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La présente invention est relative a de nouveaux et précieux co-
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lorantsadthmquinoniques pour cuve qui, comme le colorant de composition :
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répondent a la for11.Ule générale 1.
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où -HN-R -dH- désigne le reste d'un,5,5'-diaminoTl,l'--anthrimide-carbazole et R. un relteantbraquînonique portant le groupe -NI. en position 1 et le grou- pe -CO- en position 26
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On obtient ces colorants, conformément a l'invention,en faisant réagir des ', ": -diam3.no-1,1'-dianth.rimi.de-carbazoles avec des acides anthraquinone-2-carboxy- liques, ou leurs dérivés fonctionnels, portant en position 1 un groupe amino-
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gène ou un substituant transformable en un groupe '$inogène,t en effectuant au beaoin la transformation en groupes aminogèneà,d0adite substituants.
Comme substance de départ fournissant le reste-HN-R 1-NH-P on utilise avantageusement le 5,51-diamîno-1,11-dianthrimide-carbazole lui- même. Comme substance de départ fournissant le reste acylique de formule
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H2N-R2-CQ-, on utilise avantageusement un dérivé fonctionnel réactif d'un acide l-amino-anthraquinone-2-carboxylique ou bien d'un acide anthraquino- ne-2-carboxylique portant en position 1 un substituant transformable en un groupe aminogène, comme un atome d'halogène ou un groupe -NO2 Le cas échéant ces composés peuvent encore porter d'autres substituants, comme d'autres
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groupes -NO ou d'autres atomes d'halogenes, des nitriles, des alcoxy%es ou des acylaminogènes.
Parmi les dérivés fonctionnels réactifs de ces a- cides carboxyliques, les halogènures d'acide notamment, et surtout les chlorures d'acides donnent de bons résultats. A titre d'exemple, on peut citer les halogénures des acides carboxyliques suivants
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l'acide 1-amino-anthraquinons--carboxylique, l'acide 1-amino-4-chloro-anthraquinone-2-carboxylique, l'acide l-amino-4-nitro-anthraquinone-2-carboxylique, l'acide 1-amîno-4-cyano-anthraquînone-2-carboxyliquae l'acide 1-nitro-anthraquïnone-2-carboxyliquae l'acide 1-chloro-anthraquinone-2-carboxylique, La réaction des 5,5'-diamino-1,1'-dianthrimide-carbazoles avec les halogénures d'acides carboxyliques est avantageusement effectuée dans des solvants ou des diluants, de préférence dans ceux a point d'ébullition élevé comme le monochlorobenzène, les di- ou tri-chlorobenzènes, le nitrobenzène ou le naphtalène,
a chaud, par exemple entre 1000 environ et le point d'ébullition du solvant considéré.
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Si l'on doit encore, dans les produits ainsi obeima,transformer en groupes aminogènes les substituants se trouvant en position'1 sur les restes R ,cettè-aformation peut être effectuée suivant les méthodes con- nues en elles-mêmes. Les groupes -NO sont par exemple avantageusement transformée en groupes aminogènes en mettant le colorant en cuve, en
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milieu alcalin aqueux, avec une quantité dhydrogùlfite de sodium suffi- sante pour la réduction des groupes -NO et en isolant le colorant à la manière usuelle, par exemple en le faisant a nouveau précipiter dans la cuve en faisant passer de l'air, ou bien en traitant les colorants par de l'am- moniac ou par des agents capables de céder de l'ammoniac, par exemple dans le nitrobenzene a chaud.
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Si on le désire, on peut encore soumettre a d'autres réactions les colorants ainsi obtenus. On peut ainsi, par exemple, les traiter par des agents d'halogénation ou, s'ils portent d'autres substituants réactifs, effectuer encore sur ceux-ci d'autres réactions. On peut, par exemple, réduire les groupes -NO se trouvant en position 4 sur les restes R , puis
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acyler, par exemple bnzoY1er, les groupes aminogènes formés, notablement plus réactifs que ceux présents en position 1.
Les nouveaux colorants pour cuve obtenus suivant le présent procédé, soumis le cas échéant a d'autres traitements selon les indications données ci-dessus et répondant a la formule (2) déja définie, peuvent, d'une maniere connue en elle-même, comme tels ou sous forme des sels de leucôesters obtenus suivant des méthodes connues, être utilisés, pour la teinture et l'impression des fibres les plus diverses, d'origine animale et notamment d'origine végétale, a savoir la laine, la soie et de préférence le coton, le lin, la rayonne et la fibranne de cellulose régénérée, ainsi que les fibres en polyamide. Les teintures et les impressions sont très semblables ou même identiques quant a la nuance et sont caractérisées en outre par de tres bonnes solidités.
