BE621287A - - Google Patents

Description

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  Nouveaux colorante d8 cuve et lour pro 4d< t P94P"&'btbbo 
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 La priante invention concerne de aDUYlaQl oblorgate de cuve contenant des groupe sultoniques et Mtttptt do groupos oatbamidiqu8s ot Bzotquaa, o s 7oloranta d v*tti ..pondant oontonir deux rente% anthraquinoniques lido # * # eux par l'intermÓdiatr8 d'un noyau de thiophènet de turf.. 

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  .0iD4'. lors Au enrage. 



  On obtient les eoloreata 80..,... MnfOMew ! 
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 l'intention, 
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 #) en traitant un colorant de cure exempt da groupée asoxquer et 04rbamidiquest qui comporte deux groupes rntbaraquiaoniques du type indiqué o1-4,.8U8 et reliée par tm aoysn de thiophtat, de t=amet de pyrrole, d'1mida8010, d'oxaaole, de tut de triasole ou do thiadiscole, par des agent. de tMifenien jusqu'à l'introduction d'au moins un groupe -80,U, ou b) en auuaettant h l'hydrolyse un eolorant de ouve exeapi de groupes aaoïques et oubam:

  14iqu.. du type défini oi-dewwttw et comportant deux rostoo ant&raquin'onîques relira par un noyau thiôpbbnog turanno, pyrrole, iai4a801o, oxanoloi this- solet tria1.lo10 ou thi"iuole et au moins un groupe eu1toni- ! que modifié fonctionnollemont# par exemple un groupe de 8u1tohaloa6nure, ou 
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 o) en traitant par des agents produisant la fermeture du 
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 cycle un oolorant de cuve correspondant exempt de poupe' aaolquoa et portant au moins un groupe rullonigue, ou enaore un produit intermédiaire approprié d'un oolorant de ouw, oomportaaat entre deux noyaux  thraquinoniques du type défini.

   oi-demens au moins un groupement oyolisable du genre prdoitw capable de former un noyau hétérooyolique à 5 maillons du 
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 genre déjà mentionné  ou encore, 
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 d) on traitant par des agents d'oxydation un colorant de enta 

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 de pyrrole, 4'ilÙ4a801., 4'oauol., de thiamolet de v1...1. on de fthiadiwsola. 



  Les restée aDthraquinon1que. englobent dame se eau non seulement des noyaux 9,1(!-dioxowihrwoaiqnea 1 trois oyol,es,  aie au..1 des noyaux qui comportent un ou plusieurs noyaux hétérocycliques greffés par oonden8&tion. 



  Le terme "oolorantr de cuve* englobe des oolorante qui sont transformé@ par réduction en un dérivé wppoli lauoo dérivé ou en ouvoq qui possède alors une meilleure affinité pour les fibre* cellulosiques naturelle* ou r4e6nél'd.. que la forme non réduite ot qui pout da4n'ror par oxydation la système obromophore initial. 



  En plut d'au moins un groupe .u1ton:1qu., cou colorante peuvent porter les substituant@ habituellement pris sont* dans don colorante de cure, par exemple des atomes d'halogone, des gzoupen &lhosy, alkyl# aulfonaaidet aulfono, eto..l mais ne doivent contenir aucun groupe onotque ni oarbaaidiqu" olest-à-dire aucun groupenwoylamino. 



  Les substituants pr60it6. pouvant éventuel lement produire une liaison chimique entre exx-mmea ou avec la 
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 cellulose comme le font, par exemple$ les groupes halogène*  
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 pyridasone, iaothiooymatte 'po:r;y, p-haloadnotb318u1ton., g aultpto6tlrirultono, vinyleultone ou le groupe .u1tone-ll.P- .u1tato'th71amidlqu..

   Le terme *groupe* aulfoniquea" désigna dans ce 00. don groupes sultoniquoa stables  qui ne sont pas 

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 .E¯pt- 48 groupes enotque et oarbomidiqueup qui oaaspdsld deux groupe!  ntbxtmuinoniquos du typo prévoit! qui  ont relils par un noyau de thiophbne, de turumoq de pyrrole, .11....4uol., ¯IOXA801.. de thia801., de trissole ou da tb4adissole et$ an plus, u-4 subatiiuant capable de forcer par oxydation un groupe sultonique, Pour la variante a) du procède de 11 ipoatloD, on pout utiliser comme matibron de départ des oolorants de cuve qui sont exempt* de groupoa aoylamino et qui 008,01'.

