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"PROCEDE POUR LA PRODUCTION D'HUILES DE GRAISSAGE"
A partir des huiles brutes, les huiles de graissage étaient précédemment obtenues de la façon suivante : les hydrocarbures à bas point d'ébullition, y compris les Gasoils étaient extraits par distillation, les hydrocarbures restants, donc à haut point d'ébul- lition, étaient soumis à une hydrogénation sous forte pression.
Ce raffinage s'effectuait sous des pressions de 200 à 300 atmos- phères et des températures de 350 à 400 0 et provoquait la conver- sion d'hydrocarbures aromatiques en naphtènes et d'hydrocarbures non saturés en paraffines, conversion liée à celle de constituants se résinifiant, en hydrocarbures stables, ainsi qu'à une réduction pratiquement complète des composés de l'oxygène, de l'azote et du soufre présents dans l'huile brute. Le raffinat d'hydrogénation ainsi obtenu était alors, par distillation, scindé dans les diver- ses catégories voulues d'huiles de graissage, depuis l'huile de broche jusqu'à l'huile de cylindre.
En même temps, au cours de ce
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fractionnement, étaient séparées les fractions Itères se 1 :=#e-=z par l'hydrogénation, comme la benzine e le jaccil, =::>9.J:'G::'3 C3- tituant de 20 à 30 ;o du. résidu de distillation SC',i3 i l'hydrogé- nation (Brevets DRP 532 273, 560 608, 636 083).
Pour des motifs d'ordre économique, cet*:e é2:e d'ob- ention des huiles de graissée a été, en général, oa: co#ßée, Elle a été remplacée par le raffinage à l'aide d'acide 3"..l2.:::-::::,:..;:;.e et de terre décolorante. Celui-ci s'effectuait co:.-9 sui-u : les hydrocarbures à haut point d'ébullition, débarrassés de la benzine et du-gasoil, étaient, le cas échéant après e:ractiGn àe l'asphal- te, scindés dans les diverses catégories d'huiles de r,,.r.ssaGû.
Ces distillats étaient éventuellement post-t=aits par e:n;racion et déparaffinés. Les fractions individuelles étaient alors, par exemple, raffinées, chacune isolément, à l'acide suif crique et décolorées. Par ce moyen d'obtention d'huiles de graissage, aucune modification de la viscosité ne se produisait suite au traitement à l'acide et à la terre décolorante. Les pertes de substance étaient, partiellement, très importantes.
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On a également essayé de remplacer le rLi. e::18l: de chaque fraction par l'acide et la terre décolorante, par un raffinage catalytique hydrogénant. Dans cette méthode, on devait cependant veiller à ce que les raffinats présentassent la même viscosité que les fractions soumises à l'hydrogénation. Ceci ne s'obtient cepen- dant que par l'application de conditions modérées à l'hydrogénation,
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c'est-à-dire. conjointement une faible pression et une tempéna ne basse. Alors toutefois, l'indice de viscosité n'est pas codifié et la stabilité à l'oxydation du raffinat est insuffisante (Brevet DAS 1 062 861).
Grâce à l'invention, il est possible, lors du raffinage catalytique hydrogénant de fractions d'huiles de graissage, d'atteindre non seulement un rendement élevé en huiles de graissage
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sans io-rrration de benzine et de jaccil, :..2.ÍS encore 1 :;b-:;'2::'::':"::: ye rewarqurtble amélioration de la qualité Cez huiles e de leur :..::::...:.:..::e de viscosité. Le procédé suivent l'invention consiste en >* ii#, pour l'obtention d'huiles de raiss,ae par =a=1"±-naje ca:;al:.-;;i;-:'3 hydrogénant, on utilise des fractions d0 la viscosité ezz sensi- blement, ¯i. ex. de 10 à 25 %. et au-delà, supérieure à la Ji.^.08:..v requise de l'huile parachevée.
Les fractions de départ utilisées
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pour le procédé suivant l'inversion, û particulier les fr':icns naphténo-basiques, sont alors raffinées, par catalyse bydro;';::131lte, de façon telle que la viscosité du raffinât corresponde, au a jeu
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de chose près, à celle recuise pour lllle finie. Le résultat ainsi obtenu est que le raffinat possède un indice de viscosité se situant de 20 à 200 jû et davantage au-de:::s'1.s de celui e l'huile de départ ou d'un distillat non hydrogéné ayant la même viscosité que celle du produit final hydrogéné. De p lus, le raffinât d'hydro-
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génation selon l'invention possède une beaucoup meilleure stabilité à l'oxydation.
Par rapport à un raffinat acide de même viscosité que celle du raffinat d'hydrogénation obtenu suivant l'invention, se dernier possède un indice de viscosité considérablement plus élevé, une densité plus forte et un poids moléculaire moyen plus élevé.
En outre, conformément à l'invention, le raffinage est conduit de façon qu'il ne se produise pratiquement aucune décomposi- tion thermique des hydrocarbures et qu'ainsi l'on obtient des ren- dements en huiles de graissage qui s'établissent à environ 98 à 100 % par rapport à la matière désulfurée traitée. Lors de la conduite du procédé conforme à l'invention, il est fait usage des effets connus qui se produisent lors de la modification des condi- : tions de travail du raffinage catalytique hydrogénant.