Dans les exemples non Limitatifs, qui suivent, et sauf indication contraire, les parties et pourcentages s'étendent en poids et les températures en degrés centigrades.
Exemple 1.
Dans 1080 parties de nitrobenzene sec, on agite pendant 2 heures a 140-150 C puis pendant 3 heures a 150-160 , 45,7 parties de 5,5'-diamino-
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1,1'-diant-arimide-carbazole et 65 parties de chlorure de l'acide 1-nitionthraquinone-2-carboX²lique. On refroidit ensuite, essore le produitréaétion- .:..nel le lave au nitrobe'f"et le débarrasse-du solvast qui y adhère en procédant a une distillation à la-vapeur d'eau.Après filtration et séchage, on obtient, avec-unrendement remarquable, le- produit réactionnel sous la forma
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'unepoudre brun-orame.
Apres avoir mis en pâte, avec 162 parties d'éthanol, 101,5 parties du composé dinitré ainsi obtenu, on agite le tout a 50 avec 7000 parties d'eau et après avoir ajouté 1350 parties d'une solution a 30 % d'hydroxyde de sodium et 508 parties d'hydrosulfite de sodium, on met en cuve pendant une heure, a 50-55 . Après cette réduction, on introduit de l'air et sépare par filtration le colorant formé, le lave et le seche, On obtient avec un rendement quantitatif, une poudre foncée qui se dissout dans l'acide sulfurique en donnant une solution violette et qui teint le coton, en cuve brun-rouge, en des nuances rouges, très solides.
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Exemple !E!¯
Dans 1080 parties de nitrobenzène sec, on chauffe a 150 , en 2 heures , 45,7 parties de 5,5'-diamino-l, l'-dianthrimide-carbazole et
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z parties de chlorure de l'acide 1-amino-anthraquinone-2-carboxylique, puis agite pendant encore 4 heures a 150-160 . Après refroidissement, on essore le colorant qui s'est formé et le traite comme décrit dans le premier paragraphe de l'exemple 1. On obtient de cette manière, avec un rendement remarquable, un produit analogue au colorant décrit dans le second paragraphe de l'exemple 1.
Si l'on remplace le chlorure de l'acide 1-amino-anthraquinone 2-carboxylique par le chlorure de l'acide l-amino-4-cyano-anthraquinone-2- carooxylique, on obtient alors un produit qui teint le coton, en cuve orunrouge, en des nuances rouge-orange pures.
Lorsqu'on utilise le chlorure de l'acide 1-amino-4-bromo-anthra- quinone-2-carboxylique, il se forme un colorant qui teint le coton, en cuve brun-orange, en des nuances un peu plus couvertes que celles obtenues avec le colorant décrit dans le premier paragraphe du présent exemple.
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En faisant réagir, comme décrit plus haut, du 5,5'-diamino-1,1'- dianthrimide-carbazole avec du chlorure de l'acide 1'amino-4-nitro-anthra- quinone-2-carboxylique, en réduisant le produit formé, en le mettant en cuve et en acylant avec 2 mol de chlorure de benzoyle, on obtient un co- lorant qui teint le coton, en cuve brun-violet, en des nuances brunes-
Exemple 3.
Dans 1800 parties de nitrobenzène sec,on agite pendant 4 heures' a 150-160 , 45,7 parties de 5,5'-diamino-1,1'-dianthrimide-carbazole et 67 parties de chlorure de l'acide l-chloro-anthraquinone-2-carboxyllque. On es- sore le produit réactionnel a 100 , le lave avec du nitrobenzène et débar- rasse le gâteau de filtration du solvant qui y adhere en procédant-a une distillation a la vapeur d'eau. Après filtration et séchage, on obtient le produit réactionnel avec un très bon rendement, sous la forme d'une poudre crange tirant sur le brun, qui se dissout dans l'acide sulfurique concentré en donnant une solution olive et qui teint le coton, en cuve brun-orange, -en des nuances jaunes.
Dans--un mélange préalablement agité pendant une¯demi-heure à
170 et composé de 72 parties de p-toluene-sulfonamide et de 41 parties de carbonate de potassium dans 1000 parties de nitrobenzène, on introduit 100 parties du produit obtenu ci-dessus, puis après avoir ajouté 2 parties de chlorure cuivreux, on agite 15 heures a 180-185 . On refroidit, dilue a la température de 70 , le mélange avec de l'éthanol, essore le produit réaction- nel, le débarrasse du solvant par lavage avec de l'éthanol et le débarrasse du chlorure cuivreux en le faisant bouillir avec de l'acide chlorhydrique dilué. Après filtration, lavage et séchage, on obtient le produit réactionnel avec un très bon rendement, sous la forme d'une poudre oore, qui se dissout dans l'acide sulfurique concentré en donnant une solution violette.