   tont entre deux groupoa o.nthr(Vj,uinonlqu08 du typo précité un pont forme par un groupe thiophbno, turanno, pyrrole, lai- dasole, oca,solo, thiazole, triazole ou thiadiazoleu Coma oxomplos do matière  de ddport de et genre, on cite les 
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 oompoada ayant la formule 
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 On pout effectuer la sulfonation des ooloroute de auve de ce genre  Ion les proo4d4. habituais, pur ex..p18 

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 par chauffage en prisons* 4'014. ou d'aoide  ulfuriquw. Par traitement avec de la ohlarLydriaA eulfurique, on obtient 
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 des sultochlorures qui peuvent être tronafermea par applitrw tien de la variant* b) du prooéd6 et par by4z0oly.., par exemple au Moyen d'hydroxyder de métaux aloalin. ou de carbonates do l1&to.ux alcaline en milieu aqueux, en doit loi.. rente conformes L l'invention. 



  Pour la variant,* o) du prooddd, on peut utillaor 
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 au déport dos colorante de cuve, qui ne contiennent pas de 
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 croupe arutque, mais portent 44jb. le groupe eulfonique owsro. térleaut le  oolorauta conformon à l'invention et en outra un groupement capable de produire la fermeture d'un 0701e . 



  5 maillons du gonro montioim4 plue haut. Comme group080n. n de ce gonro, on signale , par exemple un pont laina entre deux rente* autbraquinon1que. du type précité, groupe qui convient h une o"rbtu'ju'aation. 



  Cette OM'b&olie&tion doit, bien entendu, otfè oftootudo dans do  ooridit.onr qui ne produisent paa la 8Oi..I.., des groupes aulfoniques prdaente dans les matibres de 44' oupavoc introduction simultanée d'eu moins un groupe de ou Sourop par exemple au moyen d'acide aulturique eoneentre eu d'oldum, quand les matibres de départ ne contiennent pet de Groupée arlfoniquedo Si lot colorants de cuve exempt* de groupes Mat) ques et oarbaaidiquee contiennent déjà un noyau h""&l"oqo"4- 

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 a 5 maillon  du type précité et, par acrmylo, un groupe C1.CCZw, on peut transformer oe dernier par réaction sur de la tuourde et par scission du groupe t.oth1111'on:

  l.UII forai, au moyen d'une substance alcaline 8D groupe US.C%-# poupe qu'on peut oxyder colon la variante d) du procédé* de lutin- voution afin d'obtenir un groupe sulfonique* Les colorante préparés selon le procédé de l'in- mention .0n"'noUT.ux, il% oonrionnont a la teinture des matières les plus diverses, en partioulïor à la teinture et a lf impression de matières textiles en cellulose naturelle oià   régénérée   selon les procédés habituels de teinture la   cuve   
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 et deimpronniont Les teintures et les impressions qu'on obtient troc ces colorante sont en général résistantes au chlore et ne distinguent par une excellente solidité a la   lumière   et aux traitoments   effectuée   en   présence     d'eau,

     en 
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 particulier une bonne résistance à l'ébullition en présence de carbonate de   eodium.   



   Les teintures obtenues   avec   les   colorante     conforme*   
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 â l'invention sont également solides au nettoyage a ..0 #% z la migration. Les tissus teints de cette tagon peuvent être enduite par conséquent au noyen de résines art1tioi.l1.., par exemple de chlorure de   polyvinyle,     aune   que le colorant  tigre dans le produit   synthétique,   ce qui est particulière- ment important dans la fabrication   de*   cuire   artificiel*   
Comparativement aux colorants de cave   classique@   

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 los colorante de cuve conformes a l'inrention présentent as meilleur pouvoir d'unisson et de trmoh#401 là la teinture sur appareils, ils ne donnent,

   méat lors de la formation de mousses, pas de teinture*   défectueuse$   provenant   d'une   sépa- 
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 ration du colorant r6oxydi et lors de la teinture d'articles onrou14., par exemple de bobines 0I'Oi.6e. ou de tricota sur uno ouro à sope, la pigmentation qui est Indispensable ano les ool0t<mtw de cuve habituels n'*wt pas nécessaire j en outro, on pout utiliser cou colorante dans les procédés rapide* de foulardaga aous forme de solutions et il n'est pas nécessaire do les transformer pour la venté en une fome finement dispersée ou en une forme piteuse part1oullùl", ce qui supprime Ion inconvénients qui en résultent) o'..t-&rlU1'8 l'instabilité do la pâte,

   les   poussières   et l'emploi   d'une   ou do plusieurs manipulations pour obtenir des poudres fine- mont   dispersées*   
Enfin, ces colorante sont généralement très facile- 
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 mont ouvabl.8, souvent déjà h la température ordinaire et# le eau dohdant, en preS8enol d'agents réduotours modérés* Ils sont très solubles dans la cure et on obtient, surtout sur la   oelluloae     régénérée,   des teintures   vigoureuses   ot bien 
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 égalisées, qui ont généralement la môme nuanoe que le,% tein-   turoa   correspondantes sur coton. 