Il est
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évidemment nécessaire que, pour ces conditions de travail, soient choisis des domaines précis de valeurs, car sinon, les hautes
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qualités recherchées pour le raffinât, conjuguées avec un rende- ment élevé en huiles de graissage, ne pourraient pas être obtenues.
En particulier, la pression sous laquelle s'effectue le raffinage hydrogénant, est choisie entre quelques 55 et 150 atmosphères, commodément entre 60 à 95 atmosphères de sorte que la pression partielle d'hydrogène, lors de l'utilisation d'un gaz hydrogénant riche en hydrogène, p. ex. de l'hydrogène industriel ou ur. gaz résiduaire de reforming s'établit entre quelques 50 et 90 avmos- phères.
La température de travail se situe entre 320 et 400 C au mieux entre 335 et 375 C. Les débits s'établissent lors du raffinage, entre 0,1 et 1 tonne d'huile par m3 de catalyseur et par heure., au mieux entre 0,1 et 0,6 t/m3/h, tandis que les quan- tités de gaz hydrogéné sont dosées dans les limites de 5C à 6COm3 (sous pression normale) par tonne d'huile de graissage. Si, pour le raffinage, on utilise de l'hydrogène industriel pur, il suffit alors d'introduire uniquement les quantités de gaz frans mécesai- res au maintien, à la valeur désirée, de la pression partielle d'hydrogène, tandis que la proportion correcte huile-hydrogène est obtenue par recyclage du gaz.
Si l'on utilise un gaz résidusi- re de reforming, qui contient onins d'hydrogène que l'hydregène industriel, p. ex. de 65 à 75 % en volume, on peut, par ememple, supprimer le recyclage du gaz et la quantité de gaz nécessaire pour assurer le maintien de la proportion huile-hydrogène sera fournie à l'hydrogénation par passage direct du gaz. En annexe, les tableaux 1 à 4, qui sont plus clairement reproduits dans les représentations graphiques des Figs. 1 à 6, montrent l'incidence, sur les caractéristiques du raffinat, des modifications apportées aux conditions essentielles de l'hydrogénation, à savoir la la pression pression de réaction/partielle de l'hydrogène et la température de réaction.
Le réglage de la vitesse d'écoulement dépend du genre et de la composition de l'huile à raffiner ainsi que des caractéristi-
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ques recherchées pour le raffinat. En principe, in convient de choisir des vitesses d'écoulement faibles pour des huiles primaires se raffinant difficilement et pour des exigences qualitatives sévères car, toutes choses égales, des débits spécifiques faibles donnent de meilleurs raffinais.
La quantité de gaz hydrogéné utilisée pou- le raffinée est également agissante sur la nullité du raffinât: La quantité de gaz à fournir dépend du genre et de la composition de l'huile brute.
De toutes façons, les meilleures conditions de travail peuvent facilement se déterminer au moyen de quelques essais, ce que démontre l'exemple suivan :
Si, par exemple, on recherche une augmentation de l'indice de viscosité de 50 % par rapport à la valeur de celui de l'huile de départ et si les caractéristiques voulues du raffinât de son.-:; pas atteintes lors d'un premier essai effectué avec une pression partielle d'hydrogène de p. e::
. 50 atmosphères, une temperateure de réaction de 350 C et une charge spécifigue du caualyconsr de 0,4 t/yuile/m3 de catalyseur par heure, une amélioration du raffinat sera obtenue par une augmentation de la pression partiel- le d'hydrogène, ou un accroise ment de la température de riaction, ou aussi, par une diminution de la charge spécifique du cetalyseur.
Lors de cette modification des conditions de réaction, il est souvent avantageux de négliger une forte augmentation de la tepé- rature de réaction avec maintien à valeur constante de la pression partielle d'hydrogène, et, au lieu de ceci, de travailler avec une température de réaction autant que possible non modifiée ou peu accrue et une forte pression partielle d'hydrogène. Il est égale- ment souvent intéressant de raffiner avec une faible charge du catalyseur et une température basse, au lieu de choisir une forte charge du catalyseur, qui, pour une pression partielle donnée d'hydrogène, exige nécessairement une haute température de réac- tion.
Par ce choix des conditions de raffinage, on évite que le
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catalyseur ne perde prématurément de son activité par suite de l'augmentation des dépôts de carbone. Les propriétés et la. classe de viscosité des huiles à raffiner sont d'une importance essentiel- le pour le choix des conditions de raffinage. Plus la viscosité de l'huile à raffiner est faible, plus facilement s'obtiendra, dans la plupart des cas, un raffinat convenable, par l'emploi de conditions de raffinage douces.
Mais, le choix du domaine d'ébul- lition de la matière brute et des conditions du raffinage se fixe également en fonction d'autres points de vue : par exemple, si le domaine d'ébullition de la matière brute est à choisir haut, il faut alors des conditions très strictes de raffinage, plus faible est l'indice de viscosité de la matière brute, plus grande doit être l'amélioration de cet indice.
