange réactionnel pendant 4 heures à 20 . On sépare par filtration le produit   précipité   de couleur vert bleu et on .le sèche. Ce produit répond   à,   la constitutions 
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 et présente en solution alcoolique un maximum d'absorption à 651 m.  . 



     EXEMPLE   4
On dissout 2,6 parties do ohloruro de dimétylformamido dans 50 parties de chloroforme et on ajoute à cette solution, à la température ordinairo et on agitant, une solution de 7 parties de triméthylindolinométhide (ou "base de Fischer") dans 20 parties do   chloroforme.   On 

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   laisao   reposer la mélange 6 heures à environ 20 , puis on le chauffe encore 2 heures au reflux*
On lave le produit réactionnel avec de l'eau et on isole à partir de la phase organique, après séchage ot 6vaporation du solvant, un colorant violet rouge ayant la constitution ci-apris. Ce colorant présente un maximum d'absorption dans la région visible du spectre à 547 m.  . 
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     EXEMPLE   5
On dissout 2 parties du méthide r6pondant à la formule 1   dans 5   partiez de chloroforme et on introduit goutte à goutte cette solution, tout en agitant à 09, lontement dans une solution de 1,5 partie de chlorure de diméthylformamide dans 10 parties de chloroforme. Ou agite le mélange pondant uno heure à 0 , puis pondant uno heure   à   20, on ajoute 1 partie de pyridine et on continue à agiter la tout pendant 2   heures     à   20 .

   On évapore sous vide le mélange réactionnel, on reprend le produit dans 10 parties de   dioxane,   on ajoute uno solution de 3,4 parties du   m6thide   ayant la formule II   ci-après,   dissoutes 

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 dans 10 parties do dioxine ot on fait bouillir le mélange sous reflux. Après 4 heures d'ébullition, on ajoute 1 partie de pyridine et on continue à faire bouillir le   élance   pondant 10 heures au reflux,, On évapore à siccité le mélange réactionnel, on dissout le résidu dans de l'eau et on précipite au moyen d'une solution saturée de bromure de sodium le produit ayant la formule III. Ce produit présente en solution alcoolique un maximum d'absorpiton à 631 m  . 
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     EXEMPLE   6
On dissout 3,8 parties du produit ayant la formule 1 dana 20 parties de chloroforme et on ajoute cette solution lentement, a 0  et en   agitante tt   une solution de 3 parties de chlorure de diméthylformamide dans 15 parties de chloroforme. On agite le mélange pendant une heure à 20 , on ajoute 19 partie de pyridino et on agite le tout encore 3 heures à 20 . On évapore le mélange nous vide et on 

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 recristallise le résidu répondant à la formule II dans un mélange d'acétone-éther. Point de fusion   163-164 .   



   On dissout 1,5 partie du produit précité dans 20 parties de dioxane, on ajoute 1,25 partie du méthide ayant la. formule III et on chauffe le mélange au reflux. Après 3 heures, on ajoute 0,6 partie de pyridine et on fait bouillir le   tout   pendant 10 heures supplémentaires. On sépare le   Mirant   par distillation et on recristallise le produit réactionnel répondant à la formule IV dans un mélange d'alcool et d'eau. Le produit présente en solution alcoolique un maximum d'absorption à 525 m.  . 
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   EXEMPLE
On dissout 2 par-bien du méthide ayant la formule I   élan   10 partit* de chloroforme et on ajoute.cette solution goutte à   goutte, ..   0  et tout en agitant, à une solution de 

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 1,7 partie de chlorure de diméthylacétamide dans du ohloroforme. On agite le mélange   pondant   une heure à 20 , on introduit 1 partie de pyridine et on maintient le tout encore 3 heures à 20 , On évapore sous vide le produit réactionnel, on dissout le résidu dans 10 parties de ohloroforme et on fait bouillir pendant 15 heuros au reflux en présence d'une solution du méthide ayant la formule II dans 10 parties de chloroforme.

   On chasse le   chloroforme   par distillation, on dissout le résidu dans de   l'eau   et on ajoute une solution   saturée   de   bromure   de sodium, ce qui fait précipiter le produit ayant la formule III, produit qu'on recristallise dans de l'alcool pour le purifier. 
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Claims (1)

1. Revendications Un procède de préparation de colorants basiques polyméthiniques, caract6- risé par le fait qu'on condense une mole d'un compos6 ayant la formule EMI16.1 avec uno ou deux moles d'un composé hétérocyclique azot6, qui porto un atome d'hydrogène- capable de réagir et lié à un atome de carbone, ou avec une mole d'un composé comme ci-dessus et une mole d'une amine aromatique portant également un atomo d'hydrogène capable de réagir et lié à un atomo do carbone;

   dans la formule ci-dossus, R1 ot R2 désignent des restes alkyl, cycloalkyl, aralkyl ou aryl et n un nombre entior compris de préférence entre 1 ot 6, les restes R1 et R2 pouvant former conjointement avec l'atome d'azote et les restes R2 et R3 conjointement avec le groupe éthylénique un noyau hét6rocyclique, tandis quo R3 et R4 désignent des atomes d'hydrogène ou des groupes alkyl, cycloalkyl, aralkyl ou aryl;

   ce procédé peut en outre présenter les caractéristiques suivantes: 1 - on utilise un composé hétérocyclique ayant la formule <Desc/Clms Page number 17> EMI17.1 où Z désigne un groupement d'atomes nécessaire pour la fermeture du noyau hétérocyclique et R, un atome d'hydrogène ou un substituant, par exemple un groupe alkyl, carbalkoxy ou cyanogène ; 2 - on utilise une amine aromatique ayant la formule EMI17.2 dans laquelle A1 et A2 indiquent des restes alhyl portant éventuellement clos substituant. complémentaires et Ar un rente benzénique ou naphtalénique, qui porte un atome d'hydrogène en position para du groupe aminogène;

   3 - on utilise, à titre de composa ayant la formule indiquée sous A, le chlorure de diméthylformamide ayant la formule EMI17.3 4 - on effectue la réaction au sein d'un sol- -vaut organique inerte 5 - on opère en présence d'un hydrocarbure halogène aliphatique. @