On introduit a 20 ,30 parties du produit obtenu dans 450 parties d'acide sulfurique a 92,5 % et agite pendant 40 minutes a 35-40 . On verse ensuite le mélange dans 5000 parties d'eau glacée, essore le colorant formé, le lave a l'eau jusqu'a neutralité et le seche. On obtienne colorant avec un rendement remarquable et il est identique, quant a ses propriétés, avec le colorant décrit dans le second paragraphe de l'exemple 1.
Exemple 4
On met soigneusement en pâte 1 partie du colorant de l'exemple 1 avec 8 parties en volume d'une solution à 30 % d'hydroxyde de sodium et 200 parties d'eau a 25-30 , ajoute ensuite 2 parties d'hydrosulfite de sodium et met en cuve une demi-heure à 50 . On verse cette solution dans une solution composée de 1800 parties d'eau, 2 parties en volume d'une solution à 30 % d'hydroxyde de sodium et 1 partie d'hydrosulfite de sodium. Dans le bain ainsi obtenu, on teint 100 parties d'un filé de coton une heure a 40-50 .
Après avoir teint un quart d'heure, on ajoute 20 parties de chlorure de sodium ou de sulfate de sodium anhydre. Après la teinture, on essore, oxyde a l'aire rince et développe une demi-heure a l'ébullition au moyen d'une solution renfermant par litre 5 parties de savon et 2 parties de carbonate de sodium anhydre. Le coton est teint en des nuances rouges, solides.
Exemple¯5¯
On mélange ensemble 30 parties du colorant décrit dans l'exemple 1, 140 parties d'eau, 600 parties d'un épaississant au carbonate de potassium, 30 parties d'une solution a 30 d'hydroxyde de sodium et 20 parties de formaldéhydesulfoxylate de sodium, chauffe a 50 et broie ensuite le tout.
Après avoir ajouté encore 80 parties de formaldéhyds-sulfoxylate de sodium ainsi que 100 parties d'urée, on obtient une pâte préte a l'impression. Avec cette pâte, on peut imprimer, de la manière habituelle, du coton ou d'autres fibres d'origine végétale; Après l'impression, on sèche, vaporise 8 minutes, rince, oxyde pendant 5 minutes au moyen d'une solution renfermant par litre
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d'eau 3 g de perborate de sodium et 2 g d'acide acétique a 40 %, rince, sa- vonne a l'ébullition, rince a nouveau et sèche. On obtient de cette façon, une impression rouge-brique, très solide.
R e v e n d 1 cations.
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1) Un procédé de préparation de nouveaux colorants anthraquinoni- ques pour cuve, de formule :
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où -HN-R NH- désigne le reste d'un 5, iamino-1,1'-dianthrimids-carbazole et R un reste anthraquinonique portant le groupe-NE en position 1 et le groupe -CO- en position 2, ledit procédé étant cara-ctérisé en ce qu'on fait réagir un 5,,'-diamino-.,1'-dianthrimide-carbazols avec des acides anthraquinone-2-carhozyliques, on leurs dérivés fonctionnels, portant en posi- tion 1 un groupe aminogène ou un substituant transformable en un groupe a- minogene, effectue au besoinla transformation en groupes aminogènes desdits substituants, puis entreprend le cas échéant d'autres réactions avec les produits ainsi obtenus.
Le présent procédé peut également être caractérisé par les points suivants : a) On utilise, comme substances de départ , des halogénures d'a- cide l-nitro-anthraquinone-2-carboxylique et met en cuve les produits réac- bionnels renfermant des groupes -NO ainsi obtenus, de manière telle que lesdits groupes -NO soient réduits en groupes aminogènes, puis l'on isole de la cuve les colorants ainsi obtenus b) On utilise des substances de départ renfermant seulement les substituants indiqués.
2) A tire de produits industriels nouveaux : a) Les colorants anthraquinoniques pour cuve répondant à la for- mule
NH2 H21N
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R;-GO-HU-R,-Nâ-00-R2 où -HN-R1-NH- désigne le reste d'un 5,5'-diamino-l,l'-dianthrimide-carbazole- et R. un reste anthraquinonique portant le groupe -NH2 en position 1 et le groupe -CO- en position 2. b) Le colorant anthraquinonique pour cuve répondant a la formule
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3) Un procédé de teinture et d'impression, caractérisé par le fait qu'on utilise pour sa mise en oeuvre les colorantsmentionnés sous 2).
**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.