Dans le cas du procédé selon l'invention, il est possible d'obtenir, grâce à une forte amélioration de l'indice de viscosité et de la résistance au vieillissement, des huiles de graissage de grande valeur, par le choix judicieux des conditions de l'hydro- génation, à savoir : la pression de réaction, la pression partiel- le d'hydrogène, la température de réaction, la durée de contact, la concentration d'acide sulfhydrique au catalyseur et la quantité spécifique d'hydrogène utilisee par rapport au catalyseur.
Dans le procédé suivant l'invention, l'hydrogénation provo- que la décomposition partielle, ou même pratiquement complete des combinaisons organiques du soufre et la décomposition pratiquement complète de celles de l'azote et de l'oxygène. Par exemple, l'ato- me de soufre est, par passage en acide sulfhydrique, éliminé des combinaisons soufrées à poids moléculaire élevé existant en fortes 'proportions dans les fractions d'huile de graissage. Cette élimi- nation de l'atome de soufre donne naissance à un nouvel hydrocar- bure de poids moléculaire toutefois inférieur à celui de la matière de départ mais qui, cependant, se situe encore dans le
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domaine d'ébullition des constituacs des huiles de 3assa;e.
Il en résulte une diminution de la vi.=,co.=l'7é et, si.=uJ:t;ané::.e::1-::;, un accroissement de l'indice de viscocij. En outre, on obt4---n-; une complète élimination des acides n&;2vjiçues par décarboxyla- tion.
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Il a d'autre part, été constaté que le re.ffinw;, coderait de faibles quantités d'hydrocarbures ar,:,71ioues aromatiques provo- quant une importante diminution de l'indice de viscosité. Ces
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faibles quantités de matières, de 0,3 à 2,5 sont:, pour ceù-¯e raison, extraites du raffinat, par des moyens courus coince, par exemple, une distillation à la vapeur d'eau sous vice, ce qui donne encore une amélioration de l'indice de viscosité du produit fini.
La stabilité de la coloration et une grande résistance au
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vieillissement sont obtenues, car les atomes de crÛ::1e suscepti- bles de réaction sont largement saturés par 1 t ï;-drr.Wicn., Comme catalyseurs sont utilisés les catalyseurs usuels
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pour le raffinage catalytique hydrogénant des hydrocarbures, en particulier les oxydes et/ou les sulfures des éléments des coupes 5, 6, 7 et 8 du système périod' que, par e:::e::::'.91e àu mangsténe, à-a molybdène, du cobalt, du nickel, du fer ou de leurs 21ses, de petites quantités de promoteurs pouvant également y être ajoutées.
Se sont révélés comme convenant particulièrement bien les catalyseurs qui, sur un support d'oxyde d'aluminium contiennent entre 11 et 18 % d'acide molybdique, ou bien entre 11 et 18 % d'acide molybdique avec de 2,5 à 5 % d'oxyde de cobalt. Une densité apparente aussi faible que possible et qui doit se situer entre 0,70 et 0,78 est, en outre, essentielle pour la bonne activité du catalyseur. Etant donné que l'huile passe, à l'état liquide, sur le catalyseur, la surface utile de celui-ci est de grande importance au point de vue activité d'hydrogénation, par conséquent, il est avantageux d'utiliser un catalyseur de la plus
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fixe gramnonécrie jo-==1"=lé, c.-.lie-ci se .'i-c.'.": -:, --seNen-c entre quelques 2 à m, 3: . ':."' ::.e=, 1e.
DanS le proche 1"1;.,anr l'in'/e.tin, 3:1 ...,3:.â.:'û . . avantseu- senent l'huile ruisseler, vers le :T,=-S , sur le r':a"e-.r ui peut 3e r,: Sßo0S8Z', é8lZ le I ;aZI%Eô, ur <.*#..*.i.'..' ju# j.-.r.-c'ccjt L'hydrogène ou le :;az .'.r-jRM, .ari1L=és x,: c= .¯,i; = #;z==e o circuit, peuvent :,si.C.:. , a 'rr.YLrB :..$ sn.*'y-lyeur, ..3.:8 .''.t' zie sens que l'huile eu en conrre-c=.irant. D'3iiil 5'' ' ie lais- sent égalenent conduire, e : ph-e pieuse, -z.i :: ". e r5 le r-s'=r travers les couches du catalyseur. Le ;:a':2l:'.='-.-r ?= .. =..5 ?n plusieurs couches lorsque, se--or- les ex=*c=r=-1#;Lg =es d'= fraction d'huile à b5-é--rcse=e=, se dé#je '. 1;rt # r#Le-i= réaction. Il est nécessaire de procéder .:-3':*:;: -i.-'."..'i.:. j.-..: du catalyseur, afin e ¯ eet::e le #,ai#ri . ., .:.; ¯ ¯.
Le r =,. -e;:..^. d'un niveau aussi c Jwr1=t Tue possiole de = : . = ... :' ;= Î i o ± l'iinroduction de r;:ïri;eraû4s erL-re les #w¯,w. z,:za1-ùrse.o.