   Dans les exemples non limitatifs ci-après, les 
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 parties et pour-oent s'entendent, saut mention contraire, en 

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 il et dissout dans l'$M artt ooI01-"tI 
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 jaune, 
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 fepoofd d  itflnturQi On diatout 0," parti* du oolortat dâno 50 pftrtltt d'tau obtud*  on fait couler la solution du couleur jt)MM dal18 une solution chbuttde do 9 petits ta "1ual ,..01.t1oa 4'oqd'l 4, modim à 300 et de 192 parti* d'ea<tl de tiodium acon 350 partion 4'0"", on outre sono '41Ai 606 avoo 10 pArti.. de coton et on teint 001ui-01 pendant 45 mînatom 4 600 on ajoutant 12 pouftiew de 01d.OI"Ul" de <edAw t< Apràu la tonture, on proebde à 1* oxydation, on 1.,.. le ootoup on 6014ifl., on lave encore une loi..o1,n.UMlmlnt et on *4vonne au bouillon.

   On obtient une teinture joue* verdatet trbe vire ayant Alexcollent...allAit4,. 
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  11k" On introduit 9 parties du 10101'1011' aymt la torMA4 

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 poids et les températures sont   indiquées   en degrés   centigrades.   



  Entre   les   parties en volume et les   parties   en poids, il existe le   même   rapport qu'entre le grume et le centimètre   aube@     EXEMPLE   
On introduit 4,2   parties   du   colorant     ayant   la fer- mule 
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 dans 150 parties d'cléum à 10% d'SO3 libre et on   agit    jus- qu'à dissolution.

   On continue à   agiter   le   Mélange   pendant une heure tout en   ohauffant   à 100-105 , puis pendant 3   bourse   à 120-125 .   Après   refroidissement, on verso le produit avec   précaution   dans environ 1000 parties de glace, on sépare par ¯. -/ filtration le produit précipité et on le remet en suspension dans 1000 parties d'eau. On neutralise le tout à 50-60  soigneusement   avec   une solution d'hydroxyde de   sodium,   on ajoute 50 parties de ohlorure de sodium pour   précipiter   le colorent, on sépare celui-ci par filtration et on le sèche. 



   Le colorant nouveau répond à la formule 

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 dant 00 pMti  d'oKma 10e êtSC3 libre et à le dlttont. maintient ensuite 16  <1)M<, tout en agitant$ pendant 5 , henres à6 120-12'1. Aprb4 t$fojLdixw<nM'n, on verte 10 produit .""0 précaution dans  aviron 1000 parties de ,1&0', on "pat. par filtration le produit prdolpitip on le dissout dans 500 partît* d'eau à 40-506 et on neuttal!., la solution txaott* mont avoe une solution d'hydroxyde 4..od1ua. Aprbe addition do 75 portion do oblorurs do nodiump on Idpar. par filtration le colorant prddipit6 tt on le .bah..01.1....i4, 90-100', te oollorâiit nouvelbu ont eonatitud par un m'1ango des gels sodiques de  acides mono-et di<m3Lfoniqu<  du colorant do départ ayant la formule précitde et il est bien soluble 
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 dans l'eau. 
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  Pnr application du prooddé de tointurs indiqué dans 1'MMtplt on obtient aroo ce colorant dot teitàturte jaune* ayant d'excellentes 101141".. 



  1PEHl A une enaponsion de 3,4 parti.. du sel de sodium de l'acide 2-'<mino''3-!<ydtOïtyonthr<tqnin<Mit<x-tulfeniqu$ due 60 JAl't18' de  ..6tbllpyrrolidia., oa ajoutegayet agitatîmp 

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 une solution chauffée à 90' de 3,1 â parties dn 1-aitreanthya Uuinono-2-oarboxyohlorur  dans 70 partie* de nitsoboasiao sec et on agite le aelange pendant 1S heurea 1 145-1'))0*. 