Il est, de cette façon, possible d'obtenir ies -.15 ie ,==.38,r. de la plus haute qualité. t#'rs=ta rfrigêra-n.t : , ?-.- ==i- a- ^s-r'1 une partie du gas utilisé â.Li¯'.:f le procédé, c= Lz .,i.¯ -'p.:.l.n ¯.¯."-'L-' duit dans le circuit. L'échauffèrent -'-es ¯ ¯ .: ¯ r . F3..;. utilisés dans le procédé suivant 1' i-nvei-=±:<-- ez la re.-rati::-. de la chaleur peuvent s'effectuer com-,e dans les rr::élés connus.
Si l'on traite des huiles possédant for-.-2, teneur en soufre, il se recommande de laver le gaz de recyclage pour en retirer l'acide sulfhydrique. Dans ce cas, on = eu;,, ar exemple lors de l'utilisation d'hydrogène à fort pourcentage, se dispenser de l'éclusage du gaz restant. Avec le procédé de l'invention, d'autres avantages spéciaux peuvent encore s'obtenir par le fait que les fractions d'huile de graissage à traiter sont travaillées aussitôt que possible après leur fabrication. Les distillais entreposés doivent l'être sous atmosphère inerte, afin d'éviter,
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autant que possible, toute altération avant l'hydrogénation. Ces mesures de protection se recommandent tant avec les autres procédés de raffinage qu'avec celui de l'invention.
Leur action se marque particulièrement en ce que peuvent être obtenues lors du raffinage, une bonne coloration du raffinat ainsi que sa stabilité au vieil- lissement et au changement de teinte. Dans de nombreux cas, la résistance à l'oxydation du raffinat d'hydrogénation peut être sensiblement accrue par l'addition de faibles quantités d'hydra- zine (de 0,1 à 0,5 %).
Exemple On recherche une huile de graissage naphténo-basique possédant une viscosité de 5,7 E à 50 C et un indice de viscosité de 46.
En vue d'obtenir une huile de graissage raffinée de la meilleure qualité et de la viscosité désirée, on soumet au raffinage hydro- gênant, suivant le tableau 2, essai N 440 E, u- distillat d'huile de graissage d'une viscosité de 8,44 E à 50 C. Sous les conditions de raffinage énumérées aux tableaux 2 et 4 : pression de 100 atmosphères, pression partielle d'hydrogène de 93,8 atmosphères, température de réaction de 360 C, débit spécifique horaire de 0,2 tonne d'huile par m3 de catalyseur et une quantité spécifique de gaz de 300 m3 normaux par tonne d'huile, s'obtient un raffinât possédant les propriétés reprises au tableau 2. Ces propriétés du raffinat se situent loin au-dessus des caractéristiques des huiles de graissage se trouvant actuellement sur le marché.
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TABLEAU I :1 Conditions de raffinage et caractéristiques du raffinat lors du raffinage hydrogénant d'huile lourde de broche.
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If. de l'essai Huile à 439 à 439 439 C 439 Il 439 E 439 T
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<tb> traiter
<tb>
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Conditiona de l'essai
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<tb> Température <SEP> C <SEP> 340 <SEP> 360 <SEP> 380 <SEP> 380 <SEP> 360 <SEP> 340
<tb> Pression <SEP> en <SEP> atm. <SEP> 60 <SEP> 60 <SEP> 60 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100
<tb>
<tb>
<tb> Charge <SEP> du <SEP> catalyseur,
<tb>
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t.dlhuile/m-7de catal./h.
0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 Teinte 2,7 1,3 1,4 1,1 1 z 1 < 1
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<tb> d <SEP> 0,914 <SEP> 0,901 <SEP> 0,898 <SEP> 0,892 <SEP> 0,883 <SEP> 0,892 <SEP> 0,897
<tb>
<tb> V50 <SEP> 2,71 <SEP> 2,4 <SEP> 2,3 <SEP> 2,14 <SEP> 2,03 <SEP> 2,2 <SEP> 2,3
<tb>
<tb> V100 <SEP> 1,333 <SEP> 1,302 <SEP> 1,288 <SEP> 1,267 <SEP> 1,253 <SEP> 1,283 <SEP> 1,288
<tb>
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Pôle de viscosité 2,70 2,45 2,36 2,17 2,05 2,26 2,41
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<tb> Indice <SEP> de <SEP> viscosité <SEP> 9,6 <SEP> 16,4 <SEP> 19,9 <SEP> 30,7 <SEP> 38,4 <SEP> 28,8 <SEP> 17,2
<tb> Pente <SEP> de <SEP> la <SEP> caracté-
<tb>
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ristique, .
4,15 4,11 4,10 4,06 4,03 4,07 4,il
EMI10.10
<tb> Pt <SEP> flamme <SEP> à <SEP> l'air <SEP> *0 <SEP> 198 <SEP> 193 <SEP> 188 <SEP> 184 <SEP> 180 <SEP> 188 <SEP> 184
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Point <SEP> de <SEP> solidification <SEP> -51 <SEP> -50 <SEP> -51 <SEP> -51 <SEP> -54-51 <SEP> -50
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Apparition <SEP> ler <SEP> trouble <SEP> - <SEP> -5 <SEP> -10 <SEP> -11 <SEP> -8 <SEP> -9 <SEP> -13
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Indice <SEP> de <SEP> neutralis.
<SEP> 1,18 <SEP> 0,01 <SEP> 0,01 <SEP> 0,01 <SEP> 0,01 <SEP> 0,01 <SEP> 0,01
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Indice <SEP> de <SEP> saponification <SEP> 0,14 <SEP> 0,14 <SEP> 0,14 <SEP> 0,14 <SEP> 0,14 <SEP> 0,14
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Test <SEP> Conradson <SEP> 0,004 <SEP> 0,004 <SEP> 0,005 <SEP> 0,007 <SEP> 0,005 <SEP> 0,003 <SEP> 0,007
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Poids <SEP> de <SEP> S. <SEP> en <SEP> % <SEP> 1,74 <SEP> 0,86 <SEP> 0,57 <SEP> 0,3 <SEP> 0,07 <SEP> 0,23 <SEP> 0,92
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> N. <SEP> bas. <SEP> par <SEP> mg/kg <SEP> 212 <SEP> 113 <SEP> 160 <SEP> 45 <SEP> 9 <SEP> 15 <SEP> 77
<tb>
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Teat-Noak, 9G 41 42 47 45 55 50 :
"7
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<tb> Vieillissements
<tb>
<tb> 1. <SEP> DGN <SEP> (Méthode <SEP> de <SEP> recherche <SEP> de <SEP> la <SEP> Gasolien <SEP> AG)
<tb>
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Teinte de départ 2,7 1,3 1,4 1,1 <1 . 1 .1 n + 0,001 Additifs 1,6 1,7 1,6 z1 < 1 < 1 Augmentation déteinte !5,3 0,9 0,5 0'? !o,6 !1,2 li,3 z + 0,001 Additifs 1,5 1,9 2,8 Il,2 ='i,3 t1,3 2. Shell Augmentation de teinte 1,1 0,3 =0, 9 --.0,2. aax.o.z man 0 , 2 " + 0,001 Additifs =0,1 0,8 =0,4 saac.0,2 mm,0 max.0,2
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<tb> 3. <SEP> Vieillissement <SEP> aux <SEP> UV.
<tb>
<tb>
<tb>
Lurgi, <SEP> 24 <SEP> h.
<tb>
<tb>
<tb>
Augmentation <SEP> de <SEP> teinte <SEP> 0,6 <SEP> 0,6 <SEP> #0,6 <SEP> #0,3
<tb>
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TABLEAU 2 : Conditions de raffinage et caractéristiques du raffinat lors du raffinage hydrogénant d'huile légère de machine.
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<tb>
N <SEP> de <SEP> l' <SEP> essai <SEP> traiter <SEP> 440 <SEP> A <SEP> 440 <SEP> B <SEP> 440 <SEP> C <SEP> 440 <SEP> D <SEP> 440 <SEP> E <SEP> 440 <SEP> F
<tb>
<tb>
<tb> traiter
<tb>
<tb>
<tb> Cel <SEP> ations <SEP> de <SEP> l'essai
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Température <SEP> C <SEP> 340 <SEP> 360 <SEP> 380 <SEP> 380 <SEP> 360 <SEP> 340
<tb>
<tb>
<tb> Pression <SEP> en <SEP> atm. <SEP> 60 <SEP> 60 <SEP> 60 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Charge <SEP> du <SEP> catalyseur, <SEP>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> t.huile/m <SEP> de <SEP> catal./h.
<SEP> 0,2 <SEP> 0,2 <SEP> 0,2 <SEP> 0,2 <SEP> 0,2 <SEP> 0,2
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Teinte <SEP> 4,2 <SEP> 1,6 <SEP> 1,6 <SEP> 1,7 <SEP> 1,2 <SEP> 1,3 <SEP> 1,3
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> d20 <SEP> 0,930 <SEP> 0,920 <SEP> 0,914 <SEP> 0,908 <SEP> 0,900 <SEP> 0,907 <SEP> 0,912
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> V50 <SEP> 8,44 <SEP> 7,15 <SEP> 6,15 <SEP> 4,82 <SEP> 4,38 <SEP> 5,67 <SEP> 6,08
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> V100 <SEP> 1,820 <SEP> 1,692 <SEP> 1,634 <SEP> 1,543 <SEP> 1,615 <SEP> 1,604 <SEP> 1,631
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Pale <SEP> de <SEP> viscosité <SEP> 3,27 <SEP> 3,11 <SEP> 2,91 <SEP> 2,73 <SEP> 2,58 <SEP> 2,82 <SEP> 2,94
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Indice <SEP> de <SEP> viscosité <SEP> 28 <SEP> 37 <SEP> 44 <SEP> 50 <SEP> 55 <SEP> 48 <SEP> 44
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Pente <SEP> de <SEP> la <SEP> caracté-
<tb>
<tb>
<tb> ristique, <SEP> m <SEP> 4,11 <SEP> 4,08 <SEP> 4,05 <SEP> 4,03 <SEP> 4,
00 <SEP> 4,03 <SEP> 4,06
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Pt <SEP> flamme <SEP> à <SEP> l'air <SEP> C <SEP> 238 <SEP> 229 <SEP> 213 <SEP> 206 <SEP> 1g0 <SEP> 214 <SEP> 217
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Point <SEP> des <SEP> olidimcation <SEP> -34-39 <SEP> -38 <SEP> -38 <SEP> -38 <SEP> -36 <SEP> -34
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Apparition <SEP> 1er <SEP> trouble <SEP> -17-7 <SEP> -8 <SEP> +2 <SEP> +2-20
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Indice <SEP> de <SEP> neutralis. <SEP> 0,9 <SEP> 0,01 <SEP> 0,01 <SEP> 0,01 <SEP> 0,01 <SEP> 0,01 <SEP> 0,01
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Indice <SEP> de <SEP> saponification <SEP> 0,04
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Test <SEP> Conradson <SEP> 0,11 <SEP> 0,024 <SEP> 0,018 <SEP> 0,01 <SEP> 0,005 <SEP> 0,008 <SEP> 0,009
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Poids <SEP> de <SEP> S. <SEP> en <SEP> % <SEP> 1,77 <SEP> 1,26 <SEP> 0,88 <SEP> 0,55 <SEP> 0,28 <SEP> 0,57 <SEP> 0,94
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> N.