    Âpre    refroidissement, on élimine par   filtration   une faible quantité de sous-produits et on récupère le produit   principe   
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 L partir du filtrat après avoir chassé1 par sntacatnement 1   la   vapeur d'eau le nitrobenzène. 



   On chauffe une solution de 2,5 parties du produit 
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 ainsi obtenu dans 100 partie$ d'aoide sulfurique ooncentr4 pondant 2 heures à   100-105*.     Après   cela, on   précipité   le produit intermédiaire formé par dilution de la solution sulfu- 
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 rique jU8qu'h une concentration de 73% d 00 dernier, on répa re par filtration le produit ot on le   levé   avec de l'acide 
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 8ultUl'ique 70% et finalement avec de l'eau  
On agite la suspension du produit humide gans 300    parties d'eau, une demi-heure à 50 ,après avoir ajo td 16,5   
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 partios do solution d'hydroxyde et  sodiua a 30 et 6,25 par- tien d'hydrosulfite do sodium.

     En   traitant   la   solution obte-      nue par de   l'air   et en ajoutant du chlorure de sodium, on      obtient le   colorant   ayant la formule 
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 Ce colorant toint le cotu  a des Dames vouos 

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 ayant de bonnes   solidités*   
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 On peut obtenir l'aoide 2-Mina-3-JvdroquÜl'''' quinOl1..x-.u1tontque en traitant pendant 2 heures la 2R.o- 3-hydroxyonthroquinone par de 18*16ce L 27% 41803 libre en présono* d'acide borique et de sulfate de ceroure k 140. 



   On obtient un colorant ayant des   propriétés   simi- laires en   agi tant   pendant plusieurs heures 10 parties du colorant tarant la formule 
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 dans un mélange de 100 partie* d'014\111 27% 4'SO, libre, de 5 parties d'acide borique at de 1 partie de sulfate mercureux à 85 ; on verne le   mélange   sur do la   glace@   on dissout le produit   précipité   et isolé par filtration dans une solution chaude et diluée de carbonate de sodium et on le roprécipite par addition de   chlorure   de   sodium*     EXEMPLE 4    
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 On introduit 4,9 parties d'acide rulfatot6rdphta- lique anhydre et 11 parties de 1,2-dismino.anthrsquinone dans 150 partita de Alonol1²drat.

   Gwaidu sulfurique 100 ot on abautte le mélange pendant 8 heures à t59*. On laisse ensuite revenir la tomptïrntwre ! 70* ot on ajoute ce moment au Mélange 

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 p1'Op...iTQ0I111 60 paytiex 4'oau, on ,..ho14I.t lo #d'iango Q.qu' la température ambiant*, on #é'par  pas filtration le colorant #pxâoij>ii.4t on .0 1,..... ".'0 4. 1'.0:1.4. 8\11,.". 



  70 et final ornent avwe un* solution dilu<5  do ohlormro do 1 8041 'w. 



  Ce oolorunt teint 10 coton on owo violât roufs on ûê  Duanee. runor r,raal 4. bOQn.. 101141.....t il eorr  p4nd a la formulé 
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 On obtient un colorant ayant des propridt4o #lai  1&4r*4 en traitant le colorant décrit daan Ilexmplo 1 a. brevet britannique 867*160 et ayant 11r fermait 
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 par 4.. tgwntx 4. tulfenttiea, o oi à t ap4**tu*t itwti* #% #n pb4no 4..ultat...rcureux.

   

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   EXEMPLE   5 On introduit 3   partie*   Au   colorant     ayant   la formuls 
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 dans an #dlang* de 50 partit  d'oltfua à t0% d,oo3 libre$ de 2-parties d'acide borique et de 0,3 Parti* de 8ult6t* #ercureux, pair on agito le It61ange 850 jusqu là 01 qu'une prise soit   complètement   soluble dans   l'eau.   On   verso   le 
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 a6lsage refroidi dans de' 1'..1.1 gisoie, on -'par.

   par filtra* tion lo   précipita,   on le remet en suspension dans de   l'eau   
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 à 800 et on neutralise le tout avec une solution d'hydroxydo de   sodium,   Finalement, on précipite le colorant par addition de chlorure de sodium, Il teint le coton en ouve en des nuances vert bleu vigoureuses ayant d'excellentes solidités et il correspond à la formule 

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 On peut obtRil' le Colormt do 4'paI''', pas oacosglor M to4-  Mt rdagir la 2-(1',4.-d,oninoanthexqtnosr-)â,6 phtaloyloxamole sur du 2-ohloob4nóthiasolo dM* du phénol à 1650.