<SEP> bas. <SEP> par <SEP> mg/kg <SEP> 345 <SEP> 331 <SEP> 244 <SEP> 175 <SEP> 64,5 <SEP> 129 <SEP> 202
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Test-Noak, <SEP> % <SEP> 11 <SEP> 14 <SEP> 15 <SEP> 20 <SEP> 20 <SEP> 18 <SEP> 16
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Vieillissements
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 1. <SEP> DGN <SEP> (Méthode <SEP> de <SEP> recherche <SEP> de <SEP> la <SEP> Gasoline <SEP> AG).
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
Teinte <SEP> de <SEP> départ <SEP> 4,2 <SEP> 1,6 <SEP> 1,6 <SEP> 1,7 <SEP> 1,2 <SEP> 1,3 <SEP> 1,3
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> " <SEP> + <SEP> 0,001 <SEP> additifs <SEP> 1,7 <SEP> 1,7 <SEP> 1,7 <SEP> 1,2 <SEP> 1,6 <SEP> 1,6
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Augmentation <SEP> déteinte <SEP> #3,8 <SEP> 0,5 <SEP> 0,7 <SEP> 2,4 <SEP> 0,7 <SEP> 1,0 <SEP> 1,2
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> " <SEP> + <SEP> 0,001 <SEP> additifs <SEP> 0,2 <SEP> 0,7 <SEP> 1,7 <SEP> 0,6 <SEP> 0,7 <SEP> 0,8
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 2. <SEP> Shell
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Augmentation <SEP> de <SEP> teinte <SEP> 1,2 <SEP> 0,9 <SEP> 1,2 <SEP> 0,5 <SEP> 1,1 <SEP> 1,0
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> " <SEP> + <SEP> 0,001 <SEP> additifs <SEP> 1,0 <SEP> 0,9 <SEP> 0,9 <SEP> 0,4 <SEP> 0,9 <SEP> 1,0 <SEP> @
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 3.
<SEP> Vieillissement <SEP> aux <SEP> UV
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Lurgi, <SEP> 24 <SEP> h
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Augmentation <SEP> de <SEP> teinte <SEP> 0,8 <SEP> 0,9
<tb>
<Desc/Clms Page number 12>
1 TABLEAU 3 : Conditions de raffinage et caractéristiques de raffinat lors du raffinage hydrogénant d'huile lourde de =achine.
----------------------------------------------------------------
EMI12.1
<tb> N <SEP> de <SEP> l'essai <SEP> Huile <SEP> à <SEP> 441 <SEP> A <SEP> 441 <SEP> B <SEP> 441 <SEP> C <SEP> 441 <SEP> D <SEP> 441 <SEP> E <SEP> 441F
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<tb> "" <SEP> traiter
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<tb>
<tb>
<tb> Conditions <SEP> de <SEP> l'essai
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Température <SEP> C <SEP> 340 <SEP> 360 <SEP> 380 <SEP> 380 <SEP> 360 <SEP> 340
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Pression <SEP> en <SEP> atm. <SEP> 60 <SEP> 60 <SEP> 60 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Charge <SEP> du <SEP> catalyseur
<tb>
<tb>
<tb> t.huile/m3 <SEP> de <SEP> catal./h.
<SEP> 0,2 <SEP> 0,2 <SEP> 0,2 <SEP> 0,2 <SEP> 0,2 <SEP> 0,2
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Teinte <SEP> 6,7 <SEP> 2,1 <SEP> 2,4 <SEP> 3,0 <SEP> 1,9 <SEP> 1,8 <SEP> 1,8
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> d <SEP> 0,934 <SEP> 0,931 <SEP> 0,927 <SEP> 0,919 <SEP> 0,912 <SEP> 0,921 <SEP> 0,929
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> V50 <SEP> 28,7 <SEP> 20,87 <SEP> 18,18 <SEP> 12,28 <SEP> 11,08 <SEP> 15,84 <SEP> 21,45
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> v100 <SEP> 2,90 <SEP> 2,52 <SEP> 2,40 <SEP> 2,08 <SEP> 2,02 <SEP> 2,29 <SEP> 2,57
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> pôl.
<SEP> de <SEP> viscosité <SEP> 3,28 <SEP> 3,12 <SEP> 3,01 <SEP> 2,80 <SEP> 2,67 <SEP> 2,87 <SEP> 3,08
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Indice <SEP> de <SEP> viscosité <SEP> 22 <SEP> 30 <SEP> 36 <SEP> 48 <SEP> 54 <SEP> 43 <SEP> 32
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Pente <SEP> de <SEP> la <SEP> caract4.
<tb>
<tb>
<tb> ristique, <SEP> m <SEP> 3,96 <SEP> 3,94 <SEP> 3,92 <SEP> 3,90 <SEP> 3,874 <SEP> 3,898 <SEP> 3,928
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Pt <SEP> flamme <SEP> à <SEP> l'air <SEP> C <SEP> 272 <SEP> 258 <SEP> 249 <SEP> 181 <SEP> 188 <SEP> 227 <SEP> 254
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Pt <SEP> de <SEP> solidification <SEP> -21 <SEP> -17 <SEP> -15 <SEP> -14 <SEP> -17 <SEP> -15 <SEP> -17
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Apparition <SEP> ler <SEP> trouble <SEP> -3 <SEP> +3 <SEP> +8 <SEP> +7 <SEP> 0 <SEP> -5
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Indice <SEP> de <SEP> peutralisation <SEP> 0,90 <SEP> 0,
01 <SEP> 0,01 <SEP> 0,01 <SEP> 0,01 <SEP> 0,01 <SEP> 0,01
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Indice <SEP> de <SEP> saponification <SEP> 0,03 <SEP> 0,07
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Test <SEP> Conradson <SEP> 0,93 <SEP> 0,23 <SEP> 0,20 <SEP> 0,12 <SEP> 0,04 <SEP> 0,11 <SEP> 0,11
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> poids <SEP> de <SEP> S. <SEP> en <SEP> % <SEP> 1,97 <SEP> 1,94 <SEP> 1,49 <SEP> 0,74 <SEP> 0,48 <SEP> 1,00 <SEP> 1,52
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> N. <SEP> bas. <SEP> par <SEP> mg/kg
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Test <SEP> Noak, <SEP> % <SEP> 2 <SEP> 4 <SEP> 5 <SEP> 8 <SEP> 10 <SEP> 6 <SEP> 4
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Vieillissements
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
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<tb> 1. <SEP> DGN <SEP> (Méthode <SEP> de <SEP> recherche <SEP> de <SEP> la <SEP> Gazoline <SEP> AG).
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
Teinte <SEP> de <SEP> départ <SEP> 6,7 <SEP> 2,1 <SEP> 2,4 <SEP> 3,0 <SEP> 1,9 <SEP> 1,8 <SEP> 1,8
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> " <SEP> + <SEP> 0,001 <SEP> additifs <SEP> 2,2 <SEP> 2,8 <SEP> 2,9 <SEP> 1,8 <SEP> 1,8 <SEP> 1,9
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Augment. <SEP> de <SEP> teinte <SEP> Il,3 <SEP> 0,6 <SEP> 1,3 <SEP> 2,3 <SEP> 1,8 <SEP> 1,3 <SEP> 1,5
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> " <SEP> + <SEP> 0,001 <SEP> additifs <SEP> 0,7 <SEP> 0,9 <SEP> 2,0 <SEP> 1,5 <SEP> 0,6 <SEP> 1,3
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 2. <SEP> 8hell
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Augment. <SEP> de <SEP> teinte <SEP> 0,3 <SEP> 0,5 <SEP> 2,0
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> " <SEP> + <SEP> 0,001 <SEP> additifs <SEP> 0,5 <SEP> 0,7 <SEP> 2,0
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 3.
<SEP> Vieillissement <SEP> aux <SEP> UV
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Lurgi, <SEP> 24 <SEP> h
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Augment., <SEP> de <SEP> teinte <SEP> 0,1 <SEP> 0,2
<tb>
<Desc/Clms Page number 13>
TABLEAU 4 : Interprétation des résultats des essais.
---------------------------------------
EMI13.1
<tb> 1 <SEP> 2 <SEP> 3 <SEP> 4 <SEP> 5 <SEP> 6 <SEP> 6 <SEP> 7 <SEP> 8
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Press. <SEP> Tempde <SEP> Visco- <SEP> Modif.de <SEP> la <SEP> Indice <SEP> de <SEP> Modif <SEP> de <SEP> l'indise
<tb>
<tb>
<tb> part. <SEP> H <SEP> réact <SEP> site <SEP> viscosité <SEP> viscosité <SEP> de <SEP> viscosité
<tb>
<tb>
<tb> atm. <SEP> PC <SEP> E/50 C E/50 C%+ <SEP> % <SEP> +
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Huile <SEP> lourde <SEP> de <SEP> broche <SEP> (Fig.