Claims (1)

1. EMI16.1 a . y .'. ci:, 0 .. 1..... A - Un procéda" do préparation de colorant* de wwvw contenant au moins un groupe sulfonique et au maint un EMI16.2 noyau b6td..ooycliqul , maillons, main aucun groupe ..orque et oarbamldique, procéda caractérisé par le fait qu'il ont effectué selon l'une des variantes ci-après$ a) on traite un colorant de cuve exempt de group.., asoïques EMI16.3 et 0bamidiquo8, qui comporte doux groupes anthraquinoniquea du type indiqua ,Oi-Ù088U8 et relira par un noyau de thiophne de furanne, do pyrrole, d'imidazolop d'oxazolo, t de thianolet .¯de triazole ou de thiadiazoloq par 4on agonta de aulfonation jusqu'à l'introduction d'au moins un groupe -SO 3110 ou b)

   on soumet à l'hydrolyse un colorant de ouyo oxempt de groupes &soïquas ot carbtuaidiquoa du type ddtini ci-dessus et comportant doux restée anthraquinoniquaa relias par un noyau thiophbno, furanne, pyrrole, imidazole, oxazolo, thia- sole, triasole ou thiadiazole et au moine un groupe modifié fonctionnellement transformable on groupe -SO3H par saponifia EMI16.4 cation, par exemple un groupe de sultobalogduurop ou cà on traite par des agents produisant la fermeture du cycle un colorant de cuve correspondant exempt de groupes EMI16.5 azoïquea et portant au moins un groupe aulfonique, ou encore un produit intermédiaire approprié d'un oolorant de cuve,

   comportant entre deux noyaux anthraquinoniques du type défini <Desc/Clms Page number 17> EMI17.1 oi 4'àboub au soins un groupement oyelisable du genre p*4fiW capable de iormer un noyau htixaeyrri,ua ir 5 allions du genre ddjk Nentionndt ou encore, A) on traite par dos agents d'oxydation an colorant de cuir exempt de groupes atotquon et carbamidîquoop qui comporte deux groupes datlomm quin 'Mquea du type prdoitd qui sont reliés par an noyan de thiophbne, de turmnop de pyrrole# dlimidavolop doxoll de thiazole, do triasola ou de thiadiazole et, en plus, '1m substituant capable de former par oxydation un groupe tuiftt# nique;

   la pyooddd et-donnue peut en outra présenter les caruetdrirtiquoa suivantont 10- on hydrolyse des aulfochlorurea de colormte de cuve comportant au moins un noyau de thiazole ou d'ejEtolt et doux restes anthraquinoniquaaf au moyeu de substances alcalines en solution aquousa, afin d'obtenir les acides # sulfaniques corroopondante; 20. on eulfone au moyen d'oléua des colorants de cuve, qui comportent au raoine un noyau de thianole ou d'oxaaole et au moine deux restes snthraquinoninues;

   3'- on utilité de colorante contenant deux noyaux de thiasolef 44- on chauffe des produit* de oondanaation dsathraquinont2a4rboxyhaloginures et d'acides 2-aalno >i4 ou -3-hydroxy- ou roapeotîvemont NMepe-MtthyuinonotuIft* niques$ afin de Ion cyclieurt dana de l'aoide sulfuriqus <Desc/Clms Page number 18> EMI18.1 eoM<ntr< et on le* transféras éventuellement au ouvt) B - A titre do produits industriels nouveaux %ou colorante de cuve contenant des groupe suitoniques prprurt suivant A et plue purt.ouli5romont lea suivantes 5''* doa colorants do cuve portant dos groupe* sultoniqueup mais exempte de groupas oarb.roidiriuas et <motqW<K$ colorante qui comportent doux restes GUthraquinon1qu..

   rolide par un noyau do thiophono, do fuxcuxuo, de Fyrrolo, d'im146- zolo, d'oxazolog do thiazolo, de triazolo ou de thiadiazolol 6 - des colorants dt cuve comportant un noyau de thiazole ou d'osanolo et 1 h 3 groupes su.fouicu9r 7 - den colorants de ouvo qui renferment deux noyaux htbrooyal.icuoa du typo i3xeaity 8 - des acides di-anthrimidocarbazoleultoniqu8' ne contenant pas de groupes ncylajainot C - Un procédé de teinture ot dw3apraraion de matières textiles cellulosiques à l'aide des colorant. EMI18.2 définie sous B; EMI18.3 D - Les matîbgou ou articles teint* ou imprima* EMI18.4 au moyen du pccéd6 m9tiunnÓ nous C. en rr . 10