<SEP> 1 <SEP> et <SEP> 4)
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Produit <SEP> mis <SEP> en <SEP> oeuvre <SEP> - <SEP> - <SEP> 2,71 <SEP> - <SEP> - <SEP> 9,6 <SEP> -
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Raffinat <SEP> et <SEP> 439 <SEP> A <SEP> 57 <SEP> 340 <SEP> 2,4 <SEP> 0,31 <SEP> 11,45 <SEP> 16,4 <SEP> 6,8 <SEP> 71
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> " <SEP> 439 <SEP> B <SEP> 57 <SEP> 360 <SEP> 2,3 <SEP> 0,41 <SEP> 15,15 <SEP> 19,9 <SEP> 10,3 <SEP> 107,5
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> " <SEP> " <SEP> 439 <SEP> C <SEP> 56 <SEP> 380 <SEP> 2,14 <SEP> 0,57 <SEP> 21 <SEP> 30,7 <SEP> 21,1 <SEP> 218
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> " <SEP> " <SEP> 439 <SEP> D <SEP> 90 <SEP> 380 <SEP> 2,03 <SEP> 0,68 <SEP> 25,1 <SEP> 38,4 <SEP> 28,8 <SEP> 300
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> " <SEP> " <SEP> 439 <SEP> E <SEP> 93,5 <SEP> 360 <SEP> 2,2 <SEP> 0,51 <SEP> 18,8 <SEP> 28,8 <SEP> 19,
2 <SEP> 200
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> " <SEP> " <SEP> 439 <SEP> F <SEP> 94 <SEP> 340 <SEP> 2,3 <SEP> 0,41 <SEP> 16,15 <SEP> 17,2 <SEP> 7,6 <SEP> 79
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Huile <SEP> légère <SEP> pour <SEP> machine <SEP> (Fige. <SEP> 2 <SEP> et <SEP> 5)
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Produit <SEP> mis <SEP> en <SEP> oeuvre <SEP> - <SEP> - <SEP> 8,44 <SEP> - <SEP> - <SEP> 28
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Raffinat <SEP> et <SEP> 440 <SEP> A <SEP> 55,8 <SEP> 340 <SEP> 7,15 <SEP> 1,29 <SEP> 15,3 <SEP> 37 <SEP> 9 <SEP> 32
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> " <SEP> " <SEP> 440 <SEP> B <SEP> 55,5 <SEP> 360 <SEP> 6,15 <SEP> 2,29 <SEP> 27,15 <SEP> 44 <SEP> 16 <SEP> 57,2
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> " <SEP> " <SEP> 440 <SEP> c <SEP> 57 <SEP> 380 <SEP> 4,82 <SEP> 3,62 <SEP> 42,9 <SEP> 50 <SEP> 22 <SEP> 78,5
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> " <SEP> " <SEP> 440 <SEP> D <SEP> 93,5 <SEP> 380 <SEP> 4,
38 <SEP> 4,06 <SEP> 48 <SEP> 55 <SEP> 27 <SEP> 96,5
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> " <SEP> " <SEP> 44o <SEP> E <SEP> 93,8 <SEP> 360 <SEP> 5,67 <SEP> 2,77 <SEP> 32,8 <SEP> 48 <SEP> 20 <SEP> 71,5
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> " <SEP> " <SEP> 44o <SEP> F <SEP> 93,5 <SEP> 340 <SEP> 6,08 <SEP> 2,36 <SEP> 28 <SEP> 44 <SEP> 16 <SEP> 57,2
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
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<tb> Huile <SEP> lourde <SEP> pour <SEP> machine <SEP> (Figs.
<SEP> 3 <SEP> et <SEP> 6)
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Produit <SEP> mis <SEP> en <SEP> oeuvre <SEP> - <SEP> - <SEP> 28,7 <SEP> - <SEP> - <SEP> 22 <SEP> - <SEP> -
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Raffinat <SEP> at <SEP> 441 <SEP> A <SEP> 55 <SEP> 340 <SEP> 20,87 <SEP> 7,83 <SEP> 27,3 <SEP> 30 <SEP> 8 <SEP> 36,4
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> " <SEP> " <SEP> 441 <SEP> B <SEP> 56,8 <SEP> 360 <SEP> 18,18 <SEP> 10,52 <SEP> 36,7 <SEP> 36 <SEP> 14 <SEP> 63,7
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> " <SEP> " <SEP> 441 <SEP> c <SEP> 57,4 <SEP> 380 <SEP> 12,28 <SEP> 16,42 <SEP> 57,2 <SEP> 48 <SEP> 26 <SEP> 118
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> n <SEP> n <SEP> 441 <SEP> D <SEP> 88 <SEP> 380 <SEP> 11,08 <SEP> 17,62 <SEP> 61,3 <SEP> 54 <SEP> 32 <SEP> 145
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> " <SEP> " <SEP> 441 <SEP> E <SEP> 87,5 <SEP> 360 <SEP> 15,84 <SEP> 12,86 <SEP> 44,8 <SEP> 43 <SEP> 21 <SEP> 95,
5
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> " <SEP> " <SEP> 441 <SEP> F <SEP> 86,8 <SEP> 340 <SEP> 21,45 <SEP> 6,25 <SEP> 21,8 <SEP> 32 <SEP> 10 <SEP> 45,5
<tb>
+) Produit mis en oeuvre - 